Verfahren zur Herstellung von neuen Farbstoffen Die vorliegende Anmeldung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe, welche sich zum Färben von natürlichen und künstlichen Textilmaterialien eignen.
Im Schweizer Patent Nr. 366 050 werden neue organische Verbindungen beschrieben, welche min destens einen s-Triazinkern enthalten, welcher min destens an einem Kohlenstoffatom des Triazinkernes eine Sulfonsäuregruppe in Form des Alkahmetall- salzes oder des Erdalkalimetallsalzes (einschliesslich Magnesiumsalz) aufweist.
Ferner wird im genannten Schweizer Patent ein Verfahren zur Herstellung jener organischen Verbindungen geoffenbart. Überdies wird im genannten Patent darauf hingewiesen, dass die neuen organischen Verbindungen je nach der als Aus gangsmaterial verwendeten organischen Verbindung entweder gefärbt oder farblos sein können. Schliess- lich erwähnt das genannte Patent, dass die neuen or ganischen Verbindungen, soweit sie gefärbt sind, wertvolle Farbstoffe für Textilmaterialien darstellen.
Es ist nun festgestellt worden, dass man wertvolle Farbstoffe erzielt, wenn die in den gefärbten organi schen Verbindungen des genannten Patentes vorhan denen s-Triazinringe durch Pyrimidinringe ersetzt werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von neuen Farbstoffen, welche mindestens eine Gruppe der Formel:
EMI0001.0016
enthalten, worin R ein Wasserstoffatom oder einen substituierten oder unsubstituierten Alkylrest oder einen Cycloalkylrest und T einen Pyrimidinrest be deuten, welcher durch Vermittlung eines Kohlen stoffatoms des besagten Ringes mit dem Stickstoff atom N verbunden ist und mindestens eine Sulfon- säuregruppe enthält,
wobei diese Sulfonsäuregruppe bzw. Sulfonsäuregruppen an einem Kohlenstoffatom des Pyrimidinringes haften, ist dadurch gekennzeich net, dass man einen Farbstoff, welcher mindestens eine an ein Kohlenstoffatom gebundene Gruppe der Formel
EMI0001.0030
enthält, worin R die obige Bedeutung hat und T' einen Pyrimidinring darstellt, welcher durch Vermitt lung eines Kohlenstoffatoms dieses Ringes mit dem Stickstoffatom N verbunden ist und mindestens ein Halogenatom trägt,
mit einem Metallsalz der schwef ligen Säure umsetzt.
Eine jede der Gruppen der Formel I der oben definierten Art haftet an einem im Farbstoff vorhan denen Kohlenstoffatom. Dieses Kohlenstoffatom kann einen Teil eines im Farbstoff vorhandenen Arylrestes oder einen Teil einer Alkylkette, welche direkt an einem im Farbstoff vorhandenen Arylrest haftet oder durch ein Brückenatom bzw. eine Brückengruppe verbunden ist, bilden. Der Farbstoff kann irgendeiner der bekannten Farbstoffreihen angehören.
Vorzugs weise wird es sich um einen Farbstoff der Azoreihe, beispielsweise einen Monoazofarbstoff oder Polyazo- farbstoff, oder der Nitro-, Anthrachinon- oder Phtha- locyaninreihe handeln, wobei diese Farbstoffe min- destens eine wasserlöslichmachende Gruppe, wie z.
B. eine Alkylsulfon-, Carbonsäure- oder Sulfamyl- gruppe und vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe, enthalten kann oder nicht. Gewünschtenfalls kann der Farbstoff auch koordiniert gebundenes Metall, wie z. B. koordiniert gebundenes Kupfer, Chrom oder Ko balt, enthalten.
Die am Pyrimidinring der neuen Farbstoffe haf tende Sulfonsäuregruppe bzw. Sulfonsäuregruppen liegen vorzugsweise in Form ihrer Metallsalze, z. B. des Magnesiumsalzes, oder in Form ihrer Erdalkaü- metallsalze, z. B. in Form der Calcium- und Barium salze, und vorzugsweise in Form ihrer Alkalimetall- salze, z. B. der Salze des Natriums und Kaliums, vor.
Enthält der durch T wiedergegebene Pyrimidin- ring weniger als 3 Sulfonsäuregruppen, so kann der Pyrimidinring einen oder mehrere zusätzliche Sub- stituenten enthalten. Als Beispiele von solchen Sub- stituenten, welche an einem Kohlenstoffatom bzw. an Kohlenstoffatomen des Pyrimidinringes sitzen, kann man Halogenatome, wie z. B. Chlor und Brom, Alk ylreste, wie z.
B. niedrige Alkylreste, beispielsweise Methyl- und Äthylreste, Arylreste, wie z. B. mono cyclische Arylreste, beispielsweise Phenyl- und Tolyl- rest, Carbalkoxygruppen, wie z.
B. solche mit niedri gen Alkoxygruppen, wie beispielsweise Carbometh- oxy- und Carbäthoxygruppen und Nitro- und Cyan- gruppen,nennen.
Die durch R wiedergegebenen substituierten oder unsubstituierten Alkylreste sind vorzugsweise nied rige Alkylreste, z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylreste, welche Substituenten, wie z. B. Hydroxy- gruppen oder Methoxygruppen, enthalten können. Als ein Beispiel eines Cycloalkylrestes gemäss R kommt der Cyclohexylrest in Frage.
Beispiele von Metallsalzen der schwefligen Säure, welche man im erfindungsgemässen Verfahren verwenden kann, sind die Alkalimetallsalze, wie z. B. Natrium- und Kaliumsalze der schwefligen Säure, so wie die Erdalkalimetallsalze, z. B. die Calcium- und Bariumsalze der schwefligen Säure.
Als Beispiele des bzw. der Halogenatome, wel che am Pyrimidinring sitzen können, kann man Brom- und vor allem Chloratome nennen.
Das erfindungsgemässe Verfahren lässt sich leicht durchführen, indem man eine wässrige Lösung des Metallsalzes der schwefligen Säure einer Lösung oder Suspension des Farbstoffes, welcher mindestens eine Gruppe der Formel 11 enthält, in Wasser oder in einer mit Wasser mischbaren, organischen Flüssigkeit, z. B.
Äthanol oder Aceton, oder in einer Mischung von Wasser und einer mit Wasser mischbaren, organischen Flüssigkeit zusetzt, das so erhaltene Gemisch, vor zugsweise bei einer Temperatur von 20-90 C, rührt, nötigenfalls Natriumcarbonat zusetzt, um das pH des Gemisches zwischen 5 und 10 zu halten, und hierauf den ausgefällten Farbstoff abfiltriert. Gewünschten falls kann man Natriumchlorid und/oder Wasser zu setzen, um eine vollständige Ausfällung des gesamten Farbstoffes zu bewirken. Enthält das durch T' wiedergegebene Pyrimidin mehr als ein Halogenatom,
so kann man durch ge eignete Wahl der Reaktionsbedingungen mehr als eines der besagten Halogenatome durch Sulfonsäure- gruppen ersetzen. Wie festgestellt wurde, kann man im allgemeinen durch Verwendung eines überschusses des Metallsalzes der schwefligen Säure und durch eine Erhöhung der Reaktionstemperatur mehr als eines der Halogenatome durch Sulfonsäuregruppen ersetzen.
Als Beispiele von Metallsalzen der schwefligen Säure, welche man im vorliegenden Fall verwenden kann, kommen Natriumsulfit, Natriumbisulfit und Kaliumsulfit in Frage.
Die mindestens eine Gruppe der Formel 11 ent haltenden und für die vorliegende Erfindung verwend baren Farbstoffe lassen sich ihrerseits dadurch her stellen, dass man einen Farbstoff, welcher mindestens eine -NHR-Gruppe enthält, mit einem mindestens 2 Halogenatome enthaltenden Pyrimidin umsetzt.
Als mindestens zwei Halogenatome enthaltende Pyrimidine, welche man für die Herstellung der im vorliegenden Verfahren verwendeten Farbstoffe ver wenden kann, kommen in Frage: 2,4,6-Trichlorpyrimidin, 2,4,6-Tribrompyrimidin, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2,4,5,6-Tetrabrompyrirnidin, 2,4,6-Trichlor-5-nitropyrimidin, 2,4-Dichlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4-Diehlor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-methylpyrimidin, 2,4,6-Trichlor-5-cyanopyrimidin, 5-Carbomethoxy-4,
6-dichlorpyrimidin, 5-Carbäthoxy-4,6-dichlorpyrimidin, 5-Cyan-2-methyl-4,6-dichlorpyrimidin und 2-Methyl-4,6-chlor-5-nitropyrimidin.
Eine jede der genannten -NHR-Gruppen ist di rekt an einem Kohlenstoffatom eines Arylrestes, welches in der Farbstoffverbindung vorhanden ist, verbunden oder hängt an einem Kohlenstoffatom, welches einen Teil eines Alkylrestes bildet, der direkt mit einem in der Farbstoffverbindung vorhandenen Arylrest verbunden ist, oder sie ist durch ein Brücken atom oder eine Brückengruppe verbunden.
Als Bei spiele solcher Brückenatome oder Brückengruppen kann man die folgenden nennen:
EMI0002.0124
Als mindestens eine NHR-Gruppe der oben de finierten Art enthaltende Farbstoffverbindungen, welche man für die Herstellung der mindestens eine Gruppe der Formel 11 enthaltenden Farbstoffe ver wenden kann, kommen beispielsweise die Verbindun gen der folgenden Klassen in Frage, wobei allerdings die Klassen durch die nachstehend speziell genann ten nicht beschränkt sein sollen.
1. Monoazoverbindungen der Formel:
EMI0003.0002
worin Dl einen höchstens bicyclischen Arylrest be deutet, welcher frei von Azogruppen und NHR- Gruppen ist, wobei die NHR-Gruppe vorzugsweise in der 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkernes haftet, welcher in der 5- oder 6-Stellung eine Sulfon- säuregruppe enthalten kann.
Dl kann. ein Rest der Naphthalinreihe oder Benzolreihe sein, welcher frei von Azosubstituenten ist, z. B. ein Stilben-, Diphenyl-, Benzthiazolyl- oder Diphenylaminrest. In diese Klasse fallen auch die ver wandten Farbstoffe, bei denen die NHR-Gruppe, an statt am Naphthalinkern zu hängen, an einer Benzo- ylaminogruppe oder Anilinogruppe haftet,
welche an der 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkernes sitzt.
Besonders wertvolle Farbstoffe erhält man aus jenen Verbindungen, bei denen D1 einen sulfonierten Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet, und insbesondere jene, welche eine -SO,H-Gruppe in o-Stellung zur Azobindung enthalten. Der Phenylrest kann, weitere Substituenten tragen, wie z. B. Halogenatome, bei spielsweise Chlor, Alkylreste, wie z. B. Methylreste, Acylaminogruppen, z.
B. Acetylaminogruppen, und Alkoxyreste, wie z. B. Methoxyreste.
2. Disazoverbindungen der Formel III, worin Dl einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe bedeutet und der Naphtha linkern durch die NHR-Gruppe und gewünschten falls durch eine Sulfonsäuregruppe, wie dies in Klasse 1 der Fall ist, substituiert ist.
3. Monoazoverbindungen der Formel:
EMI0003.0061
worin Dl einen höchstens bicyclischen Arylrest der für die Klasse 1 beschriebenen Art ist, wobei es sich vorzugsweise um einen Disulfonaphthyl- oder einen Stilbenrest handelt. Der Benzolring kann weitere Sub- stituenten, z. B.
Halogenatome oder Alkylreste, Alk- oxyreste, Carboxylsäuregruppen und Acylaminogrup- pen enthalten.
4. Mono- oder Disazoverbindungen der Formel:
EMI0003.0079
worin Dl einen Arylrest darstellt, z. B. einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphtha- linreihe, oder vorzugsweise einen höchstens bicycli- schen Arylrest der Benzol- oder Naphthalinreihe,
und K den Rest einer Naphtholsulfonsäure oder den Rest einer enolisierten oder enolisierbaren Ketomethylen- verbindung (z. B. ein Acetoacetarylid oder ein 5- Pyrazolon), deren GH-Gruppe in o-Stellung zur Azo- gruppe steht, bedeutet. Dl steht vorzugsweise für einen Rest der Benzolreihe, welcher eine Sulfonsäure- gruppe enthält.
5. Mono- oder Disazoverbindungen der Formel: Di-N=N-K2-NHR (Formel V) worin Dl einen Rest der in den Klassen 1 und 2 für Dl definierten Typen und K2 den Rest einer enolisier- baren Ketomethylenverbindung (z. B. ein Acetoacetar- ylid oder ein 5-Pyrazolon), deren -GH-Gruppe in a-Stellung zur Azogruppe steht, bedeuten.
6. Die Metallkomplexverbindungen, z. B. die Kup fer-, Chrom- und Kobaltkomplexe, jener Farbstoffe der Formeln III, IV und V (worin. Dl, K und K2 die entsprechenden obigen Bedeutungen haben), welche eine metallisierbare Gruppe, z. B. eine Hydroxyl- gruppe, einen niedrigen Alkoxyrest oder einen Car- bonsäurerest, in o-Stellung zur Azogruppe in Dl ent halten.
7. Anthrachinonverbindungen der Formel:
EMI0003.0136
worin der Anthrachinonkern eine zusätzliche Sulfon- säuregruppe in der 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung enthalten kann und Y eine Brückengruppe darstellt, welche vor zugsweise einen zweiwertigen Rest der Benzolreihe bedeutet, z.
B. den Phenylenrest, Diphenylenrest oder den zweiwertigen 4,4'-Stilben- oder Azobenzolrest. Vorzugsweise sollte der Rest Y eine Sulfonsäure- gruppe pro vorhandenem Benzolring enthalten.
B. Phthalocyaninverbindungen der Formel:
EMI0003.0153
worin Pc den Phthalocyaninrest, vorzugsweise aber den Kupferphthaloccyaninrest, w eine Hydroxygruppe und / oder eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe, Y eine Brückengruppe und jeder der Buchstaben<I>n</I> und<I>m</I> die Zahlen 1, 2 oder 3, welche gleich oder verschieden sein können, bedeuten, mit der Bedingung, dass n+m nicht grösser als 4 ist.
9. Nitrofarbstoffe der Formel:
EMI0003.0163
worin A und B monocyclische Arylkerne darstellen, wobei die Nitrogruppe in A in o-Stellung zur NH- Gruppe steht.
Vertreter von Verbindungen für die verschiedenen Klassen sind beispielsweise die folgenden: <I>Klasse 1</I> 6-Amino-l-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naph- thalin-3-sulfonsäure, 6-Methylamino-l-hydroxy-2-(4'-acetylamino-2'- sulfophenylazo)-naphthalin 3-sulfonsäure, 8-Amino-l-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naph- thalin 3,6-disulfonsäure, 8-Amino-l-hydroxy-2-(4'-chlor-2'-sulfophenyl)- naphthalin-3,5-disulfonsäure,
7-Amino-2-(2',5'-disulfophenylazo)-1-hydroxy- naphthalin-3-sulfonsäure, 7-Methylamino-2-(2'-sulfophenylazo)-1-hydroxy- naphthalin-3-sulfonsäure, 7-Methylamino-2-(4'-methoxy-2'-sulfophenylazo)-1- hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 8-(3'-Aminobenzoylamino)-1-hydroxy-2-(2'-sulfo- phenylazo)-naphthalin-3, 6-disulfonsäure, 8-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,5',6- tetrasulfonsäure, 8-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,
5'- trisulfonsäure, 6-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,5'- trisulfonsäure, 6-Methylamino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,5'- trisulfonsäure, 7-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3-disulfon- säure, 8-Amino-l-hydroxy-2-(4'-hydroxy-3'-carboxyphenyl- azo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 6-Amino-l-hydroxy-2-(4'-hydroxy-3'-carboxy- phenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsäure. <I>Klasse 2</I> 8-Amino-l-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophenylazo)
-2' methoxy-5'-methylphenylazo]-naphthalin-3,6- disulfonsäure, 8-Amino-l-hydroxy-2-[4'-(4"-methoxyphenylazo)-2'- carboxyphenylazo]-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 8-Amino-l-hydroxy-2-[4'-(2"-hydroxy-3",6"-di- sulfo-1 "-naphthylazo)-2'-carboxyphenylazo]- naphthalin-3,6-disulfonsäure, 4,4'-Bis-(8"-amino-1"-hydroxy-3",6"-disulfo-2"- naphthylazo)-3,3'-dimethoxydiphenyl, 6-Amino-l-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophenylazo)-2' methoxy-5'-methylphenylazo]-naphthalin-3,
5- disulfonsäure.
