Verfahren zur <B>Herstellung von</B> Cyanwasserstoffsäure Die Erzeugung von Cyanwasserstoffsäure aus Ammoniak und gasförmigen Kohlenwasserstoffen war schon bisher der Gegenstand gründlicher Forschungs arbeiten. Die Zersetzung beider Reagenzien bei den zur Aufrechterhaltung der Reaktion notwendigen Temperaturen, die Mengen nutzloser Nebenprodukte, die bei der Reaktion gebildet wurden, der offensicht liche Bedarf an teuren und leicht zu vergiftenden Katalysatoren, wie z. B.
Platin, und die Schwierig keiten, welche mit der Zuführung einer grossen Wärmemenge zu den Reaktionsgasen bei sehr hohen Temperaturen verbunden sind, sind einige von den vielen Problemen, welche bisher die Anwendung die ser Reaktion in fabrikmässigem Massstabe verhindert haben.
Die Erfindung soll nun ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Cyanwasserstoffsäure ermöglichen. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass ein Ammoniak oder einen gasförmigen oder ver dampften Kohlenwasserstoff und Ammoniak enthal tender Gasstrom durch ein Wirbelschichtbett aus elektrisch leitenden Kohleteilchen geleitet wird, wel ches gleichzeitig mittels elektrischen Stromes, auf einer zur Bildung der Cyanwasserstoffsäure ausreichenden Temperatur gehalten wird,
und dass die Cyanwasser- stoffsäure aus dem aus dem Wirbelschichtbett aus tretenden Gas gewonnen wird.
Als Kohlenwasserstoffe können u. a. Methan, Äthan, Propan, Butan, Äthylen, Propylen und Ge mische aus solchen Stoffen, wie z. B. Erdgas, ver wendet werden. Auch höhere verdampfte Kohlen wasserstoffe können verwendet werden.
Koks ist zur Bildung der Wirbelschicht ganz be sonders gut geeignet, weil er eine gute elektrische Leitfähigkeit besitzt. Vorzugsweise verwendet man dazu einen fliessfähigen Petrolkoks, der durch Er- hitzen geglüht wurde, um die flüchtigen Stoffe ab zutreiben und seine Leitfähigkeit zu erhöhen. Fliess- fähiger Petrolkoks ist ein Nebenprodukt von Wirbel schicht Erdölcrackverfahren und fällt in feinkörniger Form an, was denselben zur Verwendung bei dem erfindungsgemässen Verfahren besonders geeignet macht.
Durch das Durchleiten von Ammoniak mit einem gasförmigen Kohlenwasserstoff durch eine Wirbel schicht aus Kohleteilchen, die durch den Durchgang eines elektrischen Stroms erhitzt werden, können gleichzeitig zwei Reaktionen zur Bildung von Cyan- wasserstoffsäure ausgenutzt werden.
Verwendet man beispielsweise Propan als den Kohlenwasserstoff, dann erhält man für die Reaktionen die beiden fol genden Gleichungen: Bei dieser Ausführungsform des erfindungsgemäs- sen Verfahrens ist die Reaktion zwischen Ammoniak und dem Kohlenwasserstoff die wichtigere, jedoch kann infolge der Reaktion zwischen Ammoniak und den Kohleteilchen mehr Ammoniak als das stöchio- metrische Äquivalent einer gegebenen Menge gas förmigen Kohlenwasserstoffs umgesetzt werden.
Um das auszunutzen, kann das Verhältnis des, Ammoniaks zu dem in die Reaktion einzuführenden gasförmigen Kohlenwasserstoff so eingestellt werden, dass dabei die Beteiligung des Kohlenwirbelschichtbettes an der Reaktion berücksichtigt ist. Verwendet man beispiels weise Methan als den Kohlenwasserstoff, dann sind NI-1,/CH,-Verhältnisse bis zu 5:3 mit Erfolg verwen det worden.
Mit dem gleichen Erfolg hat man bei Propan als dem Kohlenwasserstoff NH,/C"H8-Ver-
EMI0001.0057
1.) <SEP> C3H8 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> NH3 <SEP> , <SEP> 3 <SEP> HCN <SEP> + <SEP> 7 <SEP> H?
<tb> und
<tb> 2.) <SEP> NHg <SEP> + <SEP> C <SEP> HCN <SEP> + <SEP> H= hältnisse bis zu 5:1 verwendet. Stöchiometrische An teile sind jedoch hochbefriedigend. Das Verfahren kann sogar mit Erfolg ausgeführt werden, wenn man dabei Anteilsmengen von Ammoniak verwendet, die geringer sind als das stöchiometrische Äquivalent des in die Reaktion eingeführten gasförmigen Kohlen wasserstoffes.
Die beiden vorerwähnten Reaktionen sind in hohem Grade endotherm und erfordern hohe Tem peraturen, um angemessene Reaktionsgeschwindig keiten zu erzielen. Bei solchen Temperaturen besteht aber sowohl bei Ammoniak wie auch bei den Kohlen wasserstoffen und der gebildeten Cyanwasserstoff- säure eine Neigung zur Zersetzung. Innerhalb des Bereiches der Temperaturen, die bei dem erfindungs- gemässen Verfahren leicht zu erreichen und zu ver wenden sind, ergeben jedoch die höheren Tempera turen höhere Ausbeuten an Cyanwasserstoffsäure,
wobei die anderen Reaktionsverhältnisse praktisch konstant gehalten werden. Die zweckmässigen Tem peraturen liegen beispielsweise zwischen 1300 und 1600 .
Zu den anderen Reaktionsbedingungen gehören beispielsweise das Verhältnis der Reagenzien, die Be rührungsdauer zwischen den gasförmigen Reagenzien und den erhitzten Kohleteilchen sowie die Gegenwart von Promotoren in dem Reaktionsgas. Die Gas geschwindigkeit durch die Wirbelschicht hindurch ist von Wichtigkeit, da sie die Berührungsdauer in be deutendem Masse beeinflusst. Bei sonst praktisch konstanten Reaktionsbedingungen werden kurze Be rührungszeiten, welche eine angemessene Ammoniak umwandlung gestatten, bevorzugt,
um hohe Aus beuten an Cyanwasserstoffsäure zu erzielen, im Ver gleich zu längeren Berührungszeiten, die eine gleich wertige Ammoniakumwandlung ergeben. Das ist in erster Linie darauf zurückzuführen, dass die Cyan- wasserstoffsäure, ebenso wie die Kohlenwasserstoffe und das Ammoniakgas, bei den hohen Temperaturen in der Wirbelschicht hinsichtlich ihrer Elemente nicht beständig ist.
