CH421933A

CH421933A - Procédé de fabrication d'amides mixtes d'acides carboxyliques

Info

Publication number: CH421933A
Application number: CH121764A
Authority: CH
Inventors: Sambeth Joerg; Grundschober Friedrich
Original assignee: Rhodiaceta
Priority date: 1964-02-03
Filing date: 1964-02-03
Publication date: 1966-10-15
Also published as: FR1455057A

Description


  
 



  Procédé de fabrication d'amides mixtes d'acides carboxyliques
 La présente invention a pour objet un procédé de fabrication d'amides mixtes d'acides carboxyliques répondant à l'une des formules générales suivantes:
EMI1.1     
 dans lesquelles R est soit un reste linéaire signifiant
EMI1.2     
 où R2 et   R3    sont des hydrogènes ou des restes alcoyles substitués ou non et saturés ou non, ou des restes aryles substitués ou non, ces restes comprenant un ou plusieurs atomes de carbone, n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal à 5, soit un reste aromatique, substitué ou non, au moins partiellement hydrogéné comme cela est le cas du R', R1 ayant la même signification que R2 et   R3,    X étant un reste d'oxygène   ( On),    d'amine secondaire   (- NH -)

      ou méthylène   (- CH -),    R" et R"' signifiant, respectivement
EMI1.3     
 où R4, R5, R6 et R7 sont des hydrogènes ou des restes alcoyles saturés ou non, ou des restes aryles substitués ou non, ces restes comprenant un ou plusieurs atomes de carbone,   m    et p étant des nombres entiers dont la somme est au moins égale à 3 et au plus égale à 11.



   Ce procédé est caractérisé par le fait que   l'on    fait réagir, dans le rapport   stcechiométrique    et à une température comprise entre 600 et 2500 C, un imide d'un acide dicarboxylique ou tétracarboxylique, avec une amine secondaire cyclique.



   La réaction est effectuée de préférence entre 1000 et 1500 C. Elle peut également être effectuée en présence d'un solvant inerte et/ou d'un catalyseur.



   Comme solvant, on peut utiliser, par exemple, le toluène, le xylène ou encore un excès d'amine secondaire cyclique.  



   Comme catalyseur, on peut utiliser un catalyseur alcalin, tel que la tribenzylamine, la N-benzyltriméthylamine, la pyridine et la   triéthylènetétramine.   



   En ce qui concerne l'imide d'un acide dicarboxylique, on utilise un imide répondant à la formule générale
EMI2.1     
 dans laquelle R est soit un reste linéaire signifiant
EMI2.2     
 où R2 et   R8    sont des hydrogènes, des restes alcoyles substitués ou non et saturés ou non, ou des restes aryles substitués ou non, ces restes comprenant un ou plusieurs atomes de carbone, n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal à 5, soit un reste aromatique, substitué ou non, au moins partiellement hydrogéné, Ra ayant la même signification que   R2    et   R8   
 Ainsi, on peut utiliser, par exemple, I'imide succinique, I'imide glutarique, I'imide adipique, I'imide phtalique, ainsi que leurs dérivés.



   Quant à   l'imide d'un    acide tétracarboxylique, on utilise un imide répondant à la formule générale:
EMI2.3     
 où R' est un reste aromatique, substitué ou non, au moins partiellement   hydrogéné, R±.    ayant la même signification que ci-dessus. Ainsi, on peut utiliser, par exemple, l'imide pyromellique.



   Comme amine secondaire cyclique, on utilise une amine répondant à la formule générale
EMI2.4     
 dans laquelle X est un reste oxygène   ( On),    d'amine secondaire   ( NH -)    ou méthylène (-CH2-), R" et   R"' signifiant,    respectivement,
EMI2.5     
 ou K4,   Ka,    K6 et   K7    sont   oes      nyorogenes,      oes    restes alcoyles saturés ou non, ou des restes aryles substitués ou non, ces restes comprenant un ou plusieurs atomes de carbone, m et p étant des nombres entiers dont la somme est au moins égale à 3 et au plus égale à 11.



   Ainsi, on peut utiliser, par exemple, la pyrrolidine, la pipéridine, la morpholine, la pipérazine, la hexaméthylène-imine ou la dodécaméthylène-imine.