<I>Klasse 3</I> 2-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-naphthalin-4,8- disulfonsäure, 2-(4'-Amino-2'-acetylaminophenylazo)-naphthalin- 5,7-disulfonsäure, 4-Nitro-4'-(4"-methylaminophenylazo)-stilben-2,2'- disulfonsäure, 4-Nitro-4'-(4"-amino-2"-methyl-5"-methoxyphenyl- azo)-stilben-2,2'-disulfonsäure, 4-Amino-4'-(4"-methoxyphenylazo)-stilben-2,2'- disulfonsäure, 4-Anüno-2-methylazobenzol-2',5'-disulfonsäure. <I>Klasse 4</I> 1-(2',
5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-4- (3 "-amino-4"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, 1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(4"-amino-3"-sulfo- phenylazo)-5-pyrazolon, 1-(2'-Methyl-5'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(4"-amino- 3 "-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, 1-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-4-(3 "-amino-4"-sulfo- phenylazo)-5-pyrazolon, 4-Amino-4'-(3 "methyl-1 "-phenyl-4"-pyrazolonyl- (5")-azo)-stilben-2,
2'-disulfonsäure, 4-Amino-4'-(2"-hydroxy-3 "-6"-disulfo-1 "-naph- thylaza)-stilben-2,2'-disulfonsäure, 8-Acetylamino-l-hydroxy-2-(3'-amino-4'-sulfo- phenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 7-(3'-Sulfophenylamino)-1-hydroxy-2-(4'-amino-2'- carboxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, 8-Phenylamino-l-hydroxy-2-(4'-amino-2'-sulfo- phenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 6-Acetylamino-l-hydroxy-2-(5'-amino-2'-sulfo- phenylazo)
-naphthalin-3-sulfonsäure. <I>Klasse 5</I> 1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2',5'-disulfo- phenylazo)-5-pyrazolon, 1-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-(2'-carboxy-4'- sulfophenylazo)-5-pyrazolon, 4-Amino-4'-[3"-methyl-4"-(2"'-(5"'-disulfophenyl azo)-1"-pyrazolonyl-(5")]stilben-2,2'-disulfon- säure, 1-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-[4"-(2"',5 '- disulfophenylazo)-2"-methoxy-5 "-methylphenyl- azo]-5-pyrazolon.
<I>Klasse 6</I> Der Kupferkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2 (2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6- disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2 (2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3- sulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2 (2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin- 3,6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2 (2'-hydroxy-3'-chlor-5'-sulfophenylazo)- naphthalin-3,6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Methylamino-1-hydroxy 2-(2'-carboxy-5'-sulfophenylazo)
-naphthalin- 3-sulfonsäure, der Kupferkomplex von 8-Anüno-l-hydroxy-2 [4'-(2"-sulfophenylazo)-2'-methoxy-5'-methyl- phenylazo]-naphthahn-3,6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2- [4'-(2",5 "-disulfophenylazo)-2'-methoxy-5'- methylphenylazo]-naphthalin-3,5-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 1-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)- 3-methyl 4-[4"-(2"',5"'-disulfophenylazo)-2"- methoxy-5"-methylphenylazo]-5-pyrazolon, der Kupferkomplex von 7-(4'-Amino-3'-sulfanilin)
- 1-hydroxy-2-[4"-(2"',5"'-disulfophenylazo) 2"-methoxy-5"-methylphenylazo]-naphthalin- 3-sulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-(4'-Amino-3'-sulfanilino) 1-hydroxy-2-(2"-carboxyphenylazo)-naphthalin- 3-sulfonsäure, der 1,2-Chromkomplex von 7-Amino-6'-nitro 1,2'-dihydroxy-2,1'-azonaphthalin-3,4'-disulfon- säure, der 1,2-Chromkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2- (2'-carboxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der 1,
2-Chromkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2 (4'-nitro-2'-hydroxyphenylazo)-naphthalin-3,6- disulfonsäure, der 1,2-Kobaltkomplex von 6-(4'-Amino-3'-sulfo anilino)-1-hydroxy-2-(5"-chlor-2"-hydroxy- phenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der 1,2-Chromkomplex von 1-(3'-Amino-4'-sulfo- phenyl)-3-methyl-4-(2"-hydroxy-4"-sulfo-1 "- naphthylazo)-5-pyrazolon, der 1,2-Chromkomplex von 7-(4'-sulfanilino)-1 hydroxy-2-(4"-amino-2"-carboxyphenylazo)
- naphthalin-3-sulfonsäure und der 1,2-Chromkomplex von 1-(3'-Aminophenyl)-3 methyl-4-(4"-nitro-2"-carboxyphenylazo)-5- pyrazolon.
<I>Klasse 7</I> 1-Amino-4-(3'-amino-4'-sulfanilino)-anthrachinon- 2-sulfonsäure, 1-Amino-4-(4'-aminö-3'-sulfanilino)-anthrachinon- 2,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-[4'-(4"-amino-3 "-sulfophenyl)-anilino]- anthrachinon-2,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-[4'-(4"-amino-2"-sulfophenylazo)- anilino-anthrachinon-2,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-(4'-methylamino-3'-sulfanilino)- anthrachinon-2-sulfonsäure.
<I>Klasse 8</I> 3-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-sulfamyl-kupfer- phthalocyanin-tri-3-sulfonsäure, Di-4-(3'-amino-4'-sulfophenyl)-sulfamyl-kupfer- phthalocyanin-di-4-sulfonsäure, 3-(3'-Aminophenylsulfamyl)-3-sulfamyl-kupfer- phthalocyanin-di-3-sulfonsäure. <I>Klasse 9</I> 4-Amino-2'-nitro-diphenylamin-3,4'-disulfonsäure.
Spezifische Beispiele von Farbstoffen, welche mindestens eine Gruppe der Formel III enthalten, wie sie im vorliegenden Verfahren verwendet werden können, sind in den britischen Patentschriften Nr. 822 047 und 822 948 und in den belgischen Patenten Nr. 573 299, 573 300, 578 742 und 578 932 beschrieben.
Gewünschtenfalls. kann man die neuen Farbstoffe der oben definierten Art aus dem Medium, in wel chem sie gebildet worden sind, isolieren und/oder an- schliessend in Gegenwart eines Puffermittels trocknen. Als Beispiele von Puffermitteln, welche man für die- sen Zweck verwenden kann, kommen solche Puffer mittel in Frage, die sich von Phosphaten ableiten, wie z. B. Natriumdihydrogenphosphat und Dinatrium- hydrogenphosphat, Citrate, wie z.
B. Natriumcitrat, Borate und Dialkylmetanilsäure, wie z. B. Natrium- diäthylmetanilat, das man vorzugsweise in Verbin dung mit Natriumhydrogensulfat zur Anwendung bringt.
Eine bevorzugte Klasse der neuen Farbstoffe die ser Erfindung sind die wasserlöslichen Farbstoffe, welche mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe, die vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe ist, und eine oder zwei Gruppen der Formel
EMI0005.0068
enthalten, worin R die obige Bedeutung hat, T1 einen Pyrimidinring, Halogen ein Chlor- oder Bromatom und n die Zahlen 1 oder 2 bedeuten.
Eine zweite bevorzugte Klasse der neuen Farb stoffe sind die wasserlöslichen Farbstoffe, welche mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe, die vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe ist, und eine oder zwei Gruppen der Formel:
EMI0005.0075
worin R und Z die obigen Bedeutungen haben und X ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom bedeutet. Bei spiele für Halogenatome des Restes X sind Brom und vorzugsweise Chlor.
Die neuen Farbstoffe der oben definierten Art eignen sich zum Färben von natürlichen und künst lichen Textilmaterialien, wie z. B. von Textilmateria lien, welche Baumwolle, Viskosereyon, regenerierte Zellulose, Wolle, Zelluloseacetat-, Polyamid-, Poly- acrylonitril-, modifizierte Polyacrylonitril- und aroma tische Polyesterfasern enthalten.
Für diesen Zweck kann man die Farbstoffe durch Färben, durch Klotzen oder durch Drucken unter Anwendung von Druck pasten, welche die üblichen Verdickungsmittel ent halten, oder von öl-in-Wasser-Emulsionen oder Was ser-in-Öl-Emulsionen auf das Textilgut applizieren, wobei das Textilmaterial in leuchtenden Farbtönen von ausgezeichneter Lichtechtheit und von hervor ragenden Echtheitseigenschaften gegen Nassbehand- lungen, wie z. B. Waschen, gefärbt werden.
Jene neuen Farbstoffe, welche mehrere wasser- löslichmachende Gruppen, wie z. B. Sulfonsäuregrup- pen und Carbonsäuregruppen, enthalten, die sie was serlöslich machen, eignen sich insbesondere gut zum Färben von Zellulosetextilien. Für diesen Zweck wird man die Farbstoffe vorzugsweise in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mit tel, wie z.
B. Natriumcarbonat, Natriummetasilikat, Trinatriumphosphat oder Natriumhydroxyd, applizie ren, wobei das säurebindende Mittel vor, während oder nach der Applikation des Farbstoffes appliziert werden kann. Soll andererseits das gefärbte Textilgut nachträglich erhitzt oder gedämpft werden, so kann man eine Substanz, welche beim Erhitzen oder Dämp fen ein säurebindendes Mittel in Freiheit setzt, wie z. B. Natriumbicarbonat oder Natriumtrichloracetat, verwenden.
Zellulosetextilmaterial kann man beispielsweise so färben, dass man das Zellulosetextilgut mit einer wäss rigen Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels behandelt und hierauf das so behandelte Zel- lulosetextilgut in ein Färbebad, welches eine Lö sung eines oder mehrerer der neuen Farbstoffe der oben definierten Art enthält, bei einer Temperatur zwischen 0 C und 100 C eintaucht, das gefärbte Zellulosematerial aus dem Färbebad herausnimmt und gewünschtenfalls dieses letztere einer Behandlung in einer heissen wässrigen Seifenlösung unterwirft.
Das mit einer wässrigen Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels behandelte Zellulosetex- tihnaterial kann gewünschtenfalls zwischen Walzen hindurchgeführt werden, um überschüssige, wässrige Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels zu entfernen, worauf man das Textilgut gewünschten falls vor dessen Behandlung mit der wässrigen Lösung der Farbstoffe trocknen kann.
Die wässrige Lösung des Farbstoffes kann aber auch durch Klotzen auf das Zellulosetextilmaterial, das mit dem säurebindenden Mittel behandelt worden ist, appliziert werden, worauf man das Zeilulosetextil- material zwischen Walzen hindurchgleiten und an- schliessend der Einwirkung von Hitze oder Dampf un terwerfen kann.
Das Zellulosetextilgut kann auch mit einer wässrigen Lösung eines oder mehrerer der neuen Farbstoffe der oben definierten Art, welche überdies ein säurebindendes Mittel enthält, geklotzt werden, worauf man das so behandelte Zellulose textilgut zwischen Walzen hindurchfährt, hierauf ge- wünschtenfalls bei geeigneter Temperatur von bei spielsweise 70 C trocknet und anschliessend der Ein wirkung von Hitze oder Dampf unterwirft.
Anderer seits kann man das Zellulosetextilmaterial färben, in dem man es in ein Färbebad eintaucht, das eine wäss- rige Lösung eines oder mehrerer der besagten Farb stoffe und überdies ein säurebindendes Mittel enthält, wobei man bei einer Temperatur von beispielsweise 0 bis 100 C arbeiten kann, worauf man das gefärbte Zellulosematerial aus dem Färbebade herausnimmt, es gewünschtenfalls einer Behandlung in einer heissen, wässrigen Seifenlösung unterwirft und schliesslich trocknet.
Ferner kann man die ein oder mehrere Farb stoffe enthaltende, wässrige Lösung auf das Zellulose textilgut mittels einer Färbe- oder Klotzmethode ap plizieren und das gefärbte Textilgut hierauf in eine wässrige Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 50 und 100 C, eintauchen oder aber das gefärbte Zellulosetextilmaterial mit einer wässrigen Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels klotzen, hierauf das Textilmaterial trocknen und anschliessend der Einwirkung von Hitze oder Dampf unterwerfen.
Schliesslich kann man das Zellulosetextilmaterial fär ben, indem man es in ein Färbebad eintaucht, das eine wässrige Lösung eines oder mehrerer Farbstoffe ent hält und vorzugsweise eine Temperatur von 20 bis 100 C aufweist, worauf man - nachdem das Textil material etwas oder die Gesamtheit des Farbstoffes absorbiert hat - ein säurebindendes. Mittel zusetzen kann und das Ausfärben bei einer gleichen oder einer anderen Temperatur fortsetzt.
Die Konzentration des säurebindenden Mittels, das in der wässrigen Farbstofflösung vorhanden ist, ist nicht von besonderer Bedeutung. Man wird aber vorzugsweise zwischen 0,1 0!o und 10 0,,o säurebinden des Mittel, bezogen auf das Gesamtgewicht der wäss- rigen Lösung, verwenden. Gewünschtenfalls kann die wässrige Lösung bzw. Suspension des säurebindenden Mittels überdies weitere Substanzen, z. B. Elektrolyte, wie beispielsweise Natriumchlorid und Natriumsulfat, enthalten.
Die wässrige Lösung eines oder mehrerer Farb stoffe kann auch Substanzen enthalten, welche auf Grund von Erkenntnissen die Applikation der Farb stoffe auf Textilmaterialien begünstigen, wie z. B. Na triumchlorid, Natriumsulfat, Harnstoff, Dispergier- mittel, oberflächenaktive Mittel, Natriumalginat oder eine Emulsion einer organischen Flüssigkeit, wie z. B. Trichloräthylen in Wasser.
Das Zellulosetextilmaterial kann auch mit einer Druckpaste, welche einen oder mehrere der neuen Farbstoffe enthält, gedruckt werden.
Das Drucken geschieht vorzugsweise, indem man eine Druckpaste, die einen oder mehrere dieser Farb stoffe enthält, auf Zellulosetextilmaterial, das mit einem säurebindenden Mittel imprägniert worden ist, appliziert, und hierauf das bedruckte Zellulosetextil- gut der Einwirkung von Hitze oder Dampf unterwirft.
Andererseits kann man auch eine einen oder mehrere der neuen Farbstoffe und ein säurebindendes Mittel enthaltende Druckpaste auf das Zellulosetextilmate- rial applizieren und hierauf das bedruckte Zellulose- textilgut wärmebehandeln oder dämpfen. Eine weitere Methode besteht darin, dass man eine einen oder mehrere dieser Farbstoffe enthaltende Druckpaste auf das Zellulosetextilmaterial appliziert, worauf man dieses letztere in eine heisse wässrige Lösung oder Suspension des säurebindenden Mittels eintaucht oder aber das bedruckte Textilgut mit einer wässrigen Lö sung bzw.
Suspension des säurebindenden Mittels im prägniert und hierauf der Einwirkung von Hitze oder Dampf unterwirft.
Nachdem die Druckpaste auf das Zellulosetextil- material aufgetragen worden ist, kann man das be druckte Textilgut gewünschtenfalls, beispielsweise bei einer Temperatur zwischen 20 C und 100 C, trock- nen, bevor man es der Einwirkung von Hitze oder Dampf unterwirft.
Das Zellulosetextilmaterial kann mit der Druck paste nach an sich bekannten Methoden für die An wendung von Druckpasten auf Textilmaterialen be druckt werden, so z. B. durch Rouleaudruck, Sieb druck, Blockdruck, Spritzdruck oder Schablonen druck. Die Druckpasten können auch die üblicher weise bekannten und verwendeten Hilfsstoffe, wie z. B. Harnstoff, Verdickungsmittel, wie z.
B. Methyl- zellulose, Stärke, Johannisbrotkernmehl, Natriumalgi- nat, Wasser-in-Öl-Emulsionen, Öl-in-Wasser-Emulsio- nen, oberflächenaktive Mittel, m-nitrobenzolsulfon- saures Natrium, sowie organische Flüssigkeiten, wie z. B. Äthanol, enthalten.
Nach Abschluss des Färbe- und/oder Druckvor ganges kann es empfehlenswert sein, die so gefärbten Zellulosematerialien einer Seifenbehandlung zu unter werfen, indem man das gefärbte Material während kurzer Zeit von beispielsweise 15 Minuten in eine heisse wässrige Seifenlösung und/oder Waschmittel lösung eintaucht und hierauf das gefärbte Textilgut vor dessen Trocknung in Wasser spült.
Jene neuen Farbstoffe, welche in Wasser unlös lich oder schlecht löslich sind, werden im allgemeinen in Form einer wässrigen Dispersion, welche durch Vermahlen des Farbstoffes mit Wasser in Gegenwart eines Dispergiermittels, wie z. B. des Natriumsalzes von sulfonierten Naphthalin-Formaldehyd-Konden- sationsprodukten, Sulfobernsteinsäureestern, Türkisch- rotöl, Alkylphenol-Äthylenoxyd-Kondensationspro- dukten, Seife und ähnlichen oberflächenaktiven Mate rialien in Anwesenheit oder Abwesenheit von Schutz kolloiden, wie z.
B. Dextrin, Britisch-Gummi und wasserlösliche Proteine, erhalten wird, auf Textil materialien appliziert. Gewünschtenfalls kann man die so erhaltene wässrige Paste des Farbstoffes trocknen, um ein erneut dispergierbares Pulver zu bilden, wel ches nach an sich bekannten Methoden in ein nicht- stäubendes Pulver übergeführt werden kann.
Die oben definierten neuen Farbstoffe können auch auf stickstoffhaltige Textilmaterialien, wie z. B. Wolle und Polyamidtextilmaterialien, aus schwach alakalischen, neutralen oder sauren Färbebädern ap pliziert werden. Das Färbeverfahren kann bei einem konstanten oder einem im wesentlichen konstanten pH-Wert, d. h. bei einem pH-Wert des Färbebades, welcher während des Färbeverfahrens konstant oder im wesentlichen konstant bleibt, durchgeführt werden.