Die wirksamen Kurzberührungszeiten können kürzer sein als 1 Sekunde, beispielsweise 1/_ bis herab zu 1/1o Sekunde betragen. Jedoch können auch längere oder kürzere Berührungszeiten als diese eine gute Wirkung haben.
Die Reaktion zwischen Ammoniak und den Koh- lenwasserstoffen unter Katalyse tonerdehaltiger Kata lysatoren wird gefördert durch flüchtige Schwefelver bindungen, wie z. B. H,S und CS= (siehe Chem. Abstr. 50, 16 049, 1956). Bei einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, bei welcher kein fester Kata lysator verwendet wird, hat man beobachten können, dass CS. die Reaktion zwischen Ammoniak und den Kohleteilchen der Wirbelschicht fördert, was aus den nachfolgenden Beispielen hervorgeht.
Da die Reak tion zwischen Ammoniak und den Kohleteilchen wäh rend des ganzen Verfahrensganges anhält, wird damit das Gesamtverfahren durch die Gegenwart der flüch tigen Schwefelverbindung gefördert. Ebenso hat man beobachtet, dass fliessfälliger Petrolkoks, welcher noch verhältnismässig hohe Anteile an Schwefelver bindungen enthält, die sich unter den bei dem erfin- dungsgemässen Verfahren vorherrschenden Bedin gungen verflüchtigen, höhere Ausbeuten ergibt als ein Koks, dem der ganze Schwefel oder der grösste Teil davon vor oder während der Verwendung bei dem Verfahren entzogen wurde.
<I>Beispiele</I> Die nachstehenden Beispiele erläutern verschie dene spezifische Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung; sie wurden ausgeführt in einem kleinen Laboratoriumsgerät, bestehend aus einem zylindri schen Reaktionsgefäss aus dem hohen Temperaturen widerstehenden Spezialglase VYCOR , mit den er forderlichen Ein- und Auslässen sowie mit den er forderlichen Ausrüstungsteilen zum Speisen und Auf sammeln und dem Analysegerät zur Messung der Reagenzien und Produkte. Das vertikal aufgestellte Reaktionsgefäss hatte eine Höhe von etwa 38 cm bei 34 mm Innendurchmesser; es war oben und unten mit Gummistopfen verschlossen.
Das Reaktionsgas trat in das Reaktionsgefäss durch ein Einlassrohr in dem unteren Stopfen ein und wurde mittels einer porösen Diffusionsscheibe aus Kunstkohle über den ganzen Querschnitt des Reaktionsgefässes verteilt. Auf dieser porösen Scheibe lagerte eine Schicht von etwa 4 cm Höhe eines fliessfähigen Petrolkokses, einem Nebenprodukt aus einem Wirbelschicht-Erdöl- crackverfahren. Der Koks wurde vorher geglüht und abgesiebt, um die Teilchen zu beseitigen, die nicht durch ein U. S. Normsieb von 14 Maschen hindurch gehen.
Durch den oberen Stopfen gingen ein Rohr für ein Thermoelement sowie zwei Graphitelektroden von je 6 mm Durchmesser hindurch und drangen in das Bett der Koksteilchen ein. Die Elektroden waren parallel zueinander und in einem Abstand von etwa 10 mm voneinander angebracht. Eine Auslassleitung durch den oberen Stopfen hindurch führte die erzeug ten Gase zu dem Gerät für Aufsammeln und Analyse. Die Elektroden waren über einen veränderlichen Spartransformator an eine Quelle für Wechselstrom von 220 Volt Spannung angeschlossen.
Die an die Elektroden gelegte Spannung und die Stromstärke wurden gemessen und so eingestellt, dass sie die ge nügende elektrische Leistung hergaben, um das Bett der Koksteilchen während der Reaktion auf der er forderlichen Temperatur zu halten. Die Temperatur in dem Bett der Koksteilchen wurde bis auf eine Ge nauigkeit von 50 gemessen, und zwar mit Thermo- elementen aus Platin und Platin-Rhodium. Man konnte feststellen, dass Stromstärken von 10-15 Am- peres bei Spannungen von 240-280 Volt angemessen waren, um die Wirbelschicht auf der für diese Bei spiele gewünschten hohen Temperatur zu halten.
Bei der gewünschten Temperatur der Wirbelschicht wur den die Beispiele ausgeführt, indem man das Reak tionsgas durch eine geeichte Kapselpumpe und einen Durchflussmesser bei der gewünschten Geschwindig keit in den Einlass am Boden des Reaktionsgefässes einströmen liess. Die Reaktion fand statt, wenn die Gase durch die Wirbelschicht strömten. Die aus der Wirbelschicht austretenden erzeugten Gase wurden gemessen und einer Analyse unterzogen.
Zur Analyse der erzeugten Gase wurde ein dosier tes Muster derselben (254 ml) über Quecksilber in einem Probenhalter aufgefangen, und zwar während der anschliessend beschriebenen Messung der Gas erzeugung. Das aufgefangene Muster liess, man durch eine Waschflasche gehen, welche eine 5o/oige wässe rige Lösung von H,S04 enthielt; diese letztere absor bierte das Ammoniak und einiges von der Cyan- wasserstoffsäure (HCN) in dem Muster.
Die Gas probe strömte dann durch zwei hintereinander ge schaltete Waschflaschen mit 5o/oiger Natronlauge, welche das restliche HCN in dem Muster absorbierte. Die Lösungen aus den Waschflaschen wurden mit einander kombiniert und auf den Ammoniakgehalt nach der Kjeldahl-Methode, auf den HCN-Gehalt nach einer Methode, die von Kolthoff und Furman in Volumetric Analysis , Bd. II, Seite 404 (Ausgabe 1929) beschrieben ist, analysiert.
Nach dieser Me thode wird das Muster mit H,P0" angesäuert und mit Bromwasser im flberschuss behandelt, um Brom- cyanid zu bilden. Das überschüssige Brom wird mit Phenol entfernt, worauf das Bromcyanid mit Jod- kalium zersetzt und das freigemachte Jod mit Na- triumthiosulfat titriert wird. Aus diesen Analysen wurden die relativen Anteile an Ammoniak, HCN und Restgas in den erzeugten Gasen errechnet.
Um die Leistung an erzeugten Gasen zu messen, wurden die aus dem Reaktionsgefäss kommenden Gase während eines gemessenen Zeitraums (10 Minu ten) durch eine Reihe von drei Waschflaschen geleitet, die 5o/oige Schwefelsäure bzw. 5o/oige Natronlauge enthielten, um Ammoniak bzw. HCN zu absorbieren, genau wie dies bei den Analysen geschah; das Rest gas ging durch einen Nassprobenmesser. Die Erzeu gungsleistung für das Restgas wurde errechnet aus der Messerablesung mit einer Korrektur nach dem für die Analyse benutzten Muster.
