CH411397A - Method for the continuous monitoring of the content of a stream of carrier liquid in foreign substances and device for carrying out this method - Google Patents

Method for the continuous monitoring of the content of a stream of carrier liquid in foreign substances and device for carrying out this method

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CH411397A
CH411397A CH441864A CH441864A CH411397A CH 411397 A CH411397 A CH 411397A CH 441864 A CH441864 A CH 441864A CH 441864 A CH441864 A CH 441864A CH 411397 A CH411397 A CH 411397A
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CH
Switzerland
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conveyor
stream
chamber
carrier liquid
gas
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Application number
CH441864A
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Lieberman Seymour
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Packard Instrument Co Inc
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    • G01N2030/8417Intermediate storage of effluent, including condensation on surface the store moving as a whole, e.g. moving wire

Description

       

  Procédé pour la     surveillance        continue    de la teneur d'un courant de liquide  vecteur en substances étrangères et dispositif pour la mise en ouvre de ce procédé    L'invention a pour objet un procédé pour la sur  veillance continue de la teneur d'un courant de       liquide    vecteur en substances étrangères, ainsi qu'un  dispositif pour la mise en ouvre de ce procédé.  



  On sait, par exemple, que dans les laboratoires  usuels on utilise assez fréquemment des colonnes  chromatographiques pour séparer des mélanges de  constituants multiples. Quand on met en     oeuvre    un  tel procédé, l'on recueille en général un grand nom  bre d'échantillons élémentaires. Parmi ceux-ci peu  sont significatifs. Toutefois, pour déterminer ceux  qui sont intéressants, il a été jusqu'ici nécessaire  d'analyser chacun d'eux. De plus il faut prévoir un  essai particulier pour chaque constituant du mélange.

    C'est ainsi que si l'on procède à la séparation     d7aci-          des    aminés, on     utilise    l'essai à la     ninhydrine    ; quand  on sépare des acides gras, l'on emploie la méthode  de     titration    ; si l'on observe une activité physiologi  que, il est fréquemment nécessaire d'effectuer des  essais biologiques. Pour réaliser une opération de  séparation complète on peut ainsi aboutir éventuelle  ment à plusieurs centaines de déterminations sépa  rées. Il est donc évident que pareille façon d'opérer  exige beaucoup de temps et s'avère dans bien des  cas d'une lenteur prohibitive.  



  Il existe par ailleurs des procédés chimiques et  des opérations mécaniques qu'on effectue en con  tinu. Bien que les     conditions    opératoires normales  se maintiennent d'ordinaire, on se heurte de temps  à autre à des variations. Pour les déceler on utilise  habituellement diverses méthodes mettant en     couvre     ce qu'on peut appeler l'essai par prélèvement  ou l'échantillonnage périodique, avec analyse sub  séquente pour déterminer la variation et indiquer les         modifications    opératoires nécessaires en vue de reve  nir aux conditions normales.

       Dans    l'hypothèse la plus  favorable ces méthodes sont lentes et il     arrive    sou  vent que des dommages irréparables se soient pro  duits avant qu'on ne détermine et ne corrige la  variation. Un exemple d'une opération mécanique  dans laquelle une variation à     partir    des conditions  opératoires normales peut s'avérer destructrice est  celui des turbines auxquelles on amène un courant  d'un     fluide    tel que la vapeur en évacuant le     fluide     usé. L'un des premiers signes d'une usure excessive  des     paliers    de l'arbre de la turbine réside     dans    l'éro  sion des joints de celui-ci.

   Cette érosion a pour con  séquence de faire apparaître de minuscules particules  de la matière de joint dans le     fluide    évacué de la  turbine. Mais ces particules sont si fines, au moins  au début, qu'elles passent inaperçues. Toutefois si  l'on pouvait     les    détecter, par exemple dans l'eau  condensée, l'usure excessive des     paliers    serait rapi  dement signalée et l'on pourrait     appliquer    des  mesures pour y remédier avant qu'il ne puisse en  résulter des dommages sérieux.  



  On a indiqué ci-dessus quelques-uns seulement  des problèmes posés par les courants de liquide vec  teur susceptibles de renfermer des substances étran  gères, et des inconvénients     auxquels    on se heurte.  



  L'invention se propose de remédier à ces incon  vénients.  