Gewünschtenfalls kann man das pH des Färbebades auch in einem beliebigen Zeitpunkt des Färbeverfah rens durch Zugabe von Säuren oder sauren Salzen oder Alkalien oder alkalischen Salzen ändern. So kann man beispielsweise das Färben in einem Färbe bad bei einem pH von zirka 3,5 bis 5,5 beginnen und während des Färbevorganges gewünschtenfalls auf zirka 6,5 bis 7,5 oder mehr erhöhen. Das Färbebad kann auch Substanzen enthalten, welche man üblicher weise zum Färben von stickstoffhaltigen Textilmate rialien verwendet.
Als Beispiele von solchen Substan- zen kommen Ammoniumacetat, Natriumsulfat, Äthyl- tartrat, nicht-ionogene Dispergiermittel, wie z. B. Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Aminen, Fettalkohole oder Fettphenole, oberflächenaktive, kationische Mittel, wie z. B. quaternäre Ammonium salze, wie z. B. Cetyl-trimethyl-ammoniumbromid und Cetyl-pyridiniumbromid, und organische Flüssigkei ten, wie z.
B. n-Butanol und Benzylalkohol, in Frage.
Die neuen Farbstoffe können auch auf Textil materialien appliziert werden, welche vorzugsweise Zellulosetextilien sind, indem man gleichzeitig eine Behandlung mit einem harzförmigen Material und einem sauren Katalysator durchführt, wodurch das Textilgut gleichzeitig gefärbt und knitterfest gemacht wird.
Diesen Färbevorgang kann man vorzugsweise so durchführen, dass man das Textilmaterial mit einer wässrigen Lösung, enthaltend (a) einen neuen Farb stoff der oben definierten Art, (b) ein harzbildendes Material und (c) einen sauren Katalysator, klotzt oder bedruckt, gewünschtenfalls das behandelte Textilgut trocknet und hierauf das Textilmaterial bei einer Temperatur von mehr als 100 C, vorzugsweise aber bei einer Temperatur von 130-l70 C, anschliessend erhitzt.
Als Beispiele von harzbildenden Materialien kom men in Frage Epoxyharze, Polyisocyanate, Konden sationsprodukte von Formaldehyd mit Kresolen oder mit Acrolein und insbesondere Mischungen, welche die Methylolderivate oder niedrigen Alkyläther von Methylolderivaten von monomeren oder polymeren Verbindungen, die eine Vielzahl von Aminognippen oder monosubstituierten Aminogruppen enthalten, umfassen. Solche Verbindungen sind für die Bildung von Harzen durch Kondensation mit Formaldehyd bestens bekannt.
Als solche Verbindungen kommen beispielsweise die monomeren Stickstoffverbindungen, wie z. B. Harnstoff, Thioharnstoff, substituierte Harn stoffe und Thioharnstoffe, Dicyandiamid, Dicyandi- amidin, Biguanide, Amide, Carbamate, Allophanate und heterocyclische Verbindungen, wie z.
B. Amino- triazine, Urone, Ureine, Ureide, Imidazolidone. Tri- azone und Hydantoine, oder Mischungen solcher Ver bindungen, sowie polymere Stickstoffverbindungen, wie z. B. polymere Amide, die man durch Umsetzen von dibasischen Säuren mit Diaminen erhält, in Frage.
Als niedrige Alkyläther von Methylolderivaten dieser Verbindungen kommen beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butyläther in Frage.
Die Menge des harzbildenden Materials, das bei dieser Färbemethode in der wässrigen Lösung zu gegen ist, beträgt gewöhnlich zwischen 3 Gew.o/o und 30 Gew.o/o, bezogen auf die wässrige Lösung, und vorzugsweise zwischen 5 Gew.o/o und 20 Gew.o/o.
Beispiele von sauren Katalysatoren sind Salze von schwachen Basen und Mineralsäuren, wie z. B. Zink chlorid, Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat, Am moniumchlorid und Magnesiunichlorid, und mineral saure Salze von organischen Aminen, welche vorzugs weise primäre oder sekundäre organische Amine sind, die mindestens eine mindestens eine Hydroxygruppe enthaltende Alkylkette enthalten.
Als spezifische Bei spiele solcher primärer oder sekundärer Amine, die eine oder zwei Hydroxyalkylgruppen enthalten, kom men in Frage: ss-Hydroxyäthylamin, N-Methyl-N-(ss-hydroxyäthyl)-amin, N-Äthyl-N-(ss-hydroxypropyl)-amin, y-Hydroxypropylamin, ss-Hydroxypropylamin, ss-, y oder ö-Hydroxy-n-butylamin, N,N-Di-(ss-hydroxyäthyl)-amin, N-(ss-Hydroxyäthyl)-anilin oder -benzylamin, ss, y-Dihydroxypropylamin,
N-Methylglucamin (auch als N-Methyl-N-penta- hydroxy-n-hexylamin bekannt), N-Äthylglucamin, N-(ss-Hydroxyäthyl)-glucamin, N-Methyl-N-(ss, y-dihydroxypropyl)-amin und 2-Amino-1,2,3-propan-triol.
Die Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele, in denen die Teile und Prozentsätze ge- wichtsmässig wiedergegeben sind, erläutert.
<I>Beispiel 1</I> Eine Mischung von 13 Teilen des Trinatriumsal- zes von 1-Amino-4-[4'-(chlor-5-nitro-4-methylpyri- midylamino)-3'-sulfoanilino] -anthrachinon-2,5-disul- fonsäure (erhältlich durch Kondensation von 1 Mol 2,6-Dichlor-5-nitro-4-methylpyrimidin mit 1 Mol 1 Amino-4-(4'-amino-3'-sulfanilino)-anthrachinon-2,5- disulfonsäure),
10 Teilen Natriumsulfit und 435 Tei len Wasser werden während 4 Stunden bei 20 C ver rührt. Dann gibt man 40 Teile Natriumchlorid hinzu und filtriert den ausgefällten Farbstoff ab, wäscht ihn mit 10 Ohiger wässriger Natriumchloridlösung und trocknet ihn.
Analysiert man den so erhaltenen Farbstoff, so stellt man fest, dass er eine Sulfonsäuregruppe auf weist, welche am Pyrimidinring des Farbstoffes hängt. Appliziert man diesen Farbstoff in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilien, so liefert er grünlichblaue Farbtöne von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gegen Waschen und Licht.
<I>Beispiel ?</I> Ein Gemisch von 18 Teilen des Trinatriumsalzes von 1-Amino-4-[4'-(dichlorpyrimidylamino)-3'-sulf- anilinol-anthrachinon-2,5-disulfonsäure (erhältlich nach den Angaben in Beispiel<B>1.6</B> des ital. Patentes Nr. 583 223), 15 Teilen Natriumsulfit und 380 Teilen Wasser wird während 4 Stunden bei 60 C gerührt.
Hierauf versetzt man mit 15 Teilen Natriumsulfit und rührt das Ganze während 18 Stunden bei 90 C. An- schliessend werden 2,7 Teile Dinatriumhydrogen- phosphat und 4,8 Teile Natriumdihydrogenphosphat hinzugegeben und das Gemisch während weiteren 16 Stunden bei 90 C gerührt. Nach der Zugabe von 80 Teilen Natriumchlorid und 15 Teilen Kaliumchlorid wird der ausgefällte Farbstoff abfiltriert,
mit einer 20 '/eigen wässrigen Kaliumchloridlösung gewaschen und getrocknet.
Analysiert man diesen Farbstoff, so stellt man fest, dass er 2 Sulfonsäuregruppen am Pyrimidinring enthält. Wird dieser Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilien appliziert, so liefert er grünlich blaue Farbtöne von ausgezeichneter Wasch- und Lichtechtheit.
In der folgenden Tabelle werden weitere Bei spiele von neuen erfindungsgemäss erhältlichen Farb stoffen wiedergegeben, welche man erhält, wenn man anstelle der 13 Teile des Trinatriumsalzes der im Bei spiel 1 verwendeten Anthrachinonverbindung äqui valente Mengen der Natriumsalze der Anthrachinon- verbindungen verwendet, welche man dadurch erhält, dass man die in der zweiten Kolonne der Tabelle auf gezählten Aminoanthrachinone mit den in der dritten Kolonne der Tabelle aufgezählten Pyrimidinen kon densiert.
In der vierten Kolonne der Tabelle werden die Farbtöne wiedergegeben, welche man mit diesen Farbstoffen erhält, sofern man sie in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilien appliziert.
EMI0008.0085
Beispiel <SEP> Aminoanthrachinon <SEP> Pyrimidin <SEP> Farbton
<tb> 3 <SEP> 1-Amino-4-(4'-amino-3'-sulfanilino)- <SEP> 2,4-Dichlor-5-nitro-6-methylpyrimidin <SEP> blau
<tb> anthrachinon-2-sulfonsäure
<tb> 4 <SEP> 1-Amino-4-(4'-aminoanilino)- <SEP> <SEP>
<tb> anthrachinon-2,5-disulfonsäure
<tb> 5 <SEP> 1-Amino-4-(3'-amino-4'-sulfanilino)- <SEP> <SEP>
<tb> anthrachinon-2-sulfonsäure
<tb> 6 <SEP> 1-Amino-4-(3'-aminoanilino)- <SEP> <SEP>
<tb> anthrachinon-2,
5-disulfonsäure
<tb> 7 <SEP> 1-Amino-4-(3'-amino-4'-sulfanilino) anthrachinon-2,5-disulfonsäure <SEP> <SEP>
<tb> 8 <SEP> 1-Amino-4-(4'-amino-3'-sulfanilino)- <SEP> 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin <SEP>
<tb> anthrachinon-2,5-disulfonsäure
EMI0009.0001
Beispi<U>el</U> <SEP> Amin<U>o</U>anthrachinon <SEP> Pyrimidin <SEP> Farbton
<tb> 9 <SEP> <SEP> 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin <SEP>
<tb> 10 <SEP> 1-Amino-4-(3'-aniino-4'-sulfanilino)- <SEP> <SEP>
<tb> anthrachinon-2,5-disulfonsäure
<tb> 11 <SEP> 1-Amino-4-(4'-aminoanilino)- <SEP> <SEP>
<tb> anthrachinon-2,5-disulfonsäure
<tb> 12 <SEP> Mischung <SEP> von <SEP> 1-Amino-4-[4'-(4"- <SEP> <SEP> olivegrün
<tb> aminophenylazo)-anilino]-anthrachinon 2,2",5- <SEP> und <SEP> -2,2",
8-trisulfonsäuren
<tb> 13 <SEP> Mischung <SEP> von <SEP> 1-Amino-4-[4'-{ss-(4"- <SEP> <SEP> grün
<tb> aminophenyl)-vinyl)-anilino]-anthra chinon-2,2",3',5- <SEP> und <SEP> -2,2",3',8-tetra sulfonsäuren In der folgenden Tabelle werden weitere Beispiele von neuen Farbstoffen wiedergegeben, welche man erhält, wenn man die in Beispiel 2 verwendeten 18 Teile des Trinatriumsalzes der dort erwähnten An- thrachinonverbindung durch äquivalente Mengen der Natriumsalze der Anthrachinonverbindungen ersetzt, welche man dadurch erhält,
dass man die in der zwei- ten Kolonne der Tabelle genannten Aminoanthra- chinone mit den in der dritten Kolonne der Tabelle aufgezählten Pyrimidinen kondensiert. In der vierten Kolonne der Tabelle werden die Farbtöne wieder gegeben, welche man durch Applikation der Farb stoffe in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilien erhält.
EMI0009.0014
<U>Beispiel <SEP> Am</U>inoanthrachinon <SEP> Pyrimidin <SEP> Farbton
<tb> 14 <SEP> 1-Amino-4-(4'-amino-3'-sulfanilino)- <SEP> 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin <SEP> blau
<tb> anthrachinon-2,5-disulfonsäure
<tb> 15 <SEP> 1-Aniino-4-(3'-amino-4'-sulfanilino)- <SEP> <SEP>
<tb> anthrachinon-2,5-disulfonsäure
<tb> 16 <SEP> 1-Amino-4-(3'-anino-4'-sulfanilino)- <SEP> <SEP>
<tb> anthrachinon-2-sulfonsäure
<tb> 17 <SEP> Mischung <SEP> von <SEP> 1-Amino-4-[4'-(4"-amino- <SEP> <SEP> olivegrün
<tb> phenylazo)-anilino]-anthrachinon 2,2",5- <SEP> und <SEP> -2,2",8-trisulfonsäuren
<tb> 18 <SEP> Mischung <SEP> von <SEP> 1-Amino-4-[4'-{ss-(4"- <SEP> <SEP> grün
<tb> aminophenyl)-vinyl-}anilino]-anthrachinon 2,2",3',5- <SEP> und <SEP> -2,2",3',8-tetrasulfonsäuren
<tb> 19 <SEP> <SEP> 2,4,5,
6-Tetrachlorpyrimidin <SEP> <I>Beispiel 20</I> 20,0 Teile Kupferphthalocyanin-3-sulfon-N-(4'- aminophenyl)-amid-sulfonamid-sulfonsäure (erhält lich nach den weiter unten gemachten Angaben) wer den in 800 Teilen Wasser suspendiert und so lange mit einer wässrigen 2n-Natriumhydroxydlösung ver setzt, bis man eine klare Lösung bei einem pH-Wert von 7 erhalten hat. Die Lösung wird dann auf 10 C abgekühlt und mit einer Lösung von 4,4 Teilen 5 Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin in 60 Teilen Dioxan versetzt.
Das Gemisch wird während 30 Minuten bei 10 C gerührt, wobei man das pH des Gemisches durch Zugabe einer wässrigen ln-Natriumhydroxyd- lösung zwischen 6,5 und 7 hält. Hierauf versetzt man mit 10 Teilen Natriumsulfit und erhitzt das Gemisch langsam auf 60 C. Diese Temperatur wird während 30 Minuten aufrechterhalten. Hierauf gibt man 160 Teile Natriumchlorid hinzu, kühlt das Gemisch auf 20 C und filtriert den ausgefällten Farbstoff ab und trocknet ihn.
Wird Cellulosetextilmaterial mit diesem Farbstoff bedruckt, so erhält man leuchtende, grünlich-blaue Drucke von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gegen Nassbehandlungen.
Die im obigen Beispiel verwendete Kupfer phthalocyanin-3-sulfon.-N-(4'-aminophenyl)-amid-sul- fonamid-sulfonsäure kann wie folgt erhalten werden: 115,2 Teile Kupferphthalocyanin werden lang sam in 540 Teile Chlorsulfonsäure eingerührt und das Gemisch hierauf während 3 Stunden bei 140-145 C gerührt.
Dann wird das Gemisch auf 80 C gekühlt, mit 100 Teilen Thionylchlorid versetzt und während 2 Stunden bei 85 C gerührt. Hierauf wird das Ge misch auf 20 C gekühlt, auf Eis gegossen und das ausgefällte Phthalocyaninsulfochlorid abfiltriert und mit 1000 Teilen einer 1 ohigen wässrigen Salzsäure- lösung, welche zuvor auf 0 C gekühlt worden ist, ge waschen.
Das so erhaltene feste Sulfochlorid wird mit 1000 Teilen Wasser und mit 600 Teilen Eis verrührt und dann mit 30 Teilen p-Aminoacetanilid versetzt. Das pH des erzielten Gemisches wird durch Zugabe einer wässrigen 2n-Ammoniumhydroxydlösung auf 8 ein gestellt und die Temperatur des Gemisches hierauf innerhalb von 1 Stunde auf 50 C erhöht, wobei man das pH des Gemisches durch weitere Zugaben einer wässrigen 2n-Ammoniumhydroxydlösung auf 8 hält. Das Gemisch wird hierauf bei 50 C so lange ge rührt, bis keine weiteren Zugaben an Ammonium hydroxydlösung mehr erforderlich sind, um das pH auf 8 zu halten.
Dann versetzt man mit 500 Teilen konz. wässriger Salzsäurelösung und rührt das Ge misch während 4 Stunden bei 90 C. Hierauf wird das Gemisch auf 20 C gekühlt und das ausgefällte feste Material abfiltriert, mit einer 1 o/oigen wässrigen Salz säurelösung gewaschen und getrocknet.
In der folgenden Tabelle werden weitere Beispiele von erfindungsgemäss erhältlichen, neuen Farbstoffen wiedergegeben, welche man durch Anwendung der Methode gemäss Beispiel 20 erhält, indessen aber an stelle der dort erwähnten 44 Teile 5-Cyan-2,4,6-tri- chlorpyrimidin äquivalente Mengen der in der 2. Ko lonne der Tabelle aufgezählten Pyrimidine verwendet, wobei man die Kondensation zwischen dem Pyrimidin und dem Aminophthalocyaninderivat während der in der 3.
Kolonne der Tabelle angegebenen Zeitdauer und bei den dort erwähnten Temperaturen durch führt, und/oder die 10 Teile Natriumsulfit durch die in der 4. Kolonne der Tabelle genannten Natrium sulfitmengen ersetzt, wobei man die Umsetzung mit dem Natriumsulfit während der in der 5. Kolonne der Tabelle genannten Zeitdauer und bei den dort er wähnten Temperaturen durchführt. In der 6.