So wurden mit der vorgenommenen Gasanalyse des Produkts. die Er zeugungsleistungen für HCN und das gesamte gas förmige Produkt sowie das Ausmass der Wieder gewinnung von Ammoniak errechnet. Aus diesen Er zeugungsleistungen konnte man die Ausbeute an HCN, bezogen auf das in die Reaktion eingeführte Ammoniak, die Ammoniakumwandlung sowie die Ausbeute an HCN, bezogen auf das umgewandelte Ammoniak, berechnen. Die bei diesen und den an deren Beispielen dieser Patentbeschreibung fest gestellten Gasdurchflussmengen wurden bei 25 und Atmosphärendruck gemessen.
Die nachstehende Tabelle I zeigt für die Beispiele 1 und 2 die Ergebnisse bei Verwendung von Ammo niak als dem alleinigen Reaktionsgas zur Aufwirbe- lung des Koksbettes und Reaktion mit den Kohle teilchen bei einer Temperatur von 1500 . In der Spalte 1 zeigt die Tabelle die Menge des dem Reak tionsgefäss zugeführten Ammoniaks in Litern in einem Zeitraum von 10 Minuten. Es geben ferner an die Spalten 2 und 3 die Prozentsätze an HCN bzw.
Ammoniak in dem Gasprodukt, die Spalte 4 die Durchflussmenge an Restgas (ohne HCN und Am moniak) in Litern/10 Minuten, die Spalte 5 die HCN- Ausbeute, bezogen auf das während der Reaktion zu- geführte Ammoniak, die Spalte 6 die Ammoniak- umwandlung, d. h.
den Prozentsatz an zugeführtem Ammoniak, der in dem Gasprodukt nicht als NH3 wiedergewonnen werden konnte, und schliesslich die Spalte 7 die HCN-Ausbeute, auf das umgewandelte Ammoniak bezogen.
Diese Tabelle I gibt auch die Resultate für die Beispiele 3-5 an, die in der gleichen Weise und bei der gleichen Temperatur ausgeführt wurden wie die Beispiele 1 und 2, abgesehen davon, dass in jedem dieser Beispiele dem Ammoniak 0.5 bzw. 1 bzw. 2 Volumprozent verdampften Schwefelkohlenstoffs (CS2) hinzugesetzt wurden. Aus den Ergebnissen ist zu ersehen, dass die Gegenwart von CS2 die Ausbeute an HCN erhöht hat.
Ausser der Feststellung der Ausbeuteziffern auf der Grundlage der gemessenen Gasvolumina ist es auch möglich, die Ausbeute an HCN aus der Analyse des Gasprodukts zu errechnen, wenn. man annimmt, dass die Gasdurchflussmengen konstant bleiben und dass die einzigen dabei auftretenden Reaktionen die jenigen sind, welche dargestellt werden durch die Gleichungen
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NHs <SEP> + <SEP> C <SEP> > <SEP> HCN <SEP> + <SEP> H,
<tb> und
<tb> 2 <SEP> NH3 <SEP> N2 <SEP> + <SEP> 3H2 In der nachstehenden Tabelle II sind die Aus beuteziffern angegeben für die Beispiele 1-5,
und zwar auf dieser theoretischen Basis errechnet. Man wird bemerken, dass die auf dieser Basis errechneten Ausbeuten im wesentlichen mit den tatsächlich fest gestellten Ausbeuten übereinstimmen. Die Unter schiede zwischen den nach den beiden verschiedenen Methoden bestimmten Ausbeuteziffern sind vermut lich auf Unregelmässigkeiten in der Entwicklung flüchtiger Stoffe aus dem Koks. während der Messung des Restgasvolumens zurückzuführen.
Eine Reihe von Experimenten - 6-14 in der nachstehenden Tabelle III - wurde ausgeführt unter Verwendung eines Gemisches aus Propan und Am moniak zur Auflockerung der Wirbelschicht und zur Reaktion mit den Kohleteilchen derselben, und zwar bei einer Temperatur von 1500 . Volumen und Zu sammensetzung der gasförmigen Produkte wurden bei jedem dieser Beispiele nach den gleichen Methoden bestimmt wie für die Beispiele 1-5. Die Tabelle III enthält ferner die gleichen Daten wie in der Tabelle I und ausserdem das Verhältnis von Ammoniak-Propan in dem zugeführten Reaktionsgas sowie die zeitlich zugeführte Menge dieses Gases.
Der Anteil an Am moniak in dem Gasprodukt jedes der Beispiele 6-14 belief sich auf etwa 0,25 Volumprozent.
Eine weitere Versuchsreihe - die Beispiele 15-24 in der nachstehenden Tabelle IV - wurde durch geführt unter Verwendung eines Gemisches aus Me than und Ammoniak zur Aufwirbelung eines Bettes von Kohleteilchen und zur Reaktion mit den letzte ren, wobei die Wirbelschicht durch den Durchgang eines elektrischen Stroms auf einer hohen Temperatur gehalten wurde. In den Beispielen 19 und 22 belief sich diese Temperatur auf 1400 , in Beispiel 15 auf 1600 , in den übrigen Beispielen auf 1500 . Volu men und Zusammensetzung der gasförmigen Pro dukte wurden bei jedem dieser Beispiele nach den gleichen Methoden bestimmt wie für die Beispiele 1-5.
Der Anteil an Ammoniak in dem Gasprodukt jedes der Beispiele 15-24 belief sich auf etwa 0,25 Volumprozent.
EMI0004.0008
<I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb> <I>Kohlenstoff-Ammoniak</I>
<tb> Beisp. <SEP> NH3- <SEP> 0/0 <SEP> HCN <SEP> 0/0 <SEP> NH3 <SEP> Restgas
<tb> Zufuhr <SEP> im <SEP> prod. <SEP> im <SEP> prod. <SEP> L/10 <SEP> Min.