  Le procédé     suivant    l'invention pour la surveil  lance continue de la teneur d'un courant de     liquide     vecteur en substances étrangères, en solution ou en  suspension, dans lequel on prélève continuellement  une fraction de ce courant, on dépose cette fraction  sur un transporteur, on fait passer ce     dernier    dans      une     première    zone dans laquelle on évapore le liquide  vecteur qu'elle renferme en évacuant la vapeur ainsi  produite,

   est     caractérisé    par le fait qu'on fait     ensuite     passer le résidu éventuellement laissé sur le transpor  teur dans une seconde zone dans laquelle on le trans  forme au moins en     partie    en phase gazeuse, en ce  qu'on balaye cette seconde zone à l'aide d'un gaz  collecteur, et en ce qu'on amène le gaz collecteur       ainsi    chargé à un détecteur propre à déceler la  présence dans celui-ci de la phase gazeuse.  



  Le dispositif suivant l'invention pour la mise en  ouvre du procédé ci-dessus, comprend un transpor  teur, des moyens pour déposer sur celui-ci une frac  tion aliquote du courant du     liquide    vecteur, une pre  mière chambre traversée par le transporteur, des  moyens pour maintenir cette première chambre à une  température suffisante pour assurer l'évaporation du  liquide     vecteur    sur le     transporteur,    des moyens pour  évacuer de ladite première chambre la vapeur ainsi  produite et est caractérisé par le fait qu'il comprend  en outre une seconde chambre traversée par le  transporteur au     sortir    de la première,

   des moyens  pour maintenir     cette    seconde chambre à une tempé  rature assez élevée pour transformer en phase  gazeuse une partie au moins du résidu éventuel  entraîné par le     transporteur,    des moyens pour  balayer     cette    seconde chambre par un gaz     collecteur,     et des moyens pour amener le gaz collecteur     sortant     de la seconde chambre à un détecteur     chromatogra-          phique    de masse propre à déceler le passage de la  phase gazeuse avec le     gaz    collecteur.  



  Le dessin annexé montre à titre d'exemple des  formes d'exécution de l'invention.  



  La fig. 1 représente schématiquement une pre  mière forme d'exécution d'un dispositif suivant  l'invention.  



  La fig. la est une vue partielle avec coupe indi  quant une vanne de commande destinée à être incor  porée au dispositif de la fig. 1.  



  La fig. 2 est un graphique de la masse des cons  tituants en solution ou en suspension     dans    le liquide  vecteur, en fonction du temps ou du volume de  liquide écoulé dans le dispositif suivant la fig. 1.  



  La fig. 3 montre schématiquement l'application  d'un dispositif suivant l'invention à la surveillance  d'un liquide en écoulement dans une opération  continue.  



  Les fig. 4, 5 et 6 sont des vues partielles de  diverses formes d'éléments transporteurs propres à  être utilisés dans un dispositif suivant l'invention.  



  La fi-. 7 est un autre schéma indiquant une  variante d'un dispositif suivant     l'invention.     



  On a schématiquement représenté dans la fig. 1  une colonne chromatographique à liquide 10, de type  usuel. Dans le haut de cette colonne on introduit un  spécimen, généralement constitué par une solution  complexe qu'il faut résoudre en ses     constituants    par  ticuliers, ces derniers devant être     analysés.    On déve  loppe ensuite la colonne à la façon habituelle bien    connue dans la technique, en y faisant passer divers  éluents, tels qu'un solvant organique, un mélange  de tels solvants, de l'eau ou des solutions aqueuses  de sels ou autres agents. Ces     éluents    sont introduits  à partir d'un réservoir 12. La séparation des consti  tuants de l'échantillon s'effectue à mesure que l'écou  lement de     l'éluent    se poursuit.

   Ces constituants  s'échappent de la colonne avec     l'éluent    de façon suc  cessive, comme l'indique la     fig.    2. La courbe de  cette figure comporte en ordonnées la masse de  substance sortant de la colonne, tandis que les abscis  ses indiquent le volume     d'éluent    ou le temps. Dans  l'exemple     figuré    il apparaît que les substances sépa  rées sortent de la colonne après écoulement dans  celle-ci de diverses quantités     d'éluent,    c'est-à-dire à  des temps différents. Il est évidemment des moments  durant lesquels     l'éluent    provenant de la colonne ne  renferme pas de substance entraînée.

   La connais  sance de l'instant où les constituants     sortent    de la  colonne est extrêmement     utile    et peut s'employer, par  exemple, pour déterminer le moment où il y a     lieu     de recueillir les échantillons. On peut alors prélever  ceux-ci     dans    des réceptacles appropriés, tels que le  tube à essais 14,     pour    les analyser ensuite.  



  Dans la     fig.    1 l'on a représenté schématiquement  la colonne 10 comme     comportant    à cet effet un robi  net multiple 16     (fig.    la) qui commande une canali  sation de sortie 18 et une     canalisation    d'échantil  lonnage 19 propre à amener le     liquide    au réceptacle  collecteur 14. Durant les intervalles pendant lesquels  le courant     d'éluent    provenant de la colonne ne ren  ferme rien d'intéressant, on peut l'évacuer par la  canalisation 18.  