Kolonne der Tabelle werden die Anzahl an Sulfonsäuregruppen genannt, welche jeweils an den Pyrimidinringen der Farbstoffe haften, wobei sämtliche Farbstoffe grün- lich-blaue Farbtöne ergeben, sofern sie in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mit tel auf Cellulosetextilien appliziert werden.
EMI0010.0040
Bei- <SEP> Pyrimidin <SEP> Reaktions- <SEP> Menge <SEP> Reaktions- <SEP> Anzahl <SEP> der
<tb> spiel <SEP> bedingungen <SEP> an <SEP> Natrium- <SEP> bedingungen <SEP> Sulfonsäure sulfit <SEP> gruppen
<tb> 21 <SEP> 5-Cyan-2,4,6- <SEP> 30 <SEP> Min. <SEP> bei <SEP> 10 <SEP> C <SEP> 30 <SEP> Teile <SEP> 4 <SEP> Std. <SEP> bei <SEP> 95 <SEP> C <SEP> 2
<tb> trichlorpyrimidin
<tb> 22 <SEP> 2,4,6-Trichlor- <SEP> 30 <SEP> Min. <SEP> bei <SEP> 60 <SEP> C <SEP> 20 <SEP> Teile <SEP> 16 <SEP> Std. <SEP> bei <SEP> 95 <SEP> C <SEP> 1
<tb> pyrimidin
<tb> 23 <SEP> 5-Carbomethoxy- <SEP> 30 <SEP> Min. <SEP> bei <SEP> 35 <SEP> C <SEP> 11 <SEP> Teile <SEP> 4 <SEP> Std. <SEP> bei <SEP> 75 <SEP> C <SEP> 1
<tb> 2,4-dichlorpyrimidin
<tb> 24 <SEP> 2,4,5,6-Tetrachlor- <SEP> 30 <SEP> Min. <SEP> bei <SEP> 55 <SEP> C <SEP> 8 <SEP> Teile <SEP> 17 <SEP> Std.
<SEP> bei <SEP> 95 <SEP> C <SEP> 1
<tb> pyrimidin <I>Beispiel 25</I> Eine Lösung von 7,8 Teilen 5-Cyan-2,4,6-tri- chlorpyrimidin in 70 Teilen Dioxan wird einer Lösung von 14,2 Teilen Natrium-3-amino-4'-acetyl-2'-nitro- diphenylamin-4-sulfonat (erhältlich durch Konden sation von 4-Chlor-3-nitroacetophenon mit m-Pheny- len-diamin 4-sulfonsäure) in 450 Teilen Wasser bei 25 C hinzugegeben und das Gemisch so lange bei dieser Temperatur gerührt,
bis keine weiteren Zu gaben einer wässrigen ln-Natriumhydroxydlösung mehr erforderlich sind, um das pH des Gemisches zwischen 6 und 7 zu halten. Dann versetzt man mit 5 Teilen Natriumsulfit und rührt das Gemisch wäh rend 45 Minuten bei 30 C. Hierauf gibt man 150 Teile Kaliumchlorid hinzu. Der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet.
Analysiert man diesen Farbstoff, so stellt man fest, dass er eine Sulfonsäuregruppe am im Farbstoff vorhandenen Pyrimidinkern aufweist. Appliziert man diesen Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mit tel auf Cellulosetextilien, so liefert er gelbe Farbtöne von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gegen Nassbehandlungen.
<I>Beispiel 26</I> Anstatt, wie in Beispiel 25, 5 Teile Natriumsulfit zu verwenden, verwendet man<B>11,0</B> Teile Natrium sulfit. Überdies erfolgt die Umsetzung nicht während 45 Minuten bei 30 C, sondern während 30 Minuten bei 60 C. Auf diese Weise erhält man einen Farb stoff, welcher 2 Sulfonsäuregruppen am Pyrimidin- kern aufweist.
<I>Beispiel 27</I> Anstatt, wie in Beispiel 25, 7,8 Teile 5-Cyan- 2,4,6-trichlorpyrimidin zu verwenden, verwendet man 7,7 Teile 5-Carbomethoxy-2,4-dichlorpyrimidin. Überdies verwendet man anstelle von 5 Teilen Na triumsulfit 10 Teile Natriumsulfit und führt die Um- Setzung während 11/2 Stunden bei 95 C durch. Auf diese Weise erhält man einen ähnlichen Farbstoff.
<I>Beispiel 28</I> Eine Mischung von 2,55 Teilen Natriumsulfit, 6,5 Teilen des Dinatriumsalzes von 2-[4'-(Trichlor- pyrimidylamino) - 2' - methylphenyl- azo] - naphthalin- 4,8-disulfonsäure (erhältlich durch Kondensation von 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin mit 1 Mol 2-(4'-Amino- 2'-methylphenyl-azo)-naphthalin-4,8-disulfonsäure in alkalischem Medium)
und 150 Teilen Wasser wird während 6 Stunden bei 65 C gerührt. Dann gibt man 35 Teile Natriumchlorid hinzu und filtriert den aus gefällten Farbstoff ab. Der Farbstoff wird dann mit 50 Teilen einer 20 o/oigen wässrigen Natriumchlorid- lösung gewaschen und getrocknet.
Analysiert man diesen Farbstoff, so stellt man fest, dass er eine Sulfonsäuregruppe am im Farbstoff vorhandenen Pyrimidinring aufweist. Wird dieser Farbstoff in Verbindung mit einer Be handlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellu- losetextilien appliziert, so liefert er gelbe Farbtöne von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gegen Nassbehandlungen.
In der folgenden Tabelle werden weitere Bei spiele von neuen Farbstoffen dieser Erfindung auf gezählt, welche man dann erhält, wenn man 6,5 Teile des in Beispiel 28 verwendeten Dinatriumsalzes der dort erwähnten Azoverbindung durch äquivalente Mengen der Natriumsalze der Azoverbindungen er setzt, welche man durch Kondensation der in der 2. Kolonne der Tabelle aufgezählten Aminoazoverbin- dungen mit den in der 3. Kolonne der Tabelle auf gezählten Pyrimidinen erhält.
In der vierten Kolonne der Tabelle werden die Farbtöne wiedergegeben, wel che man mit diesen Farbstoffen erhält, sofern man sie in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilien appliziert.
EMI0011.0035
Beispiel <SEP> Ami<U>no</U>azoverbindung <SEP> Pyrimidin <SEP> Farbton
<tb> 29 <SEP> 1-Amino-7-(2'-sulfophenylazo)-8- <SEP> 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin <SEP> rot
<tb> naphthol-3,6-disulfonsäure
<tb> 30 <SEP> 1-Amino-7-(phenylazo)-8-naphthol- <SEP> <SEP>
<tb> 3,6-disulfonsäure
<tb> 31 <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3- <SEP> <SEP> gelb
<tb> methyl-4-(3 <SEP> "-amino-6"-sulfophenyl-azo) 5-pyrazolon
<tb> 32 <SEP> 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-4- <SEP> <SEP>
<tb> (3 <SEP> "-amino-6"-sulfophenylazo)
-5-pyrazolon
<tb> 33 <SEP> 2-Amino-7-(2'-sulfo-4'-methoxy- <SEP> 2,4,6-Trichlorpyrimidin <SEP> rot
<tb> phenylazo)-8-naphthol-6-sulfonsäure
<tb> 34 <SEP> 2-Methylamino-7-(2'-sulfo-4'-methoxy- <SEP> <SEP>
<tb> phenyl-azo)-8-naphthol-6-sulfonsäure
<tb> 35 <SEP> 2-Amino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalin- <SEP> <SEP> orange
<tb> 7,1',5'-trisulfonsäure
<tb> 36 <SEP> 2-Methylamino-5-hydroxy-6,2'- <SEP> <SEP>
<tb> azonaphthalin-7,1',5'-trisulfonsäure
<tb> 37 <SEP> 4-Nitro-4'-(4"-N-methylaminophenyl- <SEP> <SEP> rötlich-gelb
<tb> azo)-stilben-2,2'-disulfonsäure
<tb> 38 <SEP> 2-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)- <SEP> - <SEP> 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin <SEP> rötlich 1-naphthol-3,6-disulfonsäure <SEP> orange
<tb> 39 <SEP> 2-Amino-6-[2'-sulfo-4'-(4"-sulfophenyl- <SEP> <SEP> rot
<tb> azo)-phenylazo]-5-naphthol-7-sulfonsäure
<tb> 40 <SEP> 2-Amino-5-hydroxy-6,
2'-azonaphthalin- <SEP> 2,4,5,6-tetrachlorpyrimidin <SEP> scharlach 7,4'-8'-trisulfonsäure <SEP> rot
<tb> 41 <SEP> 2-Amino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalin- <SEP> <SEP>
<tb> 7,5',7'-trisulfonsäure
<tb> 42 <SEP> 2-(4'-Amino-3'-sulfophenylamino)-6- <SEP> <SEP> violett
<tb> [2"-sulfo-4"-(p-sulfophenylazo)-phenyl azo]-5-naphthol-7-sulfonsäure
EMI0012.0001
Beispiel <SEP> Aminoazoverbindung <SEP> Pyrimidin <SEP> Farbton
<tb> 43 <SEP> 2-Amino-6-(2'-sulfo-4'-methoxyphenyl- <SEP> <SEP> scharlach azo)-5-naphthol-7-sulfonsäure <SEP> rot
<tb> 44 <SEP> 2-Anino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalin- <SEP> <SEP> rot
<tb> 6,4',8'-trisulfonsäure
<tb> 45 <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalin- <SEP> <SEP>
<tb> 6,1',5'-trisulfonsäure
<tb> 46 <SEP> 1-Amino-7-(3'-sulfophenylazo)-8- <SEP> 2,4-Dichlor-5-nitro-6-methyl- <SEP> bläulich-rot
<tb> naphthol-3,
6-disulfonsäure <SEP> pyrimidin
<tb> 47 <SEP> 1 <SEP> Amino-7-(2'-sulfo-4'-chlorphenylazo)- <SEP> <SEP>
<tb> 8-naphthol-3,6-disulfonsäure
<tb> 48 <SEP> 1-Amino-7-(2'-sulfo-4'-methoxyphenyl- <SEP> <SEP> rubinrot
<tb> azo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure
<tb> 49 <SEP> 1-Amino-7-(2'-sulfophenylazo)- <SEP> <SEP> rot
<tb> 8-naphthol-4,6-disulfonsäure
<tb> 50 <SEP> 1-Amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalin- <SEP> <SEP> rubinrot
<tb> 3,6,1'-trisulfonsäure
<tb> 51 <SEP> 1-Amino-7-(4'-sulfophenylazo)- <SEP> <SEP> bläulich-rot
<tb> 8-naphthol-4,6-disulfonsäure
<tb> 52 <SEP> 2-(2'-Acetylamino-4'-aminophenylazo)- <SEP> 2,4-Dichlor-5-nitro-6-methyl- <SEP> rötlich-gelb
<tb> naphthalin <SEP> 4,8-disulfonsäure <SEP> pyrimidin
<tb> 53 <SEP> 2-(2'-Methyl-4'-aminophenylazo)- <SEP> <SEP>
<tb> naphthalin-4,
7-disulfonsäure
<tb> 54 <SEP> 2-[2'-Methyl-4'-(4"-amino-2"-methyl- <SEP> <SEP> bräunlich phenylazo)-phenylazo]-naphthalin- <SEP> orange
<tb> 4,8-disulfonsäure
<tb> 55 <SEP> 1-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-4-(3"-amino- <SEP> 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin <SEP> gelb
<tb> 6"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon
<tb> 56 <SEP> 1-(3' <SEP> Amino-4'-sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> <SEP>
<tb> 4-(1 <SEP> "-sulfonaphthyl-2"-azo)-5-pyrazolon
<tb> 57 <SEP> 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-2'-)-3-methyl- <SEP> <SEP>
<tb> 4-(3 <SEP> "-amino-6"-sulfophenylazo)-5 pyrazolon
<tb> 58 <SEP> 1-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)- <SEP> <SEP> orange
<tb> 2-naphthol-6-sulfonsäure
<tb> 59 <SEP> 1-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)- <SEP> <SEP>
<tb> 2-naphthol-6,8-disulfonsäure
<tb> 60 <SEP> 2-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)
- <SEP> <SEP>
<tb> 1-naphthol-3-sulfonsäure
<tb> 61 <SEP> 2-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)-1,8- <SEP> <SEP> bläulich-rot
<tb> dihydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure
<tb> 62 <SEP> 1-(3'-Amino-6'-sulfophenylazo)-2- <SEP> <SEP> rot
<tb> amino-8-naphthol-6-sulfonsäure
<tb> 63 <SEP> 1-Acetylamino-7-(3'-amino-6'-sulfo- <SEP> <SEP>
<tb> phenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure
<tb> 64 <SEP> 1-Acetylamino-7-(3'-amino-6'-sulfo- <SEP> 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin <SEP> rot
<tb> phenylazo)-8-naphthol-4,6-disulfonsäure
EMI0013.0001
Beispiel <SEP> Aminoazoverbindung <SEP> Pyrimidin <SEP> Farbton
<tb> 65 <SEP> 1-Benzoylamino-7-(3'-amino-6'-sulfo- <SEP> <SEP>
<tb> phenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure
<tb> 66 <SEP> 2-Propionylamino-6-(3'-amino-6'-sulfo- <SEP> <SEP> gelblich-rot
<tb> phenylazo)
-5-naphthol-7-sulfonsäure
<tb> 67 <SEP> 2-Benzoylamino-6-(3'-amino-6'-sulfo- <SEP> <SEP>
<tb> phenylazo)-5-naphthol-7-sulfonsäure
<tb> 68 <SEP> 1-(4'-Amino-2'-sulfophenylaza)- <SEP> <SEP> rot
<tb> 2-naphthol-8-sulfonsäure
<tb> 69 <SEP> 2-Acetylamino-6-(4'-amino-2'-sulfo- <SEP> <SEP> gelblich-rot
<tb> phenylazo)-5-naphthol-7-sulfonsäure
<tb> 70 <SEP> 2-Acetylamino-7-(4'-amino-2'-sulfo- <SEP> <SEP> rot
<tb> phenylazo)-8-naphthol-6-sulfonsäure
<tb> 71 <SEP> 1-(4'-Amino-2'-sulfophenylazo)- <SEP> <SEP> bläulich-rot
<tb> 2-amino-8-naphthol-6-sulfonsäure
<tb> 72 <SEP> 1-Acetylamino-7-(4'-amino-2'-sulfo- <SEP> 5-Cyan-2,4,6-tribrompyrimidin <SEP> violett
<tb> phenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure
<tb> 73 <SEP> 1-Benzoylamino-7-(4'-anüno-2'-sulfo- <SEP> <SEP> bordeaux phenylazo)-8-naphthol-4,
6-disulfonsäure <SEP> rot
<tb> 74 <SEP> 1-(4'-Aminosulfonaphthyl-1'-azo)- <SEP> <SEP> rötlich 4-(8 <SEP> "-sulfonaphthyl-1 <SEP> "-azo)-naphthalin <SEP> braun
<tb> 75 <SEP> 1-Amino-2-(4'-aminophenyläzo)-7- <SEP> <SEP> grün
<tb> (4"-sulfophenylazo)-8-naphthol 3,6-disulfonsäure
<tb> 76 <SEP> 2-Amino-6-[2'-methoxy-5'-methyl-4'- <SEP> 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin <SEP> bläulich (2",5"-disulfophenylazo)-phenylazo]- <SEP> violett
<tb> 5-naphthol-1,7-disulfonsäure
<tb> 77 <SEP> 2-Methylamino-6-(2'-sulfo-4'-methoxy- <SEP> <SEP> scharlach
<tb> phenylazo)-5-naphthol-7-sulfonsäure <SEP> rot
<tb> 78 <SEP> 1-Amino-7-[4'-(o-sulfophenylazo)-2'- <SEP> <SEP> blau
<tb> methoxy-5'-methylphenylazo]-8 naphthol-3, <SEP> 6-disulfonsäure
<tb> 79 <SEP> Kupferkomplex <SEP> von <SEP> 2-Amino-6-[2'- <SEP> <SEP> marineblau
<tb> hydroxy-5'-methyl-4'-(2",
5 <SEP> "-disulfo phenylazo)]-5-naphthol-1,7-disulfonsäure
<tb> 80 <SEP> Kupferkomplex <SEP> von <SEP> 1-Amino-7-(2'- <SEP> <SEP> violett
<tb> hydroxy-5'-sulfophenylazo)-8-naphthol 3,6-disulfonsäure
<tb> 81 <SEP> Kupferkomplex <SEP> von <SEP> 1-Amino-7-(2'- <SEP> <SEP>
<tb> hydroxy-3'-nitro-5'-sulfophenylazo)-8 napthol-3,6-disulfonsäure
<tb> 82 <SEP> Kupferkomplex <SEP> von <SEP> 2-Amino-6-(2'- <SEP> <SEP> rubinrot
<tb> hydroxy-5'-sulfophenylazo)-8-naphthol 1,7-sulfonsäure
<tb> 83 <SEP> 1,2-Chromkomplex <SEP> von <SEP> 2-Amino-6- <SEP> 2,4,6-Trichlorpyrimidin <SEP> braun
<tb> (2'-carboxyphenylazo)-5-naphthol-7 sulfonsäure
EMI0014.0001
Beispiel <SEP> Aminoazoverbindung <SEP> Pyrimidin <SEP> Farbton
<tb> 84 <SEP> 2-Amino-6-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)- <SEP> 5-Cyan-2,4,
6-trichlorpyrimidin <SEP> orange
<tb> 5-naphthol-7-sulfonsäure
<tb> 85 <SEP> 2-Amino-7-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)- <SEP> <SEP> rötlich 8-naphthol-6-sulfonsäure <SEP> orange
<tb> 86 <SEP> 1 <SEP> Amino-7-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)- <SEP> <SEP> bläulich-rot
<tb> 8-naphthol-3,6-disulfonsäure
<tb> 87 <SEP> 1,2-Kobaltkomplex <SEP> von <SEP> 1-(3'-Amino- <SEP> <SEP> gelb
<tb> 4'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(2"-carboxy phenylazo)-5-pyrazolon In der folgenden Tabelle werden weitere Beispiele von erfindungsgemäss hergestellten neuen Farbstoffen wiedergegeben, welche man erhält,
wenn man an stelle der in Beispiel 2 verwendeten 18 Teile des Tri- natriumsalzes der dort erwähnten Anthrachinonver- bindung äquivalente Mengen der Natriumsalze jener Azoverbindungen verwendet, welche man durch Kon densation der in der 2. Kolonne der Tabelle auf- gezählten Aminoazoverbindung mit dem in der 3. Ko lonne der Tabelle aufgezählten Pyrimidin erhält. In der 4.