  Une molécule d'un imide et une molécule d'une amine réagissent de la manière suivante:
EMI2.6     

Une molécule d'une diimide et deux molécules d'une amine réagissent de la manière suivante:
EMI2.7     
  
 Deux molécules d'un imide et une molécule d'une amine difonctionnelle réagissent de la manière suivante:
EMI3.1     

 Les amides obtenues selon le procédé faisant l'objet de l'invention se prêtent bien comme substances pharmaceutiques ou comme produits de départ pour la fabrication de ces substances ou de monomères polymérisables, comme plastifiants ou stabilisants ou comme produits de départ pour la fabrication de ceux-ci.



   Le procédé décrit peut être mis en oeuvre, par exemple de la manière suivante:
 Exemple   1 :   
 On mélange 99 g d'imide succinique avec 71 g de pyrolidine et on laisse démarrer la réaction exothermiquement. On chauffe ensuite le mélange en réaction à 1000 C et on maintient cette température pendant trois heures. En refroidissant, on obtient un produit cristallin dont le point de fusion se situe entre 1050 et 1070 C.



   Exemple 2:
 On prépare un mélange identique à celui de l'exemple 1, en y ajoutant 0,2 g de tribenzylamine. On procède ensuite comme dans l'exemple 1. Le produit obtenu est identique à celui de cet exemple.



   Exemple   3..   



   On prépare un mélange identique à celui de l'exemple 1, en y ajoutant 150ml de toluène. On chauffe tout ensuite à 1000 C pendant 6h. Le produit obtenu par précipitation est identique à celui de l'exemple 1.



   Exemple 4:
 On mélange 99g d'imide succinique avec 85g de pipéridine. Ce mélange est ensuite chauffé à 1200 C pendant 3 h. On obtient un produit cristallin ayant un point de fusion situé entre 1030 et 1050 C.



   Exemple 5:
 On prépare un mélange identique à celui de l'exemple 4 en y ajoutant   0,2 g    de pyridine. On procède ensuite comme dans l'exemple 4. Le produit obtenu est identique à celui de cet exemple.



   Exemple 6:
 On prépare un mélange identique à celui de l'exemple 4, en y ajoutant 150 ml de xylène. Ce mélange est ensuite chauffé à 1200 C pendant 6h. Le produit obtenu par précipitation est identique à celui de l'exemple 4.



   Exemple 7:
 On mélange 99 g d'imide succinique avec 99 g d'hexaméthylène-imine. Ce mélange est ensuite chauffé à 1400 C pendant 3 h. On obtient un produit pâteux dont le point de fusion se situe entre 740 et 780 C.



   Exemple 8:
 On prépare un mélange identique à celui de l'exemple 7, en y ajoutant 0,2 g de tribenzylamine et 150 ml de toluène. Ce mélange est ensuite chauffé à 1200 C pendant 6 h. Le produit obtenu par précipitation est un produit cristallin ayant le point de fusion à 780 C.



   Exemple 9:
 On mélange 10 g d'imide succinique avec   19 g    de dodécaméthylène-imine. Ce mélange est ensuite chauffé à 1200 C pendant environ 12h. On obtient un produit pâteux dont le point de fusion se situe entre 2100 et 2150 C.



   Exemple 10:
 On mélange   29,4 g    de phtalimide avec 17g de pipéridine et on laisse démarrer la réaction exothermiquement. On chauffe ensuite le mélange en réaction à 1000 C pendant 8 h. On obtient un produit cristallin ayant un point de fusion à 1200 C.



   Exemple   11 :   
 On prépare un mélange identique à celui de l'exemple 10, en y ajoutant 30 g de pipéridine comme solvant. On procède ensuite comme dans l'exemple 10. Le produit obtenu par précipitation est identique à celui de cet exemple.



   Exemple 12:
 On mélange 5 g de glutarimide avec 3,7 g de pipéridine, et on chauffe ensuite ce mélange à   1000 C    pendant 3 h. Le produit cristallin obtenu a un point de fusion à 850 C.



   Exemple   13 :   
 On mélange 20g d'imide succinique avec   17,6 g    de morpholine. Ce mélange est ensuite chauffé à 1300 C pendant 4 h. Le produit cristallin obtenu a un point de fusion entre 1150 et 1160 C.



   Exemple 14:
 On mélange 10 g d'imide pyromellique avec 7,8 g de pipéridine en y ajoutant 150   ml    de diméthylform  amide. Ce mélange est ensuite chauffé à 1300 C pendant 4 h. Le produit obtenu sous forme de précipité peut être recristallisé-dans l'eau. Il se décompose entre 3430 et 4000 C.