  Ainsi qu'on l'a exposé, on se propose donc  d'effectuer la surveillance continue d'un courant de  liquide     vecteur    en vue d'y relever la présence de  quantités notables de substances étrangères à l'état  dissous ou en suspension. A cet effet l'on sépare de  façon continue une fraction du courant liquide  (laquelle peut atteindre la totalité de celui-ci) et l'on  dépose cette     fraction    sur un     transporteur    pour l'ame  ner dans une première zone où le     liquide    vecteur est  éliminé.

   De cette zone     d'élimination    le transporteur  passe dans une seconde zone dans laquelle une partie  au moins du résidu éventuellement laissé sur lui est  transformée en phase gazeuse de manière à être  entraînée par un gaz collecteur vers un détecteur de  masse où sa présence est effectivement signalée.  



  Le signal de sortie du détecteur de masse peut       s'utiliser    de nombreuses façons et notamment, par  exemple, par enregistrement dans un appareil appro  prié. Il est donc désirable que la fraction séparée de  l'écoulement liquide soit une partie aliquote de  celui-ci de manière que la courbe tracée par l'appa  reil enregistreur n'indique pas seulement la présence  dans le courant de substances autres que le liquide  vecteur, et qui ont été dissoutes ou mises en suspen  sion dans celui-ci, mais fournisse en outre une base  pour l'évaluation approximative de la quantité de ces      substances, plus     particulièrement    quand celles-ci ont  été préalablement définies.  



  Pour en revenir à la fig. 1, une fraction du cou  rant de liquide provenant de la colonne est conti  nuellement prélevée à partir du robinet multiple 16  par l'intermédiaire d'une     canalisation    20. Il est prévu  d'autre part un transporteur 22 pour recevoir et  transporter la fraction ainsi prélevée. Bien que ce  transporteur 22 puisse affecter diverses formes, on  l'a figuré comme comportant un ruban ou bande 23  provenant d'une bobine     d'alimentation    24 pour arri  ver à une bobine collectrice 25.  



  Une fois déposée sur le transporteur 22 la frac  tion du courant est d'abord traitée de manière à  éliminer le liquide vecteur en laissant ainsi sous  forme de résidu toute autre substance éventuelle  ment présente dans le courant de liquide initial. Il  est prévu à cet effet une zone d'élimination 26,  laquelle comporte une chambre 28 traversée par le  transporteur 22. Cette chambre 28 est maintenue à  une température relativement modérée de façon à       évaporer    le liquide vecteur de la fraction     recueillie     par le transporteur. A cet effet on a représenté ladite  zone 26 comme comportant un enroulement électri  que chauffant 30 alimenté à partir d'une source  appropriée 31 sous contrôle d'un élément thermo  sensible 32 disposé dans la chambre 28.

   Il s'est  avéré qu'une     température    de 40 à     140,1    C dans la  chambre 28 convient pour évaporer efficacement les  liquides vecteurs généralement mis en ouvre sans  affecter les autres constituants de l'écoulement.  



  Le liquide vecteur ainsi vaporisé est     préférable-          ment    éliminé de la chambre 28,     ce    qui peut être réa  lisé en balayant celle-ci à l'aide d'air sec ou de gaz  inerte. En variante le liquide vecteur vaporisé peut  être évacué en mettant la chambre 28 sous vide.  Celle-ci est pourvue à cet     effet    d'une     canalisation     d'entrée 34 et d'une canalisation de     sortie    35.  



  Après que le transporteur a quitté la zone     d'éli-          mination    26 en emmenant les constituants résiduels  de la fraction dérivée du courant liquide initial  (c'est-à-dire les substances étrangères que     ce        courant     renfermait), ledit transporteur se déplace dans une  zone à température relativement élevée en vue de  transformer au moins une partie du résidu en phase  gazeuse.

   Le dispositif comporte donc une zone 36  de conversion de résidu, laquelle comprend une cham  bre 38 établie et agencée de manière à être traversée  par le transporteur 22. la chambre 38 est maintenue  à une température relativement élevée de façon à  volatiliser ou à     pyrolyser    et à décomposer une partie  au moins de tout résidu porté par le     transporteur.     



  Comme montré, la zone de conversion de résidu       comporte    un noyau métallique 40 qui     délimite    la  chambre 38 dans laquelle le     transporteur    passe au  cours de son trajet vers la bobine collectrice 25. Ce  noyau 40 est préférablement de masse considérable  de manière à contribuer à la stabilisation de la tem  pérature ; il peut être chauffé par un enroulement 41  alimenté à partir d'une source 42 sous contrôle d'un    élément thermosensible approprié disposé dans la  chambre 38. Il a été relevé qu'une température de  l'ordre de 140 à 6000 C assure la     volatilisation    ou  la pyrolyse et la décomposition des résidus sur le  transporteur.  