Kolonne der Tabelle werden die Farbtöne an gegeben, welche man mit diesen Farbstoffen erhält, sofern man sie in Verbindung mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetexti- lien appliziert.
EMI0014.0014
Beispiel <SEP> Aminoazoverbindung <SEP> Pyrimidin <SEP> Farbton
<tb> 88 <SEP> 2-Amino-6-(2'-sulfophenylazo)- <SEP> 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin <SEP> orange
<tb> 5-naphthol-7-sulfonsäure
<tb> 89 <SEP> 2-Amino-7-(2'-sulfophenylazo)-8- <SEP> <SEP>
<tb> naphthol-6-sulfonsäure
<tb> 90 <SEP> 1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(1 <SEP> <B><I>",5"-</I></B> <SEP> <SEP> gelb
<tb> disulfonaphtyl-2"-azo)-5-pyrazolon
<tb> 91 <SEP> 1-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(1",5 <SEP> "- <SEP> <SEP>
<tb> disulfonaphthyl-2"-azo)-5-pyrazolon
<tb> 92 <SEP> 1-(3'-Aminophenyl-3-methyl-4-(2",5 <SEP> "- <SEP> <SEP>
<tb> disulfophenylazo)-5-pyrazolon
<tb> 93 <SEP> 1,-(3'-Aniinobenzoylamino)-7-(2"-sulfo- <SEP> <SEP> rot
<tb> phenylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure
<tb> 94 <SEP> 1-(4'-Aminobenzoylamino)-7-(2"-sulfo- <SEP> <SEP>
<tb> phenylazo)
-8-naphthol <SEP> 3, <SEP> 6-disulfonsäure
<tb> 95 <SEP> 1-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-(1",5"- <SEP> <SEP> gelb
<tb> disulfonaphthyl-2"-azo)-5-pyrazolon
<tb> 96 <SEP> 1,2-Chromkomplex <SEP> von <SEP> 2-Amino-6-(2'- <SEP> <SEP> schwarz
<tb> hYdroxy-4'-sulfo-6'-nitronaphthyl-1'-azo) 5-naphthol <SEP> 7-sulfonsäure <I>Färbevorschrift 1</I> 100 Teile gebleichtes Baumwollgewebe werden durch eine wässrige Lösung, enthaltend 1 % des Farbstoffes gemäss Beispiel 1,
1 % Natriumbicarbo- nat und 0,2 % eines Kondensationsproduktes aus al- kyliertem Phenol und Äthylenoxyd, bei 18 C ge klotzt und das Baumwollgewebe hierauf zwischen Walzen solange ausgequetscht, bis sein Gewicht 200 Teile beträgt. Dann wird das Baumwollgewebe bei 70 C getrocknet und hierauf während 1 Minute bei 102 C gedämpft.
Das gefärbte Baumwollgewebe wird hierauf in Wasser gespült, während 15 Minuten in eine 0,2 o/oige wässrige Seifenlösung eingetaucht, er neut mit Wasser gespült und schliesslich getrocknet.
Das auf diese Weise gefärbte Baumwollgewebe besitzt einen leuchtenden, blauen Farbton von aus gezeichneter Waschechtheit.
Anstatt wie in obiger Färbevorschrift 1 % des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 zu verwenden,
kann man auch 1 % des Farbstoffes gemäss Beispiel 29 oder aber 1 % des Farbstoffes gemäss Beispiel 31 oder ein Prozent des Farbstoffes gemäss Beispiel 58 verwenden, wobei das Baumwollgewebe in leuchtend roten, gelben bzw. orangen Farbtönen von ausge zeichneter Waschechtheit gefärbt wird.
<I>Färbevorschrift 2</I> 100 Teile gebleichtes Baumwollgarn werden in eine Färbeflotte eingetaucht, welche 2 Teile des Farbstoffes gemäss Beispiel 28 und 90 Teile Natrium chlorid, gelöst in 3000 Teilen Wasser, enthält, und während 30 Minuten bei 20 C gefärbt. Hierauf gibt man 5 Teile Trinatriumphosphat hinzu und führt den Färbevorgang während 60 Minuten bei 20 C weiter.
Das gefärbte Baumwollgarn wird hierauf aus der Färbeflotte herausgenommen, mit Wasser gespült, während 5 Minuten in einer 0,2 %igen wässrigen Lösung eines synthetischen Waschmittels bei 100 C behandelt, erneut mit Wasser gespült und schliesslich getrocknet. Das so behandelte Baumwollgarn ist in gelben Farbtönen von guter Waschechtheit gefärbt.
<I>Färbevorschrift 3</I> 100 Teile gebleichtes Baumwollgewebe werden in einer wässrigen, 0,2% des Farbstoffes, gemäss Bei- spiel 20 und 21/o Natriumcarbonat enthaltenden Lösung geklotzt und das Baumwollgewebe hierauf zwischen Walzen solange hindurchgeleitet, bis sein Gewicht 200 Teile beträgt.
Dann wird das Baumwoll gewebe aufgerollt und während 4 Stunden bei 20 C gelagert. Anschliessend wird das Baumwollgewebe mit Wasser gespült, während 5 Minuten in eine 0,2 %ige wässrige Lösung eines Waschmittels bei 100 C ein getaucht, erneut in Wasser gespült und getrocknet. Das Baumwollgewebe ist dann in marineblauen Farb tönen von ausgezeichneter Waschechtheit gefärbt.
<I>Färbevorschrift 4</I> 100 Teile eines wollenen Tuches werden in einer Farbflotte, enthaltend eine Lösung von 1,5 Teilen des Farbstoffes gemäss Beispiel 2, 3,0 Teilen Ammonium acetat, 0,5 Teilen Cetyl-trimethylammoniumbromid und 1,0 Teil eines Kondensationsproduktes von Äthy- lenoxyd mit einem Fettalkohol in 5000 Teilen Wasser, eingetaucht und während einer Stunde bei 100 C ge färbt. Das gefärbte Wolltuch wird hierauf aus der Färbeflotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Es ist dann in blauen Farbtönen von aus gezeichneter Waschechtheit gefärbt.
EMI0015.0043
<I>Druckvorschrift</I>
<tb> Eine <SEP> Druckpaste, <SEP> enthaltend:
<tb> den <SEP> Farbstoff <SEP> gemäss <SEP> Beispiel <SEP> 8 <SEP> 3 <SEP> Teile
<tb> Harnstoff <SEP> 10 <SEP> Teile
<tb> Wasser <SEP> 50,8 <SEP> Teile
<tb> Natriumbicarbonat <SEP> 1,2 <SEP> Teile
<tb> 4 <SEP> %ige <SEP> wässrige <SEP> Natriumalginat lösung <SEP> <U>35 <SEP> Teile</U>
<tb> <U>100 <SEP> Teile</U> wird auf nicht mercerisiertes Baumwolltuch durch Maschinendruck appliziert. Das bedruckte Baumwoll tuch wird bei 70 C getrocknet und hierauf während 6 Minuten bei 100 C gedämpft.
Dann wird das be druckte Baumwolltuch mit Wasser gespült, während 10 Minuten in eine 0,3 %ige wässrige Lösung eines Waschmittels bei 100 C eingetaucht, erneut mit Was ser gespült und schliesslich getrocknet.
Auf diese Weise erhält, man ein Baumwolltuch, das einen blauen Druck von ausgezeichneten Echt heitseigenschaften gegen Nassbehandlung aufweist.
Anstelle des in dieser Druckvorschrift verwende ten nichtmercerisierten Baumwolltuches kann man auch mercerisiertes Satingewebe oder Viskosereyon- gewebe verwenden, wobei man rote Drucke von gleichfalls hervorragenden Echtheitseigenschaften ge gen Nassbehandlung erhält.
<I>Färbevorschrift S</I> 100 Teile mercerisiertes, gebleichtes Baumwoll- material werden in einer wässrigen Lösung, enthaltend 2,0 % des Farbstoffes gemäss Beispiel 29, 10 % Di- methylolglyoxal-monourein, 1,0 % N,N-Di(ss-hydroxy- äthyl)-amin-hydrochlorid,
1,0 % Methylolstearamid und 0,5 % Natrium-tri-isopropylnaphthalin-sulfonat, geklotzt und das Baumwollmaterial hierauf zwischen Walzen solange ausgequetscht, bis sein Gewicht 200 Teile beträgt. Dann wird das Baumwollmaterial bei 70 C getrocknet und hierauf während 3 Minuten bei 155 C wärmebehandelt.
Hierauf wird es. in Wasser gespült, während 5 Minuten in eine siedende, wässrige Lösung, enthaltend 0,5 % Natriumcarbonat und 0,1 % einer Mischung eines Kondensationsproduktes von alkyliertem Phenol und Äthylenoxyd und eines sulfatierten Fettalkohols, eingetaucht,
erneut mit Was ser gespült und schliesslich getrocknet.
Das so gefärbte Baumwollmaterial besitzt einen leuchtenden, bläulichroten Farbton, welcher sich durch ausgezeichnete Lichtechtheitseigenschaften und Echtheitseigenschaften gegen Nassbehandlungen aus zeichnet und überdies knitterfest ist.
<I>Färbevorschrift 6</I> 100 Teile gebleichtes, mercerisiertes Baumwoll- popelinmaterial werden in einer wässrigen Lösung ge klotzt, welche 1,0 0/0 des Farbstoffes gemäss Beispiel 35, 10% Trimethylol-melamin, 1,50/0 N-(ss-Hydroxy- äthyl) -N- (ss-hydroxy- n-butyl) - amin-hydrochlorid, 1,0 % Methylol-stearamid,
0,3 % Natrium-tri-iso- propylnaphthalin-sulfonat und 0,3 % Natriumchlorid enthält, worauf man das Material zwischen Walzen so lange ausquetscht, bis dessen Gewicht 200 Teile beträgt. Dann wird das Baumwollpopelinmaterial bei <B>65'</B> C getrocknet und hierauf während 3 Minuten einer Wärmebehandlung bei 150 C unterworfen.
Hierauf wird es in Wasser gespült, während 5 Minuten in eine siedende, wässrige Lösung, enthaltend 0,5 % Natriumcarbonat und 0,
1 % einer Mischung eines Kondensationsproduktes von alkyliertem Phenol und Äthylenoxyd und eines sulfatierten Fettalkohols, ein- getaucht, erneut in Wasser gespült und schliesslich getrocknet.
Das Baumwollpopelinmaterial ist dann in leuch tenden orangen Farbtönen gefärbt, die ausgezeich nete Echtheitseigenschaften gegen Licht und Nass- behandlungen aufweisen, wobei dieses Material über dies knitterfest ist.
Process for the production of new dyestuffs The present application relates to a process for the production of new dyestuffs which are suitable for dyeing natural and artificial textile materials.
In Swiss Patent No. 366 050, new organic compounds are described which contain at least one s-triazine nucleus which has at least one sulfonic acid group on one carbon atom of the triazine nucleus in the form of the alkali metal salt or the alkaline earth metal salt (including the magnesium salt).
Furthermore, a process for the production of those organic compounds is disclosed in the cited Swiss patent. In addition, it is pointed out in the cited patent that the new organic compounds can be either colored or colorless, depending on the organic compound used as the starting material. Finally, the patent mentioned mentions that the new organic compounds, insofar as they are colored, are valuable dyes for textile materials.
It has now been found that valuable dyes are obtained if the s-triazine rings in the colored organic compounds of the patent mentioned are replaced by pyrimidine rings.
The process according to the invention for the preparation of new dyes which contain at least one group of the formula:
EMI0001.0016
contain, in which R is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl radical or a cycloalkyl radical and T is a pyrimidine radical which is connected to the nitrogen atom N through the mediation of a carbon atom of said ring and contains at least one sulfonic acid group,
this sulfonic acid group or sulfonic acid groups adhering to a carbon atom of the pyrimidine ring is characterized in that a dye which has at least one group of the formula
EMI0001.0030
contains, wherein R has the above meaning and T 'represents a pyrimidine ring which is connected to the nitrogen atom N by mediation of a carbon atom of this ring and carries at least one halogen atom,
with a metal salt of sulphurous acid.
Each of the groups of the formula I of the type defined above adheres to a carbon atom in the dye that is present. This carbon atom can form part of an aryl radical present in the dye or part of an alkyl chain which is directly attached to an aryl radical present in the dye or is linked by a bridging atom or a bridging group. The dye can belong to any of the known dye series.
Preferably, it will be a dye of the azo series, for example a monoazo dye or polyazo dye, or of the nitro, anthraquinone or phthalocyanine series, these dyes at least one water-solubilizing group, such as.
B. an alkyl sulfonic, carboxylic acid or sulfamyl group and preferably a sulfonic acid group, may or may not contain. If desired, the dye can also be coordinated metal, such as. B. coordinated bonded copper, chromium or Ko balt contain.
The sulfonic acid group or sulfonic acid groups adhering to the pyrimidine ring of the new dyes are preferably in the form of their metal salts, eg. B. the magnesium salt, or in the form of their alkaline earth metal salts, z. B. in the form of calcium and barium salts, and preferably in the form of their alkali metal salts, z. B. the salts of sodium and potassium.
If the pyrimidine ring represented by T contains fewer than 3 sulfonic acid groups, the pyrimidine ring can contain one or more additional substituents. As examples of such substituents which are located on a carbon atom or on carbon atoms of the pyrimidine ring, halogen atoms, such as. B. chlorine and bromine, Alk ylreste such.
B. lower alkyl, such as methyl and ethyl, aryl such. B. monocyclic aryl radicals, for example phenyl and tolyl radical, carbalkoxy groups, such as.
B. those with lower alkoxy groups, such as carbomethoxy and carbethoxy groups and nitro and cyano groups.
The substituted or unsubstituted alkyl radicals represented by R are preferably lower alkyl radicals, e.g. B. methyl, ethyl, propyl and butyl radicals, which substituents such. B. hydroxyl groups or methoxy groups may contain. An example of a cycloalkyl radical according to R is the cyclohexyl radical.
Examples of metal salts of sulphurous acid which can be used in the process according to the invention are the alkali metal salts, such as. B. sodium and potassium salts of sulphurous acid, such as the alkaline earth metal salts, e.g. B. the calcium and barium salts of sulphurous acid.
As examples of the halogen atom or atoms which can be located on the pyrimidine ring, bromine and especially chlorine atoms can be mentioned.
The inventive method can easily be carried out by adding an aqueous solution of the metal salt of sulfurous acid, a solution or suspension of the dye which contains at least one group of the formula 11, in water or in a water-miscible organic liquid, e.g. B.
Ethanol or acetone, or in a mixture of water and a water-miscible organic liquid is added, the mixture thus obtained, preferably at a temperature of 20-90 C, is stirred, if necessary, sodium carbonate is added to bring the pH of the mixture between 5 and 10 to hold, and then filtered off the precipitated dye. If desired, sodium chloride and / or water can be added to bring about complete precipitation of all of the dye. If the pyrimidine represented by T 'contains more than one halogen atom,
so you can replace more than one of the said halogen atoms with sulfonic acid groups by a suitable choice of reaction conditions. As has been found, it is generally possible to replace more than one of the halogen atoms with sulfonic acid groups by using an excess of the metal salt of the sulfurous acid and by increasing the reaction temperature.
Examples of metal salts of sulphurous acid which can be used in the present case are sodium sulphite, sodium bisulphite and potassium sulphite.
The dyes containing at least one group of formula 11 and usable for the present invention can in turn be produced by reacting a dye which contains at least one -NHR group with a pyrimidine containing at least 2 halogen atoms.