<tb> L/10 <SEP> Min. <SEP> Gas <SEP> Gas
<tb> 1 <SEP> 1,67 <SEP> 12,8 <SEP> 0,241 <SEP> 2,89
<tb> 2 <SEP> 3,50 <SEP> 15,8 <SEP> 0,00 <SEP> 5,05
<tb> 3 <SEP> 3,87 <SEP> 16,6 <SEP> 0,602 <SEP> 6,50
<tb> 4 <SEP> 3,82 <SEP> 20,8 <SEP> 0,602 <SEP> 6,02
<tb> 5 <SEP> 3,84 <SEP> 18,9 <SEP> 0,602 <SEP> 6,13
<tb> Beisp. <SEP> HCN-Ausbeute <SEP> NH3-Um- <SEP> HCN-Ausbeute
<tb> auf <SEP> die <SEP> NH3- <SEP> Wandlung <SEP> auf <SEP> umgewandel Zufuhr <SEP> bezog.
<SEP> tes <SEP> NH3 <SEP> bezog.
<tb> 1 <SEP> 25,40/0 <SEP> <B>99,51/0</B> <SEP> 25,5%
<tb> 2 <SEP> 27,1 <SEP> 0/0 <SEP> 100 <SEP> 0/0 <SEP> 27,1 <SEP> 0/0
<tb> 3 <SEP> 33,8% <SEP> 98,8% <SEP> 34,2%
<tb> 4 <SEP> 42,1 <SEP> % <SEP> 98,71/o <SEP> 42,6()/o
<tb> 5 <SEP> 38,3 <SEP> 0/0 <SEP> 98,711/o <SEP> 38,9()/o
<tb> <I>Tabelle <SEP> 1I</I>
<tb> Beisp. <SEP> 0l0 <SEP> 0/0 <SEP> Ausbeute <SEP> NH3- <SEP> Ausbeute
<tb> HCN <SEP> NH3 <SEP> an <SEP> HCN <SEP> Um- <SEP> an <SEP> HCN
<tb> im <SEP> im <SEP> auf <SEP> NH3- <SEP> wand- <SEP> auf <SEP> um prod. <SEP> prod. <SEP> Zufuhr <SEP> Jung <SEP> gew. <SEP> NH3
<tb> Gas <SEP> Gas <SEP> bez.
<SEP> 0/0 <SEP> bez.
<tb> 0/0 <SEP> 0/0
<tb> 1 <SEP> 12,8 <SEP> 0,241 <SEP> 25,5 <SEP> 99,5 <SEP> 25,6
<tb> 2 <SEP> 15,8 <SEP> 0,000 <SEP> 31,6 <SEP> 100 <SEP> 31,6
<tb> 3 <SEP> 16,6 <SEP> 0,602 <SEP> 33,0 <SEP> 98,8 <SEP> 33,4
<tb> 4 <SEP> 20,8 <SEP> 0,602 <SEP> 41,4 <SEP> 98,8 <SEP> 41,9
<tb> 5 <SEP> 18,9 <SEP> 0,602 <SEP> 37,6 <SEP> 98,8 <SEP> 38,1
<tb> <I>Tabelle <SEP> III</I>
<tb> <I>Propan-Ammoniak</I>
<tb> Beisp. <SEP> Gaszufuhr <SEP> NH3/C3Hs <SEP> 0/0 <SEP> HCN <SEP> Restgas
<tb> L!10 <SEP> Min. <SEP> im <SEP> prod. <SEP> L/10 <SEP> Min:
<tb> Gas
<tb> 6 <SEP> 3,48 <SEP> 3:1 <SEP> 25,5 <SEP> 6,21
<tb> 7 <SEP> 3,46 <SEP> 3:1 <SEP> 26,1 <SEP> 6,21
<tb> 8 <SEP> 3,69 <SEP> 4:1 <SEP> 25,8 <SEP> 6,74
<tb> 9 <SEP> 3,82 <SEP> 4:
1 <SEP> 26,1 <SEP> 6,86
EMI0004.0009
<I>Tabelle <SEP> 1l1 <SEP> (Fortsetzung)</I>
<tb> Beisp. <SEP> Gaszufuhr <SEP> NH3/C3Hs <SEP> 0/0 <SEP> HCN <SEP> Restgas
<tb> L/10 <SEP> Min. <SEP> im <SEP> prod. <SEP> L/10 <SEP> Min.
<tb> Gas
<tb> 10 <SEP> 3,27 <SEP> 4:1 <SEP> 25,5 <SEP> 6,25
<tb> 11 <SEP> 3,38 <SEP> 4:1 <SEP> 25,3 <SEP> 6,52
<tb> 12 <SEP> 3,50 <SEP> 4:1 <SEP> 26,9 <SEP> 6,50
<tb> 13 <SEP> 3,58 <SEP> 4:1 <SEP> 26,6 <SEP> 6,58
<tb> 14 <SEP> 3,44 <SEP> 5:1 <SEP> 27,3 <SEP> 5,47
<tb> Beisp. <SEP> HCN-Ausbeute <SEP> NH3-Um- <SEP> HCN-Ausbeute
<tb> auf <SEP> die <SEP> NH3- <SEP> Wandlung <SEP> auf <SEP> das <SEP> umgew.
<tb> Zufuhr <SEP> bezogen <SEP> NH3 <SEP> bezogen
<tb> 6 <SEP> <B>81,90/0</B> <SEP> 99,2 <SEP> 0:
<SEP> 0 <SEP> 82,3 <SEP> 0.70
<tb> 7 <SEP> 85,3 <SEP> 0;<B><I>7</I></B>0 <SEP> 99,2 <SEP> 0;o <SEP> <B>86,0010</B>
<tb> 8 <SEP> 80,0 <SEP> 0io <SEP> 99,4 <SEP> % <SEP> 80,6 <SEP> 0/0
<tb> 9 <SEP> 79,9% <SEP> 99,4% <SEP> 80,2%
<tb> 10 <SEP> 82,1 <SEP> 0/0 <SEP> 99,41 <SEP> /o <SEP> 82,8 <SEP> <I>0i'0</I>
<tb> 11 <SEP> 81,6 <SEP> 0/0 <SEP> <B>98,90</B> <SEP> /o <SEP> 82,811/o
<tb> 12 <SEP> 86,2(1/o <SEP> 99,40/0 <SEP> <B>86,90/0</B>
<tb> 13 <SEP> 83,51/o <SEP> 99,211/o <SEP> 84,0%
<tb> 14 <SEP> 71,3 <SEP> 0/0 <SEP> 99,211/o <SEP> 72,0%
<tb> <I>Tabelle <SEP> IV</I>
<tb> <I>Methan-Ammoniak</I>
<tb> Beisp. <SEP> Gaszufuhr <SEP> NH3/CH4 <SEP> 0/0 <SEP> HCN <SEP> Restgas
<tb> L/10 <SEP> Min. <SEP> im <SEP> prod. <SEP> L/10 <SEP> Min.