  Il est prévu d'utiliser un détecteur à chromato  graphie de masse en phase gazeuse de type classique  pour la mise en     oeuvre    de la forme d'exécution repré  sentée. Parmi ceux qu'on peut employer on peut citer  le     catharomètre,    le détecteur à ionisation d'argon, la  balance à densité de gaz et le détecteur à     flamme     d'hydrogène. On a indiqué     un    tel détecteur de façon  générale en 45 sur les dessins annexés.  



  On     utilise    un gaz collecteur pour transférer au  détecteur 45 le résidu gazéifié, ou la fraction de ce  résidu qui l'a été. Ce gaz peut être constitué par de  l'argon ou de l'hélium, ou encore par de l'hydrogène  si l'on     utilise    en 45 un détecteur à flamme de ce  dernier gaz. A cet effet le gaz collecteur est amené  à la chambre 38 par une canalisation 46. Il     entraîne     dans cette chambre tout résidu     gazéfié    ou décomposé  et l'amène de celle-ci au détecteur 45 à travers un  passage 48.

   Le détecteur fonctionne à la façon usuelle  et     il    signale la présence ou     l'absence    dans le gaz       collecteur    de toute autre substance entraînée par lui.  La sortie du détecteur 45 peut être appliquée à  tout appareil     indicateur    et enregistreur approprié  tel que 50.  



  Bien que la description qui précède se soit réfé  rée à     titre    d'exemple à la surveillance de l'écoulement  sortant d'une colonne     chromatographique    à     liquide,     on comprend que d'autres formes d'exécution soient  possibles, dont quelques-unes sont particulièrement  utiles pour assurer la     surveillance    de courants de       liquide    dans les procédés     industriels    continus.

       Ainsi,     dans la     fig.    3, on a schématiquement représenté une  variante appliquée à la     surveillance    de la teneur en  substances étrangères     d'un    liquide s'écoulant de façon  continue dans une     canalisation    P. On prélève une par  tie     aliquote    de l'écoulement par l'intermédiaire d'une  vanne V     insérée        dans    ladite     canalisation    P.

   Le sélec  teur de prélèvement peut être     établi    et agencé de  manière à ne dériver qu'une faible fraction de l'écou  lement pour     l'appliquer    également en     continu    à un       transporteur    tel que celui 22 de la     fig.    1. Le transpor  teur ainsi chargé traverse successivement une zone       d'élimination    de liquide vecteur, à faible température,  puis une zone de conversion, à haute température,  dans laquelle les constituants de l'écoulement, outre  le     liquide    vecteur, sont transformés en phase gazeuse.

    Toute phase gazeuse éventuelle est entraînée par un  gaz collecteur qui traverse ladite zone, et elle est  emmenée par lui à un détecteur approprié et à l'ap  pareil indicateur et enregistreur qui lui est associé.  



  Le     transporteur    22 est préférablement fait en une  matière relativement inerte et réfractaire, telle que       l'alliage    nickel-chrome, l'amiante ou la     fibre    de verre.  Il peut affecter les formes les plus diverses, dont  quelques exemples ont été     donnés    dans les     fig.    4, 5  et 6. Dans la     fig.    4 ce transporteur est représenté      sous la forme d'un ruban ou d'une bande 23A à       profil    de section légèrement concave.

   Le transporteur  représenté dans la fig. 5 comprend un ruban 23B de  forme générale plate     comportant    des dépressions ou  coupelles 23b prévues sur lui en vue de retenir des  gouttelettes du     liquide.    La     troisième    forme de trans  porteur représentée dans la fig. 6 comprend un ruban  23C établi en amiante ou en fibre de verre et supporté  par des fils de nickel-chrome.  



  Il peut être désirable de faire comporter au trans  porteur un conducteur     métallique    qui permette un  chauffage par induction. Une telle disposition de  chauffage a été incorporée dans la variante du dispo  sitif représentée dans la fig. 7. Dans cette variante  les dispositifs de prélèvement, de transport et d'élimi  nation du liquide vecteur sont substantiellement les  mêmes que ceux des figures précédentes. Toutefois  pour convertir en phase gazeuse tout résidu restant  sur le     transporteur,    on a prévu une bobine d'induc  tion 55,     alimentée    à partir d'une source de courant  alternatif appropriée sous contrôle d'un élément  thermosensible convenable monté dans la chambre de  conversion.