As pyrimidines containing at least two halogen atoms, which can be used for the preparation of the dyes used in the present process, are: 2,4,6-trichloropyrimidine, 2,4,6-tribromopyrimidine, 2,4,5,6- Tetrachloropyrimidine, 2,4,5,6-tetrabromopyrimidine, 2,4,6-trichloro-5-nitropyrimidine, 2,4-dichloro-5-nitro-6-methylpyrimidine, 2,4-diehlor-5-nitropyrimidine, 2, 4,6-trichloro-5-methylpyrimidine, 2,4,6-trichloro-5-cyanopyrimidine, 5-carbomethoxy-4,
6-dichloropyrimidine, 5-carbethoxy-4,6-dichloropyrimidine, 5-cyano-2-methyl-4,6-dichloropyrimidine and 2-methyl-4,6-chloro-5-nitropyrimidine.
Each of the -NHR groups mentioned is linked directly to a carbon atom of an aryl radical which is present in the dye compound or is attached to a carbon atom which forms part of an alkyl radical which is directly bonded to an aryl radical present in the dye compound, or it is linked by a bridging atom or a bridging group.
The following can be cited as examples of such bridging atoms or bridging groups:
EMI0002.0124
As dye compounds containing at least one NHR group of the type defined above, which can be used for the preparation of the dyes containing at least one group of the formula 11, for example the compounds of the following classes come into question, although the classes through the following specifically mentioned should not be limited.
1. Monoazo compounds of the formula:
EMI0003.0002
wherein Dl denotes an at most bicyclic aryl radical which is free of azo groups and NHR groups, the NHR group preferably adhering in the 6-, 7- or 8-position of the naphthalene nucleus, which is in the 5- or 6-position May contain sulfonic acid group.
Dl can. be a residue of the naphthalene series or benzene series which is free of azo substituents, e.g. B. a stilbene, diphenyl, benzthiazolyl or diphenylamine radical. This class also includes the related dyes in which the NHR group, instead of being attached to the naphthalene nucleus, is attached to a benzoylamino group or anilino group,
which is at the 6-, 7- or 8-position of the naphthalene nucleus.
Particularly valuable dyes are obtained from those compounds in which D1 denotes a sulfonated phenyl or naphthyl radical, and in particular those which contain an —SO, H group in o-position to the azo bond. The phenyl radical can carry other substituents, such as. B. halogen atoms, for example chlorine, alkyl radicals, such as. B. methyl radicals, acylamino groups, e.g.
B. acetylamino groups, and alkoxy such. B. methoxy radicals.
2. Disazo compounds of the formula III, in which Dl is a radical of the azobenzene, azonaphthalene or phenylazonaphthalene series and the naphtha is linked by the NHR group and, if desired, by a sulfonic acid group, as is the case in class 1, is substituted.
3. Monoazo compounds of the formula:
EMI0003.0061
wherein Dl is an at most bicyclic aryl radical of the type described for class 1, which is preferably a disulfonaphthyl or a stilbene radical. The benzene ring can have further substituents, e.g. B.
Contain halogen atoms or alkyl radicals, alkoxy radicals, carboxylic acid groups and acylamino groups.
4. Mono- or disazo compounds of the formula:
EMI0003.0079
wherein Dl is an aryl radical, e.g. B. a radical of the azobenzene, azonaphthalene or phenylazonaphthalene series, or preferably an at most bicyclic aryl radical of the benzene or naphthalene series,
and K denotes the residue of a naphtholsulfonic acid or the residue of an enolized or enolizable ketomethylene compound (for example an acetoacetarylide or a 5-pyrazolone), the GH group of which is in o-position to the azo group. Dl preferably represents a radical of the benzene series which contains a sulfonic acid group.
5. Mono- or disazo compounds of the formula: Di-N = N-K2-NHR (formula V) in which Dl is a radical of the types defined in classes 1 and 2 for Dl and K2 is the radical of an enolizable ketomethylene compound (e.g. an acetoacetarylide or a 5-pyrazolone), the -GH group of which is in a position relative to the azo group.
6. The metal complex compounds, e.g. B. the copper, chromium and cobalt complexes, those dyes of the formulas III, IV and V (wherein. Dl, K and K2 have the respective meanings above), which have a metallizable group, z. B. hold a hydroxyl group, a lower alkoxy group or a carbonic acid group in the o-position to the azo group in Dl.
7. Anthraquinone compounds of the formula:
EMI0003.0136
wherein the anthraquinone nucleus can contain an additional sulfonic acid group in the 5-, 6-, 7- or 8-position and Y represents a bridging group which is preferably a divalent radical of the benzene series, z.
B. the phenylene radical, diphenylene radical or the divalent 4,4'-stilbene or azobenzene radical. The radical Y should preferably contain one sulfonic acid group for each benzene ring present.
B. Phthalocyanine compounds of the formula:
EMI0003.0153
where Pc is the phthalocyanine radical, but preferably the copper phthalocyanine radical, w is a hydroxy group and / or a substituted or unsubstituted amino group, Y is a bridging group and each of the letters <I> n </I> and <I> m </I> is the numbers 1, 2 or 3, which can be the same or different, mean, with the condition that n + m is not greater than 4.
9. Nitro dyes of the formula:
EMI0003.0163
where A and B represent monocyclic aryl nuclei, the nitro group in A being in the o-position to the NH group.
Representatives of compounds for the various classes are, for example, the following: <I> Class 1 </I> 6-Amino-1-hydroxy-2- (2'-sulfophenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, 6-methylamino- 1-hydroxy-2- (4'-acetylamino-2'-sulfophenylazo) -naphthalene 3-sulfonic acid, 8-amino-1-hydroxy-2- (2'-sulfophenylazo) -naphthalene 3,6-disulfonic acid, 8 -Amino-l-hydroxy-2- (4'-chloro-2'-sulfophenyl) -naphthalene-3,5-disulfonic acid,
7-Amino-2- (2 ', 5'-disulfophenylazo) -1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 7-methylamino-2- (2'-sulfophenylazo) -1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 7 -Methylamino-2- (4'-methoxy-2'-sulfophenylazo) -1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 8- (3'-aminobenzoylamino) -1-hydroxy-2- (2'-sulfophenylazo) -naphthalene -3, 6-disulfonic acid, 8-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1 ', 3,5', 6-tetrasulfonic acid, 8-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1 ', 3,
5'-trisulfonic acid, 6-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1 ', 3,5'-trisulfonic acid, 6-methylamino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1', 3, 5'-trisulfonic acid, 7-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1 ', 3-disulfonic acid, 8-amino-1-hydroxy-2- (4'-hydroxy-3'-carboxyphenyl- azo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, 6-amino-1-hydroxy-2- (4'-hydroxy-3'-carboxy-phenylazo) -naphthalene-3,5-disulfonic acid. <I> Class 2 </I> 8-Amino-1-hydroxy-2- [4 '- (2 "-sulfophenylazo)
-2 'methoxy-5'-methylphenylazo] -naphthalene-3,6-disulfonic acid, 8-amino-1-hydroxy-2- [4' - (4 "-methoxyphenylazo) -2'-carboxyphenylazo] -naphthalene-3, 6-disulfonic acid, 8-amino-1-hydroxy-2- [4 '- (2 "-hydroxy-3", 6 "-disulfo-1" -naphthylazo) -2'-carboxyphenylazo] - naphthalene-3, 6-disulfonic acid, 4,4'-bis (8 "-amino-1" -hydroxy-3 ", 6" -disulfo-2 "-naphthylazo) -3,3'-dimethoxydiphenyl, 6-amino-1-hydroxy -2- [4 '- (2 "-sulfophenylazo) -2' methoxy-5'-methylphenylazo] -naphthalene-3,
5- disulfonic acid.
<I> Class 3 </I> 2- (4'-Amino-2'-methylphenylazo) -naphthalene-4,8-disulfonic acid, 2- (4'-Amino-2'-acetylaminophenylazo) -naphthalene-5,7 -disulfonic acid, 4-nitro-4 '- (4 "-methylaminophenylazo) -stilbene-2,2'-disulfonic acid, 4-nitro-4' - (4" -amino-2 "-methyl-5" -methoxyphenyl-azo ) -stilbene-2,2'-disulfonic acid, 4-amino-4 '- (4 "-methoxyphenylazo) -stilbene-2,2'-disulfonic acid, 4-anion-2-methylazobenzene-2', 5'-disulfonic acid. <I> Class 4 </I> 1- (2 ',
5'-dichloro-4'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (3 "-amino-4" -sulfophenylazo) -5-pyrazolone, 1- (4'-sulfophenyl) -3-carboxy-4- (4 "-amino-3" -sulfophenylazo) -5-pyrazolone, 1- (2'-methyl-5'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (4 "-amino-3" -sulfophenylazo) -5- pyrazolone, 1- (2'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (3 "-amino-4" -sulfophenylazo) -5-pyrazolone, 4-amino-4 '- (3 "methyl-1" - phenyl-4 "-pyrazolonyl- (5") - azo) -stilbene-2,
2'-disulfonic acid, 4-amino-4 '- (2 "-hydroxy-3" -6 "-disulfo-1" -naphthylaza) -stilbene-2,2'-disulfonic acid, 8-acetylamino-1-hydroxy -2- (3'-amino-4'-sulfophenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, 7- (3'-sulfophenylamino) -1-hydroxy-2- (4'-amino-2'-carboxyphenylazo ) -naphthalene-3-sulfonic acid, 8-phenylamino-1-hydroxy-2- (4'-amino-2'-sulfophenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, 6-acetylamino-1-hydroxy-2- (5'-amino-2'-sulfophenylazo)
-naphthalene-3-sulfonic acid. <I> Class 5 </I> 1- (3'-aminophenyl) -3-methyl-4- (2 ', 5'-disulfophenylazo) -5-pyrazolone, 1- (3'-aminophenyl) -3 -carboxy-4- (2'-carboxy-4'-sulfophenylazo) -5-pyrazolone, 4-amino-4 '- [3 "-methyl-4" - (2 "' - (5" '- disulfophenyl azo) -1 "-pyrazolonyl- (5")] stilbene-2,2'-disulfonic acid, 1- (3'-aminophenyl) -3-carboxy-4- [4 "- (2" ', 5' - disulfophenylazo ) -2 "-methoxy-5" -methylphenyl-azo] -5-pyrazolone.
<I> Class 6 </I> The copper complex of 8-amino-l-hydroxy-2 (2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, the copper complex of 6-amino-l- hydroxy-2 (2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, the copper complex of 6-amino-1-hydroxy-2 (2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo) -naphthalene-3,6 -disulfonic acid, the copper complex of 8-amino-1-hydroxy-2 (2'-hydroxy-3'-chloro-5'-sulfophenylazo) - naphthalene-3,6-disulfonic acid, the copper complex of 6-methylamino-1-hydroxy 2- (2'-carboxy-5'-sulfophenylazo)
-naphthalene-3-sulfonic acid, the copper complex of 8-Anüno-1-hydroxy-2 [4 '- (2 "-sulfophenylazo) -2'-methoxy-5'-methyl-phenylazo] -naphthalene-3,6-disulfonic acid , the copper complex of 6-amino-1-hydroxy-2- [4 '- (2 ", 5" -disulfophenylazo) -2'-methoxy-5'-methylphenylazo] -naphthalene-3,5-disulfonic acid, the copper complex of 1- (3'-Amino-4'-sulfophenyl) -3-methyl 4- [4 "- (2" ', 5 "' - disulfophenylazo) -2" - methoxy-5 "-methylphenylazo] -5-pyrazolone, the copper complex of 7- (4'-amino-3'-sulfaniline)
- 1-hydroxy-2- [4 "- (2" ', 5 "' - disulfophenylazo) 2" -methoxy-5 "-methylphenylazo] -naphthalene-3-sulfonic acid, the copper complex of 6- (4'-amino- 3'-sulfanilino) 1-hydroxy-2- (2 "-carboxyphenylazo) -naphthalene- 3-sulfonic acid, the 1,2-chromium complex of 7-amino-6'-nitro 1,2'-dihydroxy-2,1 ' -azonaphthalene-3,4'-disulfonic acid, the 1,2-chromium complex of 6-amino-1-hydroxy-2- (2'-carboxyphenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, the 1,
2-chromium complex of 8-amino-l-hydroxy-2 (4'-nitro-2'-hydroxyphenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, the 1,2-cobalt complex of 6- (4'-amino-3 ' -sulfo anilino) -1-hydroxy-2- (5 "-chlor-2" -hydroxy-phenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, the 1,2-chromium complex of 1- (3'-amino-4'-sulfo - phenyl) -3-methyl-4- (2 "-hydroxy-4" -sulfo-1 "- naphthylazo) -5-pyrazolone, the 1,2-chromium complex of 7- (4'-sulfanilino) -1 hydroxy- 2- (4 "-amino-2" -carboxyphenylazo)
- naphthalene-3-sulfonic acid and the 1,2-chromium complex of 1- (3'-aminophenyl) -3 methyl-4- (4 "-nitro-2" -carboxyphenylazo) -5-pyrazolone.
<I> Class 7 </I> 1-Amino-4- (3'-amino-4'-sulfanilino) -anthraquinone- 2-sulfonic acid, 1-Amino-4- (4'-aminö-3'-sulfanilino) -anthraquinone-2,5-disulfonic acid, 1-amino-4- [4 '- (4 "-amino-3" -sulfophenyl) -anilino] - anthraquinone-2,5-disulfonic acid, 1-amino-4- [4 '- (4 "-amino-2" -sulfophenylazo) -anilino-anthraquinone-2,5-disulfonic acid, 1-amino-4- (4'-methylamino-3'-sulfanilino) -anthraquinone-2-sulfonic acid.
<I> Class 8 </I> 3- (3'-Amino-4'-sulfophenyl) -sulfamyl-copper- phthalocyanine-tri-3-sulfonic acid, di-4- (3'-amino-4'-sulfophenyl) -sulfamyl-copper- phthalocyanine-di-4-sulfonic acid, 3- (3'-aminophenylsulfamyl) -3-sulfamyl-copper- phthalocyanine-di-3-sulfonic acid. <I> Class 9 </I> 4-Amino-2'-nitro-diphenylamine-3,4'-disulfonic acid.
Specific examples of dyes containing at least one group of formula III, as can be used in the present process, are in British Patent Nos. 822 047 and 822 948 and in Belgian Patent Nos. 573 299, 573 300, 578 742 and 578,932.
If so desired. the new dyes of the type defined above can be isolated from the medium in which they were formed and / or then dried in the presence of a buffering agent. Examples of buffering agents that can be used for this purpose are those buffering agents that are derived from phosphates, such as. B. sodium dihydrogen phosphate and disodium hydrogen phosphate, citrates, such as.
B. sodium citrate, borates and dialkylmetanilic acid, such as. B. sodium diethyl metanilate, which is preferably used in conjunction with sodium hydrogen sulfate.
A preferred class of the new dyes of this invention are the water-soluble dyes which contain at least one water-solubilizing group, which is preferably a sulfonic acid group, and one or two groups of the formula
EMI0005.0068
contain, in which R has the above meaning, T1 is a pyrimidine ring, halogen is a chlorine or bromine atom and n is 1 or 2.
A second preferred class of the new dyes are the water-soluble dyes, which have at least one water-solubilizing group, which is preferably a sulfonic acid group, and one or two groups of the formula:
EMI0005.0075
wherein R and Z have the above meanings and X is a hydrogen or a halogen atom. In games for halogen atoms of the radical X are bromine and preferably chlorine.
The new dyes of the type defined above are suitable for dyeing natural and artificial textile materials, such as. B. of textile materials, which contain cotton, viscose rayon, regenerated cellulose, wool, cellulose acetate, polyamide, poly acrylonitrile, modified polyacrylonitrile and aromatic polyester fibers.
For this purpose, the dyes can be applied to the textile material by dyeing, padding or printing using printing which contain the usual thickeners, or oil-in-water emulsions or water-in-oil emulsions , the textile material in bright shades of excellent light fastness and excellent fastness properties against wet treatments, such as. B. washing, dyed.
Those new dyes which have several water-solubilizing groups, such as B. sulfonic acid groups and carboxylic acid groups, which make them water soluble, are particularly suitable for dyeing cellulose textiles. For this purpose, the dyes are preferably used in conjunction with a treatment with an acid-binding agent, such as.
B. sodium carbonate, sodium metasilicate, trisodium phosphate or sodium hydroxide, applizie Ren, wherein the acid-binding agent can be applied before, during or after the application of the dye. If, on the other hand, the dyed textile material is subsequently heated or steamed, you can use a substance which, when heated or steamed, sets an acid-binding agent free, such as. B. sodium bicarbonate or sodium trichloroacetate, use.
Cellulose textile material can be dyed, for example, by treating the cellulose textile material with an aqueous solution or suspension of the acid-binding agent and then placing the cellulose textile material treated in this way in a dye bath which contains a solution of one or more of the new dyes of the type defined above, is immersed at a temperature between 0 C and 100 C, the dyed cellulose material is removed from the dye bath and, if desired, the latter is subjected to a treatment in a hot aqueous soap solution.
The cellulose textile material treated with an aqueous solution or suspension of the acid-binding agent can, if desired, be passed between rollers to remove excess aqueous solution or suspension of the acid-binding agent, whereupon the textile material is dried, if desired, before its treatment with the aqueous solution of the dyes can.