<tb> Gas
<tb> 15 <SEP> 4,16 <SEP> 2,08:3 <SEP> 12,9 <SEP> 7,07
<tb> 16 <SEP> 4,50 <SEP> 2,08:
3 <SEP> 16,4 <SEP> 7,19
<tb> 17 <SEP> 4,50 <SEP> 2,88:3 <SEP> 19,5 <SEP> 6,89
<tb> 18 <SEP> 4,50 <SEP> 3,65:3 <SEP> 19,8 <SEP> 6,89
<tb> 19 <SEP> 4,66 <SEP> 4:3 <SEP> 19,3 <SEP> 7,01
<tb> 20 <SEP> 4,66 <SEP> 4:3 <SEP> 21,2 <SEP> 7,19
<tb> 21 <SEP> 4,46 <SEP> 4:3 <SEP> 19,7 <SEP> 7,47
<tb> 22 <SEP> 4,46 <SEP> 4:3 <SEP> 19,7 <SEP> 7,05
<tb> 23 <SEP> 4,56 <SEP> 4,5:3 <SEP> 20,2 <SEP> 7,29
<tb> 24 <SEP> 3,98 <SEP> 5:
3 <SEP> 20,0 <SEP> 5,95
<tb> Beisp. <SEP> HCN-Ausbeute <SEP> NH3-Um- <SEP> HCN-Ausbente
<tb> auf <SEP> die <SEP> NH3- <SEP> Wandlung <SEP> auf <SEP> das <SEP> umgew.
<tb> Zufuhr <SEP> bezogen <SEP> <B>NH3</B> <SEP> bezogen
<tb> 15 <SEP> <B>60,80/0 <SEP> 98,901,0</B> <SEP> 61,5 <SEP> <B>0110</B>
<tb> 16 <SEP> <B>76,01</B> <SEP> i0 <SEP> <B>99,00/0 <SEP> 76,911/0</B>
<tb> 17 <SEP> <B>74,80/0 <SEP> 99,01/0 <SEP> 75,50/0</B>
<tb> 18 <SEP> 69,40/0 <SEP> 99,41/0 <SEP> 69,9 <SEP> %
<tb> 19 <SEP> <B>62,60/0</B> <SEP> 99,1 <SEP> 0/0 <SEP> 63,1 <SEP> 0/0
<tb> 20 <SEP> <B>72,50/0 <SEP> 99,10110</B> <SEP> 73,0 <SEP> <B>%</B>
<tb> 21 <SEP> 72,1 <SEP> 0/0 <SEP> <B>99,311/0 <SEP> 72,6010</B>
<tb> 22 <SEP> 67,41/0 <SEP> 99,3 <SEP> 0;
<SEP> o <SEP> 67,9 <SEP> 01<B>7</B>0
<tb> 23 <SEP> 67,5 <SEP> 0io <SEP> 99,40/0 <SEP> 67,9 <SEP> 0l0
<tb> 24 <SEP> 60,8% <SEP> <B>98,80/0</B> <SEP> 61,7 <SEP> <B>0,!ü</B> Aus den vorstehenden Beispielen ist ersichtlich, dass die vorliegende Erfindung ein wirksames Ver fahren zur Erzeugung von Cyanwasserstoffsäure in sehr hohen Ausbeuten schafft. Ebenso ist daraus er- sichtlich, dass bei den hohen erreichten Ammoniak umwandlungen die auf das in die Reaktion ein geführte Ammoniak bezogenen HCN-Ausbeuten im wesentlichen ebenso hoch sind wie die auf das um gewandelte Ammoniak bezogenen.
Obwohl in den vorstehenden Beispielen 6-24 die gasförmigen Reaktionsteilnehmer vor Einführung in das Reaktionsgefäss gemischt wurden, können die selben ebenso gut in das Reaktionsgefäss ohne vor heriges Mischen durch besondere Einlässe eingeführt werden. Für die Zuführung der Wärmeenergie in das Wirbelschichtbett kann. entweder Gleichstrom oder Wechselstrom verwendet werden. Vorzugsweise ver wendet man Wechselstrom, weil er leichter zu trans formieren und zu regulieren ist.
Process for the <B> Production of </B> Hydrocyanic Acid The production of hydrocyanic acid from ammonia and gaseous hydrocarbons has been the subject of extensive research. The decomposition of both reagents at the temperatures necessary to maintain the reaction, the amounts of useless by-products that were formed in the reaction, the obvious need for expensive and easily poisonous catalysts, such as. B.
Platinum, and the difficulties associated with supplying a large amount of heat to the reaction gases at very high temperatures, are some of the many problems that have hitherto prevented the application of this reaction on a factory scale.
The invention is now intended to enable an improved process for the preparation of hydrocyanic acid. This process is characterized in that an ammonia or a gaseous or vaporized hydrocarbon and ammonia-containing gas stream is passed through a fluidized bed of electrically conductive carbon particles, which is simultaneously kept at a temperature sufficient to form the hydrocyanic acid by means of an electric current,
and that the hydrocyanic acid is obtained from the gas emerging from the fluidized bed.
As hydrocarbons u. a. Methane, ethane, propane, butane, ethylene, propylene and mixtures of such substances as, for. B. natural gas, are used ver. Higher evaporated hydrocarbons can also be used.
Coke is particularly suitable for forming the fluidized bed because it has good electrical conductivity. A flowable petroleum coke is preferably used for this, which has been annealed by heating in order to drive off the volatile substances and to increase its conductivity. Flowable petroleum coke is a by-product of the fluidized bed petroleum cracking process and is obtained in fine-grained form, which makes it particularly suitable for use in the process according to the invention.
By passing ammonia with a gaseous hydrocarbon through a fluidized bed of carbon particles which are heated by the passage of an electric current, two reactions can be used to form hydrocyanic acid at the same time.
If, for example, propane is used as the hydrocarbon, the following two equations are obtained for the reactions: In this embodiment of the method according to the invention, the reaction between ammonia and the hydrocarbon is the more important, but the reaction between ammonia and the carbon particles can do more Ammonia can be converted as the stoichiometric equivalent of a given amount of gaseous hydrocarbon.
In order to take advantage of this, the ratio of the ammonia to the gaseous hydrocarbon to be introduced into the reaction can be adjusted in such a way that the participation of the carbon fluidized bed in the reaction is taken into account. If, for example, methane is used as the hydrocarbon, then NI-1, / CH, ratios of up to 5: 3 have been successfully used.
With the same success one has with propane as the hydrocarbon NH, / C "H8-Ver
EMI0001.0057
1.) <SEP> C3H8 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> NH3 <SEP>, <SEP> 3 <SEP> HCN <SEP> + <SEP> 7 <SEP> H?