   La bobine 55 est disposée de manière  que son axe coïncide substantiellement avec le trajet  du transporteur en vue d'échauffer ce dernier par  courants de Foucault.  



  Cette variante utilise un catharomètre 57 en guise  de dispositif détecteur. Il est ainsi prévu deux éléments  à conductivité gazeuse 58 et 59 disposés dans la       canalisation    d'amenée de gaz collecteur et dans celle  de sortie du résidu. Ces éléments 58 et 59 sont reliés  en pont à l'intérieur du     catharomètre    et servent à  signaler la présence de composants déterminant des  variations de conductivité du gaz     sortant    de la cham  bre de conversion. Toute variation se manifeste sous  la forme d'un signal de     sortie        amplifié        appliqué     à un appareil indicateur et enregistreur approprié.

    Si désiré, ce signal du détecteur de masse à     catharo-          mètre    peut     encore    être     utilisé,    par l'intermédiaire des  conducteurs 60, pour commander le fonctionnement  d'une vanne électromagnétique 61 afin de     réaliser    le  prélèvement automatique     d'échantillons    en     réponse    à  la détection     dans    l'écoulement d'une quantité notable  de substance en plus du liquide vecteur.



  Method for the continuous monitoring of the content of a stream of carrier liquid in foreign substances and device for implementing this method The object of the invention is a method for the continuous monitoring of the content of a stream of liquid vector in foreign substances, as well as a device for the implementation of this process.



  It is known, for example, that in conventional laboratories, chromatographic columns are quite frequently used to separate mixtures of multiple constituents. When such a method is implemented, a large number of elementary samples are generally collected. Few of these are significant. However, to determine which ones are of interest, it has so far been necessary to analyze each of them. In addition, a specific test must be provided for each component of the mixture.

    Thus, if the separation of amino acids is carried out, the ninhydrin assay is used; when separating fatty acids, the titration method is used; if physiological activity is observed, it is frequently necessary to perform bioassays. To carry out a complete separation operation, it is thus possible, if necessary, to end up with several hundred separate determinations. It is therefore obvious that such a way of operating requires a lot of time and is in many cases prohibitively slow.



  There are also chemical processes and mechanical operations that are carried out continuously. Although normal operating conditions are usually maintained, variations are encountered from time to time. To detect them, various methods are usually used, covering what may be called the sampling test or periodic sampling, with sub-sequent analysis to determine the variation and indicate the operational modifications necessary in order to return to normal conditions. .

       In the most favorable case these methods are slow and it often happens that irreparable damage has occurred before the variation is determined and corrected. An example of a mechanical operation in which a variation from normal operating conditions can prove to be destructive is that of turbines to which a stream of a fluid such as steam is brought in while discharging the used fluid. One of the first signs of excessive wear on the turbine shaft bearings is erosion of the shaft seals.

   This erosion results in tiny particles of gasket material appearing in the fluid discharged from the turbine. But these particles are so fine, at least initially, that they go unnoticed. However, if they could be detected, for example in condensed water, excessive bearing wear would be quickly reported and remedial action could be taken before serious damage could result.



  Only a few of the problems with liquid carrier streams which may contain extraneous substances, and the disadvantages encountered, have been noted above.



  The invention proposes to remedy these drawbacks.



  The method according to the invention for the continuous monitoring of the content of a stream of carrier liquid in foreign substances, in solution or in suspension, in which a fraction of this stream is continuously withdrawn, this fraction is deposited on a conveyor, the latter is passed through a first zone in which the carrier liquid which it contains is evaporated off, evacuating the vapor thus produced,

   is characterized by the fact that the residue possibly left on the conveyor is then passed through a second zone in which it is transformed at least in part into the gas phase, in that this second zone is swept using a collecting gas, and in that the collecting gas thus charged is brought to a detector capable of detecting the presence therein of the gas phase.



  The device according to the invention for implementing the above process comprises a conveyor, means for depositing thereon an aliquot fraction of the stream of the carrier liquid, a first chamber through which the conveyor passes, means for maintaining this first chamber at a temperature sufficient to ensure the evaporation of the carrier liquid on the conveyor, means for removing the vapor thus produced from said first chamber and is characterized in that it further comprises a second chamber through which it passes by the carrier when leaving the first,

   means for maintaining this second chamber at a temperature high enough to transform at least part of the possible residue entrained by the conveyor into a gas phase, means for sweeping this second chamber with a collecting gas, and means for supplying the collecting gas leaving the second chamber to a mass chromatographic detector capable of detecting the passage of the gas phase with the collecting gas.



  The accompanying drawing shows, by way of example, embodiments of the invention.