   Exemple 15:
 On mélange 20g d'imide succinique   avec -8,7 g    de pipérazine en ajoutant   150ml    de triméthylèneglycol-diéthyléther. Ce mélange est ensuite chauffé à 1500 C pendant 8 h. Le produit cristallin obtenu par précipitation a un point de fusion entre 2000 et 2030 C.



   Il est à remarquer que chacun des produits obtenus suivant les exemples ci-dessus peut être purifié par cristallisation dans un solvant approprié. Les points de fusion indiqués correspondent aux produits ainsi purifiés.

Claims

REVENDICATION Procédé de fabrication d'amides mixtes d'acides carboxyliques répondant à l'une des formules générales suivantes: EMI4.1 dans lesquelles R est soit un reste linéaire signifiant EMI4.2 où R2 et R8 sont des hydrogènes ou des restes alcoyles substitués ou non et saturés ou non, ou des restes aryles substitués ou non, ces restes comprenant un ou plusieurs atomes de carbone, n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal à 5, soit un reste aromatique, substitué ou non, au moins partiellement hydrogéné comme cela est le cas du R', R, ayant la même signification que R2 et R3, X étant un reste d'oxygène ( On), d'amine secondaire (- NH -) ou méthylène (- CH±-), R" et R"' signifiant, respectivement,

EMI4.3 où R4, R5, R6 et R7 sont des hydrogènes ou des restes alcoyles saturés ou non, ou des restes aryles substitués ou non, ces restes comprenant un ou plusieurs atomes de carbone, m et p étant des nombres entiers dont la somme est au moins égale à 3 et au plus égale à 11, caractérisé par le fait que l'on fait réagir, dans le rapport stcechiométrique et à une température comprise entre 600 et 2500 C, un imide d'un acide dicarboxylique ou tétracarboxylique, avec une amine secondaire cyclique.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé par le fait qu'on effectue la réaction en présence d'un solvant inerte.

2. Procédé selon la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé par le fait qu'on effectue la réaction en présence d'un catalyseur alcalin.

3. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'on effectue la réaction à une température comprise entre 1000 et 1500 C.

4. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que ledit imide d'un acide dicarboxylique est un imide répondant à la formule générale EMI4.4 dans laquelle R est soit un reste linéaire signifiant EMI4.5 où R2 et R8 sont des hydrogènes, ou des restes alcoyles substitués ou non et saturés ou non, ou des restes aryles substitués ou non, ces restes comprenant un ou plusieurs atomes de carbone, n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal à 5, soit un reste aromatique, substitué ou non, au moins partiellement hydrogéné, R1 ayant la même signification que R2 et R3 5.

Procédé selon la revendication et les sous-revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que ledit imide est un des imides suivants: l'imide succinique, l'imide glutarique, l'imide adipique et l'imide phtalique.

6. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que ledit imide d'un acide tétracarboxylique est un imide répondant à la formule générale EMI5.1 où R' est un reste aromatique, substitué ou non, au moins partiellement hydrogéné, R, étant un hydrogène, un reste alcoyle substitué ou non et saturé ou non, ou un reste aryle substitué ou non, ces restes comprenant un ou plusieurs atomes de carbone.

7. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 1 à 3 et 6, caractérisé par le fait que ledit imide d'un acide tétracarboxylique est l'imide pyromellique.

8. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que ladite amine secondaire cyclique est une amine répondant à la formule générale EMI5.2 dans laquelle X est un reste oxygène (- O-), d'amine secondaire (- NH -) ou méthylène (-CH2-), R" et R"' signifiant, respectivement, EMI5.3 où R4, R5, R6 et R7 sont des hydrogènes, des restes alcoyles saturés ou non, ou des restes aryles substitués ou non, ces restes comprenant un ou plusieurs atomes de carbone, m et p étant des nombres entiers dont la somme est au moins égale à 3 et au plus égale à 11.

9. Procédé selon la revendication et les sous-revendications 1 à 3 et 8, caractérisé par le fait que ladite amine est une des amines suivantes: la pyrrolidine, la pipéridine, la hexaméthylène-imine, la morpholine, la pipérazine et la dodécaméthylène-imine.

10. Procédé selon la revendication et les sousrevendications 1 et 2, caractérisé par le fait que ledit solvant est un des solvants suivants: le toluène, le xylène et l'excès de ladite amine secondaire cyclique.

11. Procédé selon la revendication et les sousrevendications 1 et 2, caractérisé par le fait que ledit catalyseur alcalin est un des catalyseurs suivants: la tribenzylamine, la N-benzyltriméthylamine, la pyridine et la triéthylène-tétramine.