<tb> and
<tb> 2.) <SEP> NHg <SEP> + <SEP> C <SEP> HCN <SEP> + <SEP> H = ratios up to 5: 1 used. However, stoichiometric proportions are highly satisfactory. The process can even be carried out successfully if proportions of ammonia are used which are less than the stoichiometric equivalent of the gaseous hydrocarbons introduced into the reaction.
The two aforementioned reactions are highly endothermic and require high temperatures in order to achieve adequate reaction speeds. At such temperatures, however, there is a tendency for both ammonia and the hydrocarbons and the hydrocyanic acid formed to decompose. Within the range of temperatures that are easy to reach and use in the process according to the invention, however, the higher temperatures result in higher yields of hydrocyanic acid,
the other reaction ratios being kept practically constant. The appropriate temperatures are between 1300 and 1600, for example.
The other reaction conditions include, for example, the ratio of the reagents, the duration of contact between the gaseous reagents and the heated carbon particles, and the presence of promoters in the reaction gas. The gas velocity through the fluidized bed is important because it influences the contact time to a significant extent. If the reaction conditions are otherwise practically constant, short contact times which allow adequate ammonia conversion are preferred.
to achieve high yields of hydrocyanic acid, compared to longer contact times, which result in an equivalent conversion of ammonia. This is primarily due to the fact that, like the hydrocarbons and the ammonia gas, the elements of cyanohydric acid are not stable at the high temperatures in the fluidized bed.
The effective short contact times can be shorter than 1 second, for example 1 / _ to down to 1 / 1o second. However, longer or shorter contact times than this can also have a good effect.
The reaction between ammonia and the hydrocarbons with catalysis of alumina-containing catalysts is promoted by volatile sulfur compounds, such as. B. H, S and CS = (see Chem. Abstr. 50, 16 049, 1956). In one embodiment of the present invention that does not use a solid catalyst, it has been observed that CS. the reaction between ammonia and the coal particles of the fluidized bed promotes, which is evident from the following examples.
Since the reaction between ammonia and the coal particles persists throughout the process, the overall process is promoted by the presence of the volatile sulfur compound. It has also been observed that liquid petroleum coke, which still contains relatively high proportions of sulfur compounds which volatilize under the conditions prevailing in the process according to the invention, gives higher yields than a coke which contains all or most of the sulfur withdrawn before or during use in the procedure.
<I> Examples </I> The following examples illustrate various specific embodiments of the present invention; They were carried out in a small laboratory device, consisting of a cylindrical reaction vessel made of the high temperature resistant special glass VYCOR, with the necessary inlets and outlets as well as with the necessary equipment for feeding and collecting and the analysis device for measuring the reagents and products . The vertically positioned reaction vessel had a height of about 38 cm and an internal diameter of 34 mm; it was closed with rubber stoppers at the top and bottom.
The reaction gas entered the reaction vessel through an inlet tube in the lower stopper and was distributed over the entire cross section of the reaction vessel by means of a porous diffusion disk made of synthetic carbon. On this porous disk was a layer of about 4 cm high of a flowable petroleum coke, a by-product from a fluidized bed petroleum cracking process. The coke was pre-calcined and screened to remove the particles that would not pass through a U.S. standard 14 mesh screen.
A tube for a thermocouple and two graphite electrodes, each 6 mm in diameter, passed through the upper plug and penetrated the bed of coke particles. The electrodes were parallel to each other and about 10 mm apart. An outlet line through the top plug carried the generated gases to the device for collection and analysis. The electrodes were connected to a source of alternating current of 220 volts through a variable autotransformer.
The voltage and the current applied to the electrodes were measured and adjusted so that they produced sufficient electrical power to keep the bed of coke particles at the required temperature during the reaction. The temperature in the bed of coke particles was measured to an accuracy of 50 using platinum and platinum-rhodium thermocouples. It was found that currents of 10-15 amperes at voltages of 240-280 volts were adequate to keep the fluidized bed at the high temperature required for these examples.
The examples were carried out at the desired temperature of the fluidized bed by letting the reaction gas flow through a calibrated capsule pump and a flow meter at the desired speed into the inlet at the bottom of the reaction vessel. The reaction took place as the gases passed through the fluidized bed. The generated gases emerging from the fluidized bed were measured and subjected to analysis.
To analyze the gases generated, a metered sample of the same (254 ml) was collected over mercury in a sample holder during the measurement of the gas generation described below. The collected specimen was allowed to pass through a wash bottle which contained a 50% aqueous solution of H, SO4; the latter absorbed the ammonia and some of the hydrocyanic acid (HCN) in the sample.
The gas sample then flowed through two washing bottles connected one behind the other with 50% sodium hydroxide solution, which absorbed the remaining HCN in the sample. The solutions from the washing bottles were combined with one another and checked for the ammonia content according to the Kjeldahl method, for the HCN content according to a method described by Kolthoff and Furman in Volumetric Analysis, Vol. II, page 404 (1929 edition), analyzed.
According to this method, the sample is acidified with H, P0 "and treated with excess bromine water in order to form bromocyanide. The excess bromine is removed with phenol, whereupon the bromine cyanide is decomposed with potassium iodide and the liberated iodine with sodium The relative proportions of ammonia, HCN and residual gas in the gases produced were calculated from these analyzes.
In order to measure the output of the gases produced, the gases coming out of the reaction vessel were passed through a series of three washing bottles, which contained 5% sulfuric acid or 5% sodium hydroxide solution, for a measured period of time (10 minutes) to remove ammonia or sodium hydroxide. Absorb HCN just as it did in the analyzes; the remaining gas went through a wet sampler. The generation capacity for the residual gas was calculated from the meter reading with a correction based on the sample used for the analysis.
So were carried out with the gas analysis of the product. the generation output for HCN and the entire gaseous product as well as the extent to which ammonia is recovered is calculated. The yield of HCN, based on the ammonia introduced into the reaction, the ammonia conversion and the yield of HCN, based on the converted ammonia, could be calculated from these generation capacities. The gas flow rates established in these and in the examples of this patent specification were measured at 25 and atmospheric pressure.
Table I below shows the results for Examples 1 and 2 when using ammonia as the sole reaction gas to whirl up the coke bed and react with the coal particles at a temperature of 1500. In column 1, the table shows the amount of ammonia fed to the reaction vessel in liters over a period of 10 minutes. Columns 2 and 3 also show the percentages of HCN and
Ammonia in the gas product, column 4 the flow rate of residual gas (without HCN and ammonia) in liters / 10 minutes, column 5 the HCN yield based on the ammonia fed in during the reaction, column 6 the ammonia conversion, d. H.
the percentage of ammonia fed in that could not be recovered as NH3 in the gas product, and finally column 7, the HCN yield, based on the converted ammonia.