  Fig. 1 schematically represents a first embodiment of a device according to the invention.



  Fig. 1a is a partial view with section showing a control valve intended to be incorporated into the device of FIG. 1.



  Fig. 2 is a graph of the mass of the constituents in solution or in suspension in the carrier liquid, as a function of the time or of the volume of liquid flowing in the device according to FIG. 1.



  Fig. 3 schematically shows the application of a device according to the invention to the monitoring of a flowing liquid in a continuous operation.



  Figs. 4, 5 and 6 are partial views of various forms of conveyor elements suitable for use in a device according to the invention.



  The fi-. 7 is another diagram indicating a variant of a device according to the invention.



  Schematically shown in FIG. 1 a liquid chromatographic column 10, of the usual type. At the top of this column a specimen is introduced, generally constituted by a complex solution which must be resolved into its particular constituents, the latter having to be analyzed. The column is then developed in the usual way well known in the art, by passing through it various eluents, such as an organic solvent, a mixture of such solvents, water or aqueous solutions of salts or other agents. These eluents are introduced from a reservoir 12. The separation of the constituents of the sample takes place as the flow of the eluent continues.

   These constituents escape from the column with the eluent successively, as shown in fig. 2. The curve in this figure shows the mass of substance leaving the column on the ordinate, while the abscis indicate the volume of eluent or the time. In the example shown it appears that the separated substances leave the column after flowing therein various amounts of eluent, that is to say at different times. There are obviously times when the eluent from the column does not contain entrained substance.

   Knowing when the constituents leave the column is extremely useful and can be used, for example, to determine when to collect samples. These can then be taken from suitable receptacles, such as the test tube 14, for subsequent analysis.



  In fig. 1 is shown schematically the column 10 as comprising for this purpose a multiple valve 16 (fig. La) which controls an outlet pipe 18 and a sampling pipe 19 suitable for bringing the liquid to the collecting receptacle 14 During the intervals during which the eluent stream coming from the column does not contain anything of interest, it can be discharged through line 18.



  As has been explained, it is therefore proposed to carry out the continuous monitoring of a stream of carrier liquid in order to detect therein the presence of significant quantities of foreign substances in the dissolved or suspended state. To this end, a fraction of the liquid stream (which can reach the whole of it) is continuously separated and this fraction is deposited on a conveyor to bring it into a first zone where the carrier liquid is eliminated.

   From this elimination zone the transporter passes into a second zone in which at least part of the residue possibly left on it is transformed into a gaseous phase so as to be entrained by a collecting gas towards a mass detector where its presence is effectively signaled. .



  The output signal of the mass detector can be used in many ways and in particular, for example, by recording in a suitable apparatus. It is therefore desirable that the fraction separated from the liquid flow be an aliquot of it so that the curve drawn by the recording apparatus does not only indicate the presence in the flow of substances other than the carrier liquid. , and which have been dissolved or suspended therein, but further provides a basis for the approximate assessment of the amount of such substances, more particularly when these have been previously defined.



  Coming back to fig. 1, a fraction of the liquid stream coming from the column is continuously withdrawn from the multiple tap 16 via a pipe 20. A conveyor 22 is also provided to receive and transport the fraction as well. taken. Although this conveyor 22 can take various forms, it has been shown to include a sliver or band 23 from a supply spool 24 to a take-up spool 25.



  Once deposited on the conveyor 22, the fraction of the stream is first treated so as to eliminate the carrier liquid, thus leaving in the form of residue any other substance possibly present in the initial liquid stream. An elimination zone 26 is provided for this purpose, which comprises a chamber 28 through which the conveyor 22 passes. This chamber 28 is maintained at a relatively moderate temperature so as to evaporate the carrier liquid from the fraction collected by the conveyor. To this end, said zone 26 has been represented as comprising an electric heating winding 30 supplied from an appropriate source 31 under the control of a thermosensitive element 32 placed in chamber 28.

   It has been found that a temperature of 40 to 140.1 C in chamber 28 is suitable for efficiently evaporating the carrier liquids generally used without affecting the other components of the flow.



  The carrier liquid thus vaporized is preferably removed from chamber 28, which can be achieved by sweeping the latter with dry air or inert gas. As a variant, the vaporized carrier liquid can be evacuated by putting the chamber 28 under vacuum. The latter is provided for this purpose with an inlet pipe 34 and an outlet pipe 35.



  After the conveyor has left the elimination zone 26 with the residual constituents of the fraction derived from the initial liquid stream (that is to say the foreign substances which this stream contained), said conveyor moves in a relatively high temperature zone in order to transform at least part of the residue into the gas phase.