The aqueous solution of the dye can, however, also be applied by padding onto the cellulose textile material which has been treated with the acid-binding agent, whereupon the cellulose textile material can be slid between rollers and then subjected to the action of heat or steam.
The cellulose textiles can also be padded with an aqueous solution of one or more of the new dyes of the type defined above, which also contains an acid-binding agent, whereupon the cellulose textiles treated in this way are passed between rollers, then if desired at a suitable temperature of for example 70 C dries and then subjected to the action of heat or steam.
On the other hand, the cellulose textile material can be dyed by immersing it in a dyebath containing an aqueous solution of one or more of the said dyes and an acid-binding agent, whereby you can work at a temperature of 0 to 100 C, for example , whereupon the dyed cellulose material is taken out of the dyebath, subjected, if desired, to a treatment in a hot, aqueous soap solution and finally dried.
Furthermore, the aqueous solution containing one or more dyes can be applied to the cellulose textile material by means of a dyeing or padding method and the dyed textile material can then be transferred to an aqueous solution or suspension of the acid-binding agent, preferably at a temperature between 50 and 100 ° C. immerse or pad the dyed cellulose textile material with an aqueous solution or suspension of the acid-binding agent, then dry the textile material and then subject it to the action of heat or steam.
Finally, the cellulose textile material can be dyed by immersing it in a dyebath containing an aqueous solution of one or more dyes and preferably at a temperature of 20 to 100 C, whereupon - after the textile material something or all of the dye has absorbed - an acid-binding agent. Agent can add and continue coloring at the same or a different temperature.
The concentration of the acid-binding agent that is present in the aqueous dye solution is not particularly important. However, between 0.1 and 10.0 acid-binding agent, based on the total weight of the aqueous solution, is preferably used. If desired, the aqueous solution or suspension of the acid-binding agent can also contain other substances, e.g. B. electrolytes such as sodium chloride and sodium sulfate.
The aqueous solution of one or more dyestuffs may also contain substances which, based on knowledge, favor the application of the dyestuffs to textile materials, such as. B. Na trium chloride, sodium sulfate, urea, dispersants, surfactants, sodium alginate or an emulsion of an organic liquid, such as. B. trichlorethylene in water.
The cellulosic textile material can also be printed with a printing paste which contains one or more of the new dyes.
Printing is preferably done by applying a printing paste containing one or more of these dyes to cellulose textile material that has been impregnated with an acid-binding agent, and then subjecting the printed cellulose textile to the action of heat or steam.
On the other hand, one can also apply a printing paste containing one or more of the new dyes and an acid-binding agent to the cellulose textile material and then heat-treat or steam the printed cellulose textile material. Another method consists in applying a printing paste containing one or more of these dyes to the cellulose textile material, whereupon the latter is immersed in a hot aqueous solution or suspension of the acid-binding agent or the printed textile material with an aqueous solution or
Suspension of the acid-binding agent in the impregnated and then subjected to the action of heat or steam.
After the printing paste has been applied to the cellulose textile material, the printed textile material can, if desired, be dried, for example at a temperature between 20 C and 100 C, before it is subjected to the action of heat or steam.
The cellulose textile material can be printed with the printing paste according to methods known per se for the application of printing pastes on textile materials, such. B. by blind printing, screen printing, block printing, spray printing or stencil printing. The printing pastes can also contain the usually known and used auxiliaries, such as. B. urea, thickeners, such as.
B. methyl cellulose, starch, locust bean gum, sodium alginate, water-in-oil emulsions, oil-in-water emulsions, surface-active agents, sodium m-nitrobenzenesulfonic acid, and organic liquids, such as. B. ethanol included.
After completion of the dyeing and / or printing process, it may be advisable to subject the cellulose materials dyed in this way to a soap treatment by immersing the dyed material in a hot aqueous soap solution and / or detergent solution for a short time of, for example, 15 minutes and then immersing it rinsing the dyed textile material in water before drying it.
Those new dyes which are insoluble or poorly soluble in water are generally in the form of an aqueous dispersion, which is obtained by grinding the dye with water in the presence of a dispersant, such as. B. the sodium salt of sulfonated naphthalene-formaldehyde condensation products, sulfosuccinic acid esters, Turkish red oil, alkylphenol-ethylene oxide condensation products, soap and similar surface-active mate- rials in the presence or absence of protective colloids, such as.
B. dextrin, British gum and water-soluble proteins is obtained, applied to textile materials. If desired, the resulting aqueous paste of the dye can be dried in order to form a redispersible powder which can be converted into a non-dusting powder by methods known per se.
The new dyes defined above can also be applied to nitrogen-containing textile materials, such as. B. wool and polyamide textile materials, from weakly alkaline, neutral or acidic dye baths are ap plicated. The dyeing process can be carried out at a constant or a substantially constant pH; H. at a pH of the dyebath which remains constant or substantially constant during the dyeing process.
If desired, the pH of the dyebath can also be changed at any point during the dyeing process by adding acids or acidic salts or alkalis or alkaline salts. For example, dyeing can be started in a dye bath at a pH of approximately 3.5 to 5.5 and, if desired, increased to approximately 6.5 to 7.5 or more during the dyeing process. The dyebath can also contain substances that are commonly used for dyeing nitrogen-containing textile materials.
Examples of such substances are ammonium acetate, sodium sulfate, ethyl tartrate, non-ionic dispersants, such as. B. condensation products of ethylene oxide with amines, fatty alcohols or fatty phenols, surface-active, cationic agents, such as. B. quaternary ammonium salts, such as. B. cetyl-trimethyl-ammonium bromide and cetyl-pyridinium bromide, and organic liquids th such.
B. n-butanol and benzyl alcohol in question.
The new dyes can also be applied to textile materials, which are preferably cellulose textiles, by simultaneously carrying out a treatment with a resinous material and an acid catalyst, whereby the textile material is dyed and made crease-resistant at the same time.
This dyeing process can preferably be carried out by padding or printing the textile material with an aqueous solution containing (a) a new dye of the type defined above, (b) a resin-forming material and (c) an acidic catalyst, if desired treated textile material is dried and the textile material is then heated at a temperature of more than 100 ° C., but preferably at a temperature of 130-170 ° C.
Examples of resin-forming materials are epoxy resins, polyisocyanates, condensation products of formaldehyde with cresols or with acrolein and, in particular, mixtures which contain the methylol derivatives or lower alkyl ethers of methylol derivatives of monomeric or polymeric compounds which contain a large number of amino lipids or monosubstituted amino groups, include. Such compounds are well known for the formation of resins by condensation with formaldehyde.
Such compounds include, for example, the monomeric nitrogen compounds, such as. B. urea, thiourea, substituted urea and thioureas, dicyandiamide, dicyandiamidine, biguanides, amides, carbamates, allophanates and heterocyclic compounds, such as.
B. Aminotriazines, urons, urines, urrains, imidazolidones. Tri- azone and hydantoins, or mixtures of such compounds, and polymeric nitrogen compounds, such as. B. polymeric amides, which are obtained by reacting dibasic acids with diamines, are in question.
As lower alkyl ethers of methylol derivatives of these compounds, for example, the methyl, ethyl, propyl and butyl ethers come into question.
The amount of resin-forming material to be used in the aqueous solution in this dyeing method is usually between 3% by weight and 30% by weight, based on the aqueous solution, and preferably between 5% by weight and 20 wt. o / o.
Examples of acidic catalysts are salts of weak bases and mineral acids, such as. B. zinc chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate, Am monium chloride and Magnesiunichlorid, and mineral acid salts of organic amines, which are preferably primary or secondary organic amines which contain at least one hydroxy group-containing alkyl chain.
Specific examples of such primary or secondary amines containing one or two hydroxyalkyl groups include: β-hydroxyethylamine, N-methyl-N- (β-hydroxyethyl) amine, N-ethyl-N- (β-hydroxypropyl) ) -amine, y-hydroxypropylamine, ss-hydroxypropylamine, ss-, y or ö-hydroxy-n-butylamine, N, N-di- (ss-hydroxyethyl) amine, N- (ss-hydroxyethyl) aniline or - benzylamine, ss, y-dihydroxypropylamine,
N-methylglucamine (also known as N-methyl-N-penta-hydroxy-n-hexylamine), N-ethylglucamine, N- (ss-hydroxyethyl) -glucamine, N-methyl-N- (ss, y-dihydroxypropyl) - amine and 2-amino-1,2,3-propane triol.
The invention will now be explained with reference to the following examples, in which the parts and percentages are given by weight.
<I> Example 1 </I> A mixture of 13 parts of the trisodium salt of 1-amino-4- [4 '- (chloro-5-nitro-4-methylpyrimidylamino) -3'-sulfoanilino] anthraquinone -2,5-disulphonic acid (obtainable by condensation of 1 mol of 2,6-dichloro-5-nitro-4-methylpyrimidine with 1 mol of 1 amino-4- (4'-amino-3'-sulfanilino) -anthraquinone- 2,5-disulfonic acid),
10 parts of sodium sulfite and 435 parts of water are stirred at 20 ° C. for 4 hours. Then 40 parts of sodium chloride are added and the precipitated dye is filtered off, washed with 10% aqueous sodium chloride solution and dried.
If the dye obtained in this way is analyzed, it is found that it has a sulfonic acid group which is attached to the pyrimidine ring of the dye. If this dye is applied to cellulose textiles in conjunction with an acid-binding agent, it provides greenish-blue shades with excellent fastness properties to washing and light.
<I> Example? </I> A mixture of 18 parts of the trisodium salt of 1-amino-4- [4 '- (dichloropyrimidylamino) -3'-sulf-anilinol-anthraquinone-2,5-disulfonic acid (available according to the information in Example 1.6 of Italian Patent No. 583 223), 15 parts of sodium sulfite and 380 parts of water are stirred at 60 ° C. for 4 hours.
15 parts of sodium sulfite are then added and the whole is stirred for 18 hours at 90 ° C. Subsequently 2.7 parts of disodium hydrogen phosphate and 4.8 parts of sodium dihydrogen phosphate are added and the mixture is stirred at 90 ° C. for a further 16 hours. After 80 parts of sodium chloride and 15 parts of potassium chloride have been added, the precipitated dye is filtered off,
washed with a 20 '/ own aqueous potassium chloride solution and dried.
If this dye is analyzed, it is found that it contains 2 sulfonic acid groups on the pyrimidine ring. If this dye is applied to cellulose textiles in conjunction with a treatment with an acid-binding agent, it provides greenish-blue shades of excellent washing and lightfastness.
The following table shows other examples of new dyes available according to the invention, which are obtained if, instead of the 13 parts of the trisodium salt of the anthraquinone compound used in Example 1, equivalent amounts of the sodium salts of the anthraquinone compounds are used, which are thereby obtained that the aminoanthraquinones enumerated in the second column of the table are condensed with the pyrimidines enumerated in the third column of the table.
The fourth column of the table shows the color shades that are obtained with these dyes, provided that they are applied to cellulose textiles in conjunction with a treatment with an acid-binding agent.
EMI0008.0085
Example <SEP> aminoanthraquinone <SEP> pyrimidine <SEP> shade
<tb> 3 <SEP> 1-amino-4- (4'-amino-3'-sulfanilino) - <SEP> 2,4-dichloro-5-nitro-6-methylpyrimidine <SEP> blue
<tb> anthraquinone-2-sulfonic acid
<tb> 4 <SEP> 1-amino-4- (4'-aminoanilino) - <SEP> <SEP>
<tb> anthraquinone-2,5-disulfonic acid
<tb> 5 <SEP> 1-amino-4- (3'-amino-4'-sulfanilino) - <SEP> <SEP>
<tb> anthraquinone-2-sulfonic acid
<tb> 6 <SEP> 1-amino-4- (3'-aminoanilino) - <SEP> <SEP>
<tb> anthraquinone-2,
5-disulfonic acid
<tb> 7 <SEP> 1-amino-4- (3'-amino-4'-sulfanilino) anthraquinone-2,5-disulfonic acid <SEP> <SEP>
<tb> 8 <SEP> 1-amino-4- (4'-amino-3'-sulfanilino) - <SEP> 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine <SEP>
<tb> anthraquinone-2,5-disulfonic acid
EMI0009.0001
For example <U> el </U> <SEP> amine <U> o </U> anthraquinone <SEP> pyrimidine <SEP> shade
<tb> 9 <SEP> <SEP> 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine <SEP>
<tb> 10 <SEP> 1-amino-4- (3'-aniino-4'-sulfanilino) - <SEP> <SEP>
<tb> anthraquinone-2,5-disulfonic acid
<tb> 11 <SEP> 1-amino-4- (4'-aminoanilino) - <SEP> <SEP>
<tb> anthraquinone-2,5-disulfonic acid
<tb> 12 <SEP> Mixture <SEP> of <SEP> 1-Amino-4- [4 '- (4 "- <SEP> <SEP> olive green
<tb> aminophenylazo) -anilino] -anthraquinone 2.2 ", 5- <SEP> and <SEP> -2.2",
8-trisulfonic acids
<tb> 13 <SEP> Mixture <SEP> of <SEP> 1-amino-4- [4 '- {ss- (4 "- <SEP> <SEP> green
<tb> aminophenyl) -vinyl) -anilino] -anthraquinone-2,2 ", 3 ', 5- <SEP> and <SEP> -2,2", 3', 8-tetra sulfonic acids are in the following table further examples of new dyes are given, which are obtained when the 18 parts of the trisodium salt of the anthraquinone compound used in Example 2 are replaced by equivalent amounts of the sodium salts of the anthraquinone compounds, which are obtained thereby,
that the aminoanthraquinones mentioned in the second column of the table are condensed with the pyrimidines listed in the third column of the table. In the fourth column of the table, the color shades are given again, which are obtained by applying the dyes in conjunction with a treatment with an acid-binding agent on cellulose textiles.
EMI0009.0014
<U> Example <SEP> Am </U> inoanthraquinone <SEP> pyrimidine <SEP> shade
<tb> 14 <SEP> 1-amino-4- (4'-amino-3'-sulfanilino) - <SEP> 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine <SEP> blue
<tb> anthraquinone-2,5-disulfonic acid
<tb> 15 <SEP> 1-Aniino-4- (3'-amino-4'-sulfanilino) - <SEP> <SEP>
<tb> anthraquinone-2,5-disulfonic acid
<tb> 16 <SEP> 1-amino-4- (3'-anino-4'-sulfanilino) - <SEP> <SEP>
<tb> anthraquinone-2-sulfonic acid
<tb> 17 <SEP> Mixture <SEP> of <SEP> 1-Amino-4- [4 '- (4 "-amino- <SEP> <SEP> olive green
<tb> phenylazo) -anilino] -anthraquinone 2,2 ", 5- <SEP> and <SEP> -2,2", 8-trisulfonic acids
<tb> 18 <SEP> Mixture <SEP> of <SEP> 1-amino-4- [4 '- {ss- (4 "- <SEP> <SEP> green
<tb> aminophenyl) -vinyl-} anilino] -anthraquinone 2,2 ", 3 ', 5- <SEP> and <SEP> -2,2", 3', 8-tetrasulfonic acids
<tb> 19 <SEP> <SEP> 2,4,5,
6-Tetrachloropyrimidine <SEP> <I> Example 20 </I> 20.0 parts of copper phthalocyanine-3-sulfone-N- (4'-aminophenyl) -amide-sulfonamide-sulfonic acid (obtainable according to the information given below) suspended in 800 parts of water and ver with an aqueous 2N sodium hydroxide solution until a clear solution at a pH of 7 has been obtained. The solution is then cooled to 10 ° C. and a solution of 4.4 parts of 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine in 60 parts of dioxane is added.
The mixture is stirred at 10 ° C. for 30 minutes, the pH of the mixture being kept between 6.5 and 7 by adding an aqueous 1N sodium hydroxide solution. 10 parts of sodium sulfite are then added and the mixture is slowly heated to 60 ° C. This temperature is maintained for 30 minutes. 160 parts of sodium chloride are then added, the mixture is cooled to 20 ° C. and the precipitated dye is filtered off and dried.
If cellulose textile material is printed with this dye, luminous, greenish-blue prints with excellent fastness properties against wet treatments are obtained.
The copper phthalocyanine-3-sulfon.-N- (4'-aminophenyl) amide-sulfonamide-sulfonic acid used in the above example can be obtained as follows: 115.2 parts of copper phthalocyanine are slowly stirred into 540 parts of chlorosulfonic acid and that The mixture was then stirred at 140-145 ° C. for 3 hours.
The mixture is then cooled to 80 ° C., 100 parts of thionyl chloride are added and the mixture is stirred at 85 ° C. for 2 hours. The mixture is then cooled to 20 ° C., poured onto ice and the precipitated phthalocyanine sulfochloride is filtered off and washed with 1000 parts of an aqueous hydrochloric acid solution which has previously been cooled to 0 ° C.
The solid sulfochloride obtained in this way is stirred with 1000 parts of water and 600 parts of ice and then treated with 30 parts of p-aminoacetanilide. The pH of the mixture obtained is adjusted to 8 by adding an aqueous 2N ammonium hydroxide solution and the temperature of the mixture is then increased to 50 ° C. within 1 hour, the pH of the mixture being kept at 8 by further additions of an aqueous 2N ammonium hydroxide solution. The mixture is then stirred at 50 ° C. until no further additions of ammonium hydroxide solution are required in order to maintain the pH at 8.