This Table I also gives the results for Examples 3-5, which were carried out in the same manner and at the same temperature as Examples 1 and 2, except that in each of these examples the ammonia was 0.5, 1 and 2 percent by volume of evaporated carbon disulfide (CS2) was added. It can be seen from the results that the presence of CS2 increased the yield of HCN.
In addition to determining the yield figures on the basis of the measured gas volumes, it is also possible to calculate the yield of HCN from the analysis of the gas product, if. it is assumed that the gas flow rates remain constant and that the only reactions occurring are those represented by the equations
EMI0003.0080
NHs <SEP> + <SEP> C <SEP>> <SEP> HCN <SEP> + <SEP> H,
<tb> and
<tb> 2 <SEP> NH3 <SEP> N2 <SEP> + <SEP> 3H2 In the following table II the recovery numbers are given for Examples 1-5,
and calculated on this theoretical basis. It will be noted that the yields calculated on this basis essentially agree with the yields actually found. The differences between the yield figures determined using the two different methods are presumably due to irregularities in the development of volatile substances from the coke. during the measurement of the residual gas volume.
A series of experiments - 6-14 in Table III below - were carried out using a mixture of propane and ammonia to loosen the fluidized bed and react with the coal particles thereof at a temperature of 1500. The volume and composition of the gaseous products were determined for each of these examples by the same methods as for Examples 1-5. Table III also contains the same data as in Table I and also the ratio of ammonia-propane in the reaction gas fed in and the amount of this gas fed in over time.
The amount of ammonia in the gas product of each of Examples 6-14 was about 0.25 volume percent.
Another series of experiments - Examples 15-24 in Table IV below - was carried out using a mixture of methane and ammonia to fluidize a bed of coal particles and to react with the latter, the fluidized bed being caused by the passage of an electric current was kept at a high temperature. In Examples 19 and 22 this temperature was 1400, in Example 15 it was 1600, in the other examples it was 1500. The volume and composition of the gaseous products were determined in each of these examples by the same methods as for Examples 1-5.
The amount of ammonia in the gas product of each of Examples 15-24 was about 0.25 volume percent.
EMI0004.0008
<I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> <I> Carbon ammonia </I>
<tb> Example <SEP> NH3- <SEP> 0/0 <SEP> HCN <SEP> 0/0 <SEP> NH3 <SEP> residual gas
<tb> Feed <SEP> in <SEP> prod. <SEP> in the <SEP> prod. <SEP> L / 10 <SEP> min.
<tb> L / 10 <SEP> Min. <SEP> Gas <SEP> Gas
<tb> 1 <SEP> 1.67 <SEP> 12.8 <SEP> 0.241 <SEP> 2.89
<tb> 2 <SEP> 3.50 <SEP> 15.8 <SEP> 0.00 <SEP> 5.05
<tb> 3 <SEP> 3.87 <SEP> 16.6 <SEP> 0.602 <SEP> 6.50
<tb> 4 <SEP> 3.82 <SEP> 20.8 <SEP> 0.602 <SEP> 6.02
<tb> 5 <SEP> 3.84 <SEP> 18.9 <SEP> 0.602 <SEP> 6.13
<tb> Example <SEP> HCN yield <SEP> NH3-Um- <SEP> HCN yield
<tb> to <SEP> the <SEP> NH3- <SEP> conversion <SEP> related to <SEP> converted supply <SEP>.
<SEP> tes <SEP> NH3 <SEP> related.
<tb> 1 <SEP> 25.40 / 0 <SEP> <B> 99.51 / 0 </B> <SEP> 25.5%
<tb> 2 <SEP> 27.1 <SEP> 0/0 <SEP> 100 <SEP> 0/0 <SEP> 27.1 <SEP> 0/0
<tb> 3 <SEP> 33.8% <SEP> 98.8% <SEP> 34.2%
<tb> 4 <SEP> 42.1 <SEP>% <SEP> 98.71 / o <SEP> 42.6 () / o
<tb> 5 <SEP> 38.3 <SEP> 0/0 <SEP> 98.711 / o <SEP> 38.9 () / o
<tb> <I> Table <SEP> 1I </I>
<tb> Example <SEP> 0l0 <SEP> 0/0 <SEP> yield <SEP> NH3- <SEP> yield
<tb> HCN <SEP> NH3 <SEP> to <SEP> HCN <SEP> Um- <SEP> to <SEP> HCN
<tb> in <SEP> in <SEP> on <SEP> NH3- <SEP> wall- <SEP> on <SEP> to prod. <SEP> prod. <SEP> feed <SEP> young <SEP> cont. <SEP> NH3
<tb> Gas <SEP> Gas <SEP> rel.
<SEP> 0/0 <SEP> rel.
<tb> 0/0 <SEP> 0/0
<tb> 1 <SEP> 12.8 <SEP> 0.241 <SEP> 25.5 <SEP> 99.5 <SEP> 25.6
<tb> 2 <SEP> 15.8 <SEP> 0.000 <SEP> 31.6 <SEP> 100 <SEP> 31.6
<tb> 3 <SEP> 16.6 <SEP> 0.602 <SEP> 33.0 <SEP> 98.8 <SEP> 33.4
<tb> 4 <SEP> 20.8 <SEP> 0.602 <SEP> 41.4 <SEP> 98.8 <SEP> 41.9
<tb> 5 <SEP> 18.9 <SEP> 0.602 <SEP> 37.6 <SEP> 98.8 <SEP> 38.1
<tb> <I> Table <SEP> III </I>
<tb> <I> Propane-Ammonia </I>
<tb> Example <SEP> Gas supply <SEP> NH3 / C3Hs <SEP> 0/0 <SEP> HCN <SEP> residual gas
<tb> L! 10 <SEP> Min. <SEP> in <SEP> prod. <SEP> L / 10 <SEP> Min:
<tb> gas
<tb> 6 <SEP> 3.48 <SEP> 3: 1 <SEP> 25.5 <SEP> 6.21
<tb> 7 <SEP> 3.46 <SEP> 3: 1 <SEP> 26.1 <SEP> 6.21
<tb> 8 <SEP> 3.69 <SEP> 4: 1 <SEP> 25.8 <SEP> 6.74
<tb> 9 <SEP> 3.82 <SEP> 4:
1 <SEP> 26.1 <SEP> 6.86
EMI0004.0009
<I> Table <SEP> 1l1 <SEP> (continued) </I>
<tb> Example <SEP> Gas supply <SEP> NH3 / C3Hs <SEP> 0/0 <SEP> HCN <SEP> residual gas
<tb> L / 10 <SEP> Min. <SEP> in <SEP> prod. <SEP> L / 10 <SEP> min.