   The device therefore comprises a residue conversion zone 36, which comprises a chamber 38 established and arranged so as to be traversed by the conveyor 22. the chamber 38 is maintained at a relatively high temperature so as to volatilize or to pyrolyze and to decompose at least part of any residue carried by the carrier.



  As shown, the residue conversion zone has a metal core 40 which delimits the chamber 38 through which the conveyor passes on its way to the collector coil 25. This core 40 is preferably of considerable mass so as to aid stabilization. of the temperature ; it can be heated by a winding 41 supplied from a source 42 under the control of an appropriate thermosensitive element placed in the chamber 38. It has been noted that a temperature of the order of 140 to 6000 C ensures volatilization or pyrolysis and decomposition of residues on the transporter.



  It is intended to use a gas chromatography mass detector of the conventional type for the implementation of the embodiment shown. Among those which may be employed are the katharometer, the argon ionization detector, the gas density balance and the hydrogen flame detector. Such a detector has been indicated generally at 45 in the accompanying drawings.



  A collecting gas is used to transfer the gasified residue, or the fraction of this residue which has been, to detector 45. This gas may consist of argon or helium, or alternatively of hydrogen if a flame detector of the latter gas is used at 45. For this purpose, the collecting gas is brought to the chamber 38 by a pipe 46. It entrains into this chamber any gasified or decomposed residue and brings it from the latter to the detector 45 through a passage 48.

   The detector operates in the usual way and signals the presence or absence in the collecting gas of any other substance entrained by it. The output of detector 45 can be applied to any suitable indicating and recording device such as 50.



  Although the foregoing description has referred by way of example to monitoring the flow from a liquid chromatographic column, it is understood that other embodiments are possible, some of which are particularly useful for monitoring liquid streams in continuous industrial processes.

       Thus, in fig. 3, there is schematically shown a variant applied to the monitoring of the content of foreign substances in a liquid flowing continuously in a pipe P. An aliquot is taken from the flow by means of a valve V inserted in said pipe P.

   The sampling selector can be set and arranged so as to derive only a small fraction of the flow to also apply it continuously to a conveyor such as that 22 of FIG. 1. The conveyor thus loaded passes successively through a zone for eliminating carrier liquid, at low temperature, then a conversion zone, at high temperature, in which the constituents of the flow, in addition to the carrier liquid, are transformed into phase. sparkling.

    Any possible gaseous phase is entrained by a collecting gas which passes through said zone, and it is taken by it to an appropriate detector and to the indicator and recorder device associated with it.



  The conveyor 22 is preferably made of a relatively inert and refractory material, such as nickel-chromium alloy, asbestos or fiberglass. It can affect the most diverse forms, some examples of which have been given in figs. 4, 5 and 6. In fig. 4 this conveyor is shown in the form of a ribbon or a strip 23A with a profile of slightly concave section.

   The conveyor shown in fig. 5 comprises a strip 23B of generally flat shape comprising depressions or cups 23b provided on it with a view to retaining droplets of the liquid. The third form of transport carrier shown in FIG. 6 comprises a 23C tape made of asbestos or fiberglass and supported by nickel-chromium wires.



  It may be desirable to have the carrier include a metallic conductor which allows induction heating. Such a heating arrangement has been incorporated in the variant of the device shown in FIG. 7. In this variant, the devices for sampling, transporting and eliminating the carrier liquid are substantially the same as those of the preceding figures. However, in order to convert any residue remaining on the conveyor into a gas phase, an induction coil 55 is provided, supplied from a suitable alternating current source under the control of a suitable thermosensitive element mounted in the conversion chamber.

   The coil 55 is arranged so that its axis substantially coincides with the path of the conveyor with a view to heating the latter by eddy currents.



  This variant uses a katharometer 57 as a detector device. There are thus provided two elements with gaseous conductivity 58 and 59 arranged in the collector gas supply pipe and in the residue outlet pipe. These elements 58 and 59 are connected as a bridge inside the katharometer and serve to signal the presence of components determining variations in the conductivity of the gas leaving the conversion chamber. Any variation manifests itself in the form of an amplified output signal applied to an appropriate indicating and recording device.

    If desired, this signal from the catalytic converter mass detector can still be used, through leads 60, to control the operation of a solenoid valve 61 to perform automatic sampling in response to the detection. in the flow of a significant amount of substance in addition to the carrier liquid.