<tb> gas
<tb> 10 <SEP> 3.27 <SEP> 4: 1 <SEP> 25.5 <SEP> 6.25
<tb> 11 <SEP> 3.38 <SEP> 4: 1 <SEP> 25.3 <SEP> 6.52
<tb> 12 <SEP> 3.50 <SEP> 4: 1 <SEP> 26.9 <SEP> 6.50
<tb> 13 <SEP> 3.58 <SEP> 4: 1 <SEP> 26.6 <SEP> 6.58
<tb> 14 <SEP> 3.44 <SEP> 5: 1 <SEP> 27.3 <SEP> 5.47
<tb> Example <SEP> HCN yield <SEP> NH3-Um- <SEP> HCN yield
<tb> to <SEP> the <SEP> NH3- <SEP> conversion <SEP> to <SEP> the <SEP> convert.
<tb> Supply <SEP> related <SEP> NH3 <SEP> related
<tb> 6 <SEP> <B> 81.90 / 0 </B> <SEP> 99.2 <SEP> 0:
<SEP> 0 <SEP> 82.3 <SEP> 0.70
<tb> 7 <SEP> 85.3 <SEP> 0; <B> <I> 7 </I> </B> 0 <SEP> 99.2 <SEP> 0; o <SEP> <B> 86 , 0010 </B>
<tb> 8 <SEP> 80.0 <SEP> 0io <SEP> 99.4 <SEP>% <SEP> 80.6 <SEP> 0/0
<tb> 9 <SEP> 79.9% <SEP> 99.4% <SEP> 80.2%
<tb> 10 <SEP> 82.1 <SEP> 0/0 <SEP> 99.41 <SEP> / o <SEP> 82.8 <SEP> <I> 0i'0 </I>
<tb> 11 <SEP> 81.6 <SEP> 0/0 <SEP> <B> 98.90 </B> <SEP> / o <SEP> 82.811 / o
<tb> 12 <SEP> 86.2 (1 / o <SEP> 99.40 / 0 <SEP> <B> 86.90 / 0 </B>
<tb> 13 <SEP> 83.51 / o <SEP> 99.211 / o <SEP> 84.0%
<tb> 14 <SEP> 71.3 <SEP> 0/0 <SEP> 99.211 / o <SEP> 72.0%
<tb> <I> Table <SEP> IV </I>
<tb> <I> Methane-Ammonia </I>
<tb> Example <SEP> gas supply <SEP> NH3 / CH4 <SEP> 0/0 <SEP> HCN <SEP> residual gas
<tb> L / 10 <SEP> Min. <SEP> in <SEP> prod. <SEP> L / 10 <SEP> min.
<tb> gas
<tb> 15 <SEP> 4.16 <SEP> 2.08: 3 <SEP> 12.9 <SEP> 7.07
<tb> 16 <SEP> 4.50 <SEP> 2.08:
3 <SEP> 16.4 <SEP> 7.19
<tb> 17 <SEP> 4.50 <SEP> 2.88: 3 <SEP> 19.5 <SEP> 6.89
<tb> 18 <SEP> 4.50 <SEP> 3.65: 3 <SEP> 19.8 <SEP> 6.89
<tb> 19 <SEP> 4.66 <SEP> 4: 3 <SEP> 19.3 <SEP> 7.01
<tb> 20 <SEP> 4.66 <SEP> 4: 3 <SEP> 21.2 <SEP> 7.19
<tb> 21 <SEP> 4.46 <SEP> 4: 3 <SEP> 19.7 <SEP> 7.47
<tb> 22 <SEP> 4.46 <SEP> 4: 3 <SEP> 19.7 <SEP> 7.05
<tb> 23 <SEP> 4.56 <SEP> 4.5: 3 <SEP> 20.2 <SEP> 7.29
<tb> 24 <SEP> 3.98 <SEP> 5:
3 <SEP> 20.0 <SEP> 5.95
<tb> Example <SEP> HCN yield <SEP> NH3-Um- <SEP> HCN yield
<tb> to <SEP> the <SEP> NH3- <SEP> conversion <SEP> to <SEP> the <SEP> convert.
<tb> Supply <SEP> related <SEP> <B> NH3 </B> <SEP> related
<tb> 15 <SEP> <B> 60.80 / 0 <SEP> 98.901.0 </B> <SEP> 61.5 <SEP> <B> 0110 </B>
<tb> 16 <SEP> <B> 76.01 </B> <SEP> i0 <SEP> <B> 99.00 / 0 <SEP> 76.911 / 0 </B>
<tb> 17 <SEP> <B> 74.80 / 0 <SEP> 99.01 / 0 <SEP> 75.50 / 0 </B>
<tb> 18 <SEP> 69.40 / 0 <SEP> 99.41 / 0 <SEP> 69.9 <SEP>%
<tb> 19 <SEP> <B> 62.60 / 0 </B> <SEP> 99.1 <SEP> 0/0 <SEP> 63.1 <SEP> 0/0
<tb> 20 <SEP> <B> 72.50 / 0 <SEP> 99.10110 </B> <SEP> 73.0 <SEP> <B>% </B>
<tb> 21 <SEP> 72.1 <SEP> 0/0 <SEP> <B> 99.311 / 0 <SEP> 72.6010 </B>
<tb> 22 <SEP> 67.41 / 0 <SEP> 99.3 <SEP> 0;
<SEP> o <SEP> 67.9 <SEP> 01 <B> 7 </B> 0
<tb> 23 <SEP> 67.5 <SEP> 0io <SEP> 99.40 / 0 <SEP> 67.9 <SEP> 0l0
<tb> 24 <SEP> 60.8% <SEP> <B> 98.80 / 0 </B> <SEP> 61.7 <SEP> <B> 0,! ü </B> From the above examples it can be seen that the present invention provides an efficient method of producing hydrocyanic acid in very high yields. It can also be seen from this that with the high ammonia conversions achieved, the HCN yields based on the ammonia introduced into the reaction are essentially as high as those based on the ammonia converted.
Although in the above Examples 6-24 the gaseous reactants were mixed prior to introduction into the reaction vessel, they can just as easily be introduced into the reaction vessel through special inlets without prior mixing. For the supply of thermal energy into the fluidized bed can. either direct current or alternating current can be used. It is preferred to use alternating current because it is easier to transform and regulate.