    

Claims (1)

REVENDICATIONS I. Procédé pour la surveillance continue de la teneur d'un courant de liquide vecteur en substances étrangères, en solution ou en suspension, dans lequel on prélève continuellement une fraction de ce cou rant, on dépose cette fraction sur un transporteur, on fait passer ce dernier dans une première zone dans laquelle on évapore le liquide vecteur qu'elle renferme en évacuant la vapeur ainsi produite, carac térisé par le fait qu'on fait ensuite passer le résidu éventuellement laissé sur le transporteur dans une seconde zone dans laquelle on le transforme au moins en partie en phase gazeuse, en ce qu'on balaye cette seconde zone à l'aide d'un gaz collecteur, CLAIMS I. Process for the continuous monitoring of the content of a stream of carrier liquid in foreign substances, in solution or in suspension, in which a fraction of this stream is continuously withdrawn, this fraction is deposited on a conveyor, it is made pass the latter through a first zone in which the carrier liquid which it contains is evaporated by removing the vapor thus produced, charac terized by the fact that the residue possibly left on the conveyor is then passed into a second zone in which it is transforms it at least in part into a gas phase, in that this second zone is swept away using a collecting gas, et en ce qu'on amène le gaz collecteur ainsi chargé à un détec teur propre à déceler la présence dans celui-ci de la phase gazeuse. II. Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé suivant la revendication I, comprenant un transpor teur, des moyens pour déposer sur celui-ci une frac tion aliquote du courant de liquide vecteur, une pre mière chambre traversée par le transporteur, des moyens pour maintenir cette première chambre à une température suffisante pour assurer l'évaporation du liquide vecteur sur le transporteur, des moyens pour évacuer de ladite première chambre la vapeur ainsi produite et caractérisé par le fait qu'il comprend en outre une seconde chambre traversée par le trans porteur au sortir de la première, and in that the collector gas thus charged is brought to a detector suitable for detecting the presence therein of the gas phase. II. Device for carrying out the method according to claim I, comprising a conveyor, means for depositing thereon an aliquot of the stream of carrier liquid, a first chamber through which the conveyor passes, means for maintaining this first chamber at a temperature sufficient to ensure the evaporation of the carrier liquid on the conveyor, means for evacuating from said first chamber the vapor thus produced and characterized in that it further comprises a second chamber through which the conveyor passes through get out of the first, des moyens pour maintenir cette seconde chambre à une température assez élevée pour transformer en phase gazeuse une partie au moins du résidu éventuel entraîné par le transporteur, des moyens pour balayer cette seconde chambre par un gaz collecteur, et des moyens pour amener le gaz collecteur sortant de la seconde cham bre à un détecteur chromatographique de masse pro pre à déceler le passage de la phase gazeuse avec le gaz collecteur. SOUS-REVENDICATIONS 1. means for maintaining this second chamber at a temperature high enough to transform at least part of the possible residue entrained by the conveyor into a gas phase, means for sweeping this second chamber with a collecting gas, and means for bringing the outgoing collecting gas from the second chamber to a mass chromatographic detector suitable for detecting the passage of the gas phase with the collecting gas. SUB-CLAIMS 1. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on utilise un signal émis par le détecteur lors de la présence d'une phase gazeuse pour déclen cher le prélèvement d'un échantillon du courant de liquide vecteur. 2. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on effectue la transformation au moins par tielle du résidu en phase gazeuse par chauffage à une température suffisamment élevée. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on prélève également une fraction aliquote du courant de liquide vecteur de façon que le détec teur indique la teneur de ce courant en substances étrangères. 4. Method according to Claim 1, characterized in that a signal emitted by the detector during the presence of a gas phase is used to trigger the taking of a sample of the carrier liquid stream. 2. Method according to claim I, characterized in that the at least partial transformation of the gas phase residue is carried out by heating to a sufficiently high temperature. 3. Method according to claim 1, characterized in that an aliquot is also taken from the stream of carrier liquid so that the detector indicates the content of this stream of foreign substances. 4. Dispositif suivant la revendication II, caracté risé en ce que le transporteur comporte des parties métalliques et en ce que les moyens prévus pour maintenir la seconde chambre à une température élevée comprennent une bobine électrique traversée par le transporteur et qui chauffe celui-ci par effet d'induction sur ses parties métalliques. 5. Dispositif suivant la revendication II, carac térisé en ce qu'il comporte une vanne de prélèvement d'échantillon insérée sur le trajet du courant de liquide vecteur et des moyens pour actionner automatique ment cette vanne quand le détecteur chromatographi- que de masse décèle la présence de substances étrangères dans ce courant. Device according to Claim II, characterized in that the conveyor comprises metallic parts and in that the means provided for maintaining the second chamber at a high temperature comprise an electric coil traversed by the conveyor and which heats the latter by the effect of induction on its metal parts. 5. Device according to claim II, characterized in that it comprises a sample sampling valve inserted in the path of the stream of carrier liquid and means for automatically actuating this valve when the chromatographic mass detector detects. the presence of foreign substances in this stream.
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