Then 500 parts of conc. aqueous hydrochloric acid solution and the mixture is stirred for 4 hours at 90 ° C. The mixture is then cooled to 20 ° C. and the precipitated solid material is filtered off, washed with a 10% aqueous hydrochloric acid solution and dried.
The following table shows further examples of new dyes obtainable according to the invention, which are obtained by using the method according to Example 20, but instead of the 44 parts of 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine mentioned there, equivalent amounts the pyrimidines listed in the 2nd column of the table are used, the condensation between the pyrimidine and the aminophthalocyanine derivative being carried out during the
Column of the table specified time and at the temperatures mentioned there through, and / or the 10 parts of sodium sulfite replaced by the amounts of sodium sulfite mentioned in the 4th column of the table, the reaction with the sodium sulfite during the in the 5th column of the Table mentioned time period and at the temperatures mentioned there. In the 6th
The column in the table lists the number of sulfonic acid groups that adhere to the pyrimidine rings of the dyes, all dyes producing greenish-blue shades if they are applied to cellulose textiles in conjunction with a treatment with an acid-binding agent.
EMI0010.0040
For- <SEP> pyrimidine <SEP> reaction- <SEP> amount <SEP> reaction- <SEP> number <SEP> of
<tb> play <SEP> conditions <SEP> on <SEP> sodium <SEP> conditions <SEP> sulfonic acid sulfite <SEP> groups
<tb> 21 <SEP> 5-cyan-2,4,6- <SEP> 30 <SEP> min. <SEP> with <SEP> 10 <SEP> C <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> 4 <SEP> Std. <SEP> at <SEP> 95 <SEP> C <SEP> 2
<tb> trichloropyrimidine
<tb> 22 <SEP> 2,4,6-trichloro <SEP> 30 <SEP> min. <SEP> at <SEP> 60 <SEP> C <SEP> 20 <SEP> parts <SEP> 16 <SEP > Std. <SEP> at <SEP> 95 <SEP> C <SEP> 1
<tb> pyrimidine
<tb> 23 <SEP> 5-Carbomethoxy- <SEP> 30 <SEP> min. <SEP> at <SEP> 35 <SEP> C <SEP> 11 <SEP> parts <SEP> 4 <SEP> hours < SEP> at <SEP> 75 <SEP> C <SEP> 1
<tb> 2,4-dichloropyrimidine
<tb> 24 <SEP> 2,4,5,6-tetrachlor- <SEP> 30 <SEP> min. <SEP> at <SEP> 55 <SEP> C <SEP> 8 <SEP> parts <SEP> 17 <SEP> hours
<SEP> at <SEP> 95 <SEP> C <SEP> 1
<tb> pyrimidine <I> Example 25 </I> A solution of 7.8 parts of 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine in 70 parts of dioxane becomes a solution of 14.2 parts of sodium 3-amino -4'-acetyl-2'-nitro-diphenylamine-4-sulfonate (obtainable by condensation of 4-chloro-3-nitroacetophenone with m-phenylenediamine 4-sulfonic acid) in 450 parts of water at 25 ° C. was added and the mixture is stirred at this temperature for so long
until no further additions of an aqueous in-sodium hydroxide solution are required to keep the pH of the mixture between 6 and 7. Then 5 parts of sodium sulfite are added and the mixture is stirred for 45 minutes at 30 ° C. 150 parts of potassium chloride are then added. The precipitated dye is filtered off and dried.
If this dye is analyzed, it is found that it has a sulfonic acid group on the pyrimidine nucleus present in the dye. If this dye is applied to cellulose textiles in connection with a treatment with an acid-binding agent, it gives yellow shades with excellent fastness properties to wet treatments.
<I> Example 26 </I> Instead of using 5 parts of sodium sulfite, as in Example 25, <B> 11.0 </B> parts of sodium sulfite are used. In addition, the reaction does not take place for 45 minutes at 30 ° C. but for 30 minutes at 60 ° C. In this way, a dye is obtained which has 2 sulfonic acid groups on the pyrimidine nucleus.
<I> Example 27 </I> Instead of using 7.8 parts of 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine, as in Example 25, 7.7 parts of 5-carbomethoxy-2,4-dichloropyrimidine are used. In addition, 10 parts of sodium sulfite are used instead of 5 parts of sodium sulfite and the reaction is carried out at 95 ° C. for 11/2 hours. In this way a similar dye is obtained.
<I> Example 28 </I> A mixture of 2.55 parts of sodium sulfite, 6.5 parts of the disodium salt of 2- [4 '- (trichloropyrimidylamino) -2' - methylphenyl-azo] -naphthalene-4.8 disulfonic acid (obtainable by condensation of 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine with 1 mol of 2- (4'-amino-2'-methylphenyl-azo) -naphthalene-4,8-disulfonic acid in an alkaline medium)
and 150 parts of water are stirred at 65 ° C. for 6 hours. Then 35 parts of sodium chloride are added and the dyestuff which has precipitated out is filtered off. The dye is then washed with 50 parts of a 20% strength aqueous sodium chloride solution and dried.
If this dye is analyzed, it is found that it has a sulfonic acid group on the pyrimidine ring present in the dye. If this dye is applied to cellulose textiles in connection with a treatment with an acid-binding agent, it provides yellow shades with excellent fastness properties against wet treatments.
In the following table, further examples of new dyes of this invention are enumerated, which are obtained when 6.5 parts of the disodium salt of the azo compound used in Example 28 are replaced by equivalent amounts of the sodium salts of the azo compounds which are passed through Condensation of the aminoazo compounds listed in the 2nd column of the table with the pyrimidines listed in the 3rd column of the table is obtained.
The fourth column of the table shows the color shades that are obtained with these dyes, provided that they are applied to cellulose textiles in conjunction with an acid-binding agent.
EMI0011.0035
Example <SEP> Ami <U> no </U> azo compound <SEP> pyrimidine <SEP> shade
<tb> 29 <SEP> 1-Amino-7- (2'-sulfophenylazo) -8- <SEP> 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine <SEP> red
<tb> naphthol-3,6-disulfonic acid
<tb> 30 <SEP> 1-amino-7- (phenylazo) -8-naphthol- <SEP> <SEP>
<tb> 3,6-disulfonic acid
<tb> 31 <SEP> 1- (2 ', 5'-dichloro-4'-sulfophenyl) -3- <SEP> <SEP> yellow
<tb> methyl-4- (3 <SEP> "-amino-6" -sulfophenyl-azo) 5-pyrazolone
<tb> 32 <SEP> 1- (2'-chloro-5'-sulfophenyl) -3-methyl-4- <SEP> <SEP>
<tb> (3 <SEP> "-amino-6" -sulfophenylazo)
-5-pyrazolone
<tb> 33 <SEP> 2-amino-7- (2'-sulfo-4'-methoxy- <SEP> 2,4,6-trichloropyrimidine <SEP> red
<tb> phenylazo) -8-naphthol-6-sulfonic acid
<tb> 34 <SEP> 2-methylamino-7- (2'-sulfo-4'-methoxy- <SEP> <SEP>
<tb> phenyl-azo) -8-naphthol-6-sulfonic acid
<tb> 35 <SEP> 2-amino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalene- <SEP> <SEP> orange
<tb> 7,1 ', 5'-trisulfonic acid
<tb> 36 <SEP> 2-methylamino-5-hydroxy-6,2'- <SEP> <SEP>
<tb> azonaphthalene-7,1 ', 5'-trisulfonic acid
<tb> 37 <SEP> 4-Nitro-4 '- (4 "-N-methylaminophenyl- <SEP> <SEP> reddish-yellow
<tb> azo) stilbene-2,2'-disulfonic acid
<tb> 38 <SEP> 2- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - <SEP> - <SEP> 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine <SEP> reddish 1-naphthol-3,6-disulfonic acid <SEP> orange
<tb> 39 <SEP> 2-Amino-6- [2'-sulfo-4 '- (4 "-sulfophenyl- <SEP> <SEP> red
<tb> azo) -phenylazo] -5-naphthol-7-sulfonic acid
<tb> 40 <SEP> 2-amino-5-hydroxy-6,
2'-azonaphthalene- <SEP> 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine <SEP> scarlet 7,4'-8'-trisulfonic acid <SEP> red
<tb> 41 <SEP> 2-amino-5-hydroxy-6,2'-azonaphthalene- <SEP> <SEP>
<tb> 7,5 ', 7'-trisulfonic acid
<tb> 42 <SEP> 2- (4'-Amino-3'-sulfophenylamino) -6- <SEP> <SEP> violet
<tb> [2 "-sulfo-4" - (p-sulfophenylazo) -phenyl azo] -5-naphthol-7-sulfonic acid
EMI0012.0001
Example <SEP> aminoazo compound <SEP> pyrimidine <SEP> shade
<tb> 43 <SEP> 2-amino-6- (2'-sulfo-4'-methoxyphenyl- <SEP> <SEP> scarlet azo) -5-naphthol-7-sulfonic acid <SEP> red
<tb> 44 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalene- <SEP> <SEP> red
<tb> 6,4 ', 8'-trisulfonic acid
<tb> 45 <SEP> 2-amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalene- <SEP> <SEP>
<tb> 6,1 ', 5'-trisulfonic acid
<tb> 46 <SEP> 1-Amino-7- (3'-sulfophenylazo) -8- <SEP> 2,4-dichloro-5-nitro-6-methyl- <SEP> bluish-red
<tb> naphthol-3,
6-disulfonic acid <SEP> pyrimidine
<tb> 47 <SEP> 1 <SEP> Amino-7- (2'-sulfo-4'-chlorophenylazo) - <SEP> <SEP>
<tb> 8-naphthol-3,6-disulfonic acid
<tb> 48 <SEP> 1-Amino-7- (2'-sulfo-4'-methoxyphenyl- <SEP> <SEP> ruby red
<tb> azo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid
<tb> 49 <SEP> 1-Amino-7- (2'-sulfophenylazo) - <SEP> <SEP> red
<tb> 8-naphthol-4,6-disulfonic acid
<tb> 50 <SEP> 1-amino-8-hydroxy-7,2'-azonaphthalene- <SEP> <SEP> ruby red
<tb> 3,6,1'-trisulfonic acid
<tb> 51 <SEP> 1-Amino-7- (4'-sulfophenylazo) - <SEP> <SEP> bluish-red
<tb> 8-naphthol-4,6-disulfonic acid
<tb> 52 <SEP> 2- (2'-Acetylamino-4'-aminophenylazo) - <SEP> 2,4-dichloro-5-nitro-6-methyl- <SEP> reddish yellow
<tb> naphthalene <SEP> 4,8-disulfonic acid <SEP> pyrimidine
<tb> 53 <SEP> 2- (2'-methyl-4'-aminophenylazo) - <SEP> <SEP>
<tb> naphthalene-4,
7-disulfonic acid
<tb> 54 <SEP> 2- [2'-methyl-4 '- (4 "-amino-2" -methyl- <SEP> <SEP> brownish phenylazo) -phenylazo] -naphthalene- <SEP> orange
<tb> 4,8-disulfonic acid
<tb> 55 <SEP> 1- (2'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (3 "-amino- <SEP> 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine <SEP> yellow
<tb> 6 "-sulfophenylazo) -5-pyrazolone
<tb> 56 <SEP> 1- (3 '<SEP> amino-4'-sulfophenyl) -3-methyl- <SEP> <SEP>
<tb> 4- (1 <SEP> "-sulfonaphthyl-2" -azo) -5-pyrazolone
<tb> 57 <SEP> 1- (4 ', 8'-disulfonaphthyl-2' -) - 3-methyl- <SEP> <SEP>
<tb> 4- (3 <SEP> "-amino-6" -sulfophenylazo) -5 pyrazolone
<tb> 58 <SEP> 1- (3'-Amino-6'-sulfophenylazo) - <SEP> <SEP> orange
<tb> 2-naphthol-6-sulfonic acid
<tb> 59 <SEP> 1- (3'-Amino-6'-sulfophenylazo) - <SEP> <SEP>
<tb> 2-naphthol-6,8-disulfonic acid
<tb> 60 <SEP> 2- (3'-Amino-6'-sulfophenylazo)
- <SEP> <SEP>
<tb> 1-naphthol-3-sulfonic acid
<tb> 61 <SEP> 2- (3'-Amino-6'-sulfophenylazo) -1,8- <SEP> <SEP> bluish-red
<tb> dihydroxy-naphthalene-3,6-disulfonic acid
<tb> 62 <SEP> 1- (3'-Amino-6'-sulfophenylazo) -2- <SEP> <SEP> red
<tb> amino-8-naphthol-6-sulfonic acid
<tb> 63 <SEP> 1-acetylamino-7- (3'-amino-6'-sulfo- <SEP> <SEP>
<tb> phenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid
<tb> 64 <SEP> 1-acetylamino-7- (3'-amino-6'-sulfo- <SEP> 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine <SEP> red
<tb> phenylazo) -8-naphthol-4,6-disulfonic acid
EMI0013.0001
Example <SEP> aminoazo compound <SEP> pyrimidine <SEP> shade
<tb> 65 <SEP> 1-benzoylamino-7- (3'-amino-6'-sulfo- <SEP> <SEP>
<tb> phenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid
<tb> 66 <SEP> 2-propionylamino-6- (3'-amino-6'-sulfo- <SEP> <SEP> yellowish-red
<tb> phenylazo)
-5-naphthol-7-sulfonic acid
<tb> 67 <SEP> 2-benzoylamino-6- (3'-amino-6'-sulfo- <SEP> <SEP>
<tb> phenylazo) -5-naphthol-7-sulfonic acid
<tb> 68 <SEP> 1- (4'-Amino-2'-sulfophenylaza) - <SEP> <SEP> red
<tb> 2-naphthol-8-sulfonic acid
<tb> 69 <SEP> 2-acetylamino-6- (4'-amino-2'-sulfo- <SEP> <SEP> yellowish-red
<tb> phenylazo) -5-naphthol-7-sulfonic acid
<tb> 70 <SEP> 2-acetylamino-7- (4'-amino-2'-sulfo- <SEP> <SEP> red
<tb> phenylazo) -8-naphthol-6-sulfonic acid
<tb> 71 <SEP> 1- (4'-Amino-2'-sulfophenylazo) - <SEP> <SEP> bluish-red
<tb> 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid
<tb> 72 <SEP> 1-acetylamino-7- (4'-amino-2'-sulfo- <SEP> 5-cyano-2,4,6-tribromopyrimidine <SEP> violet
<tb> phenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid
<tb> 73 <SEP> 1-Benzoylamino-7- (4'-anüno-2'-sulfo- <SEP> <SEP> bordeaux phenylazo) -8-naphthol-4,
6-disulfonic acid <SEP> red
<tb> 74 <SEP> 1- (4'-aminosulfonaphthyl-1'-azo) - <SEP> <SEP> reddish 4- (8 <SEP> "-sulfonaphthyl-1 <SEP>" -azo) -naphthalene < SEP> brown
<tb> 75 <SEP> 1-Amino-2- (4'-aminophenylazo) -7- <SEP> <SEP> green
<tb> (4 "-sulfophenylazo) -8-naphthol 3,6-disulfonic acid
<tb> 76 <SEP> 2-amino-6- [2'-methoxy-5'-methyl-4'- <SEP> 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine <SEP> bluish (2 ", 5 "-disulfophenylazo) -phenylazo] - <SEP> violet
<tb> 5-naphthol-1,7-disulfonic acid
<tb> 77 <SEP> 2-methylamino-6- (2'-sulfo-4'-methoxy- <SEP> <SEP> scarlet
<tb> phenylazo) -5-naphthol-7-sulfonic acid <SEP> red
<tb> 78 <SEP> 1-Amino-7- [4 '- (o-sulfophenylazo) -2'- <SEP> <SEP> blue
<tb> methoxy-5'-methylphenylazo] -8 naphthol-3, <SEP> 6-disulfonic acid
<tb> 79 <SEP> copper complex <SEP> of <SEP> 2-amino-6- [2'- <SEP> <SEP> navy blue
<tb> hydroxy-5'-methyl-4 '- (2 ",
5 <SEP> "-disulfo phenylazo)] - 5-naphthol-1,7-disulfonic acid
<tb> 80 <SEP> copper complex <SEP> of <SEP> 1-amino-7- (2'- <SEP> <SEP> violet
<tb> hydroxy-5'-sulfophenylazo) -8-naphthol 3,6-disulfonic acid
<tb> 81 <SEP> copper complex <SEP> of <SEP> 1-amino-7- (2'- <SEP> <SEP>
<tb> hydroxy-3'-nitro-5'-sulfophenylazo) -8 napthol-3,6-disulfonic acid
<tb> 82 <SEP> copper complex <SEP> of <SEP> 2-amino-6- (2'- <SEP> <SEP> ruby red
<tb> hydroxy-5'-sulfophenylazo) -8-naphthol 1,7-sulfonic acid
<tb> 83 <SEP> 1,2-chromium complex <SEP> of <SEP> 2-amino-6- <SEP> 2,4,6-trichloropyrimidine <SEP> brown
<tb> (2'-carboxyphenylazo) -5-naphthol-7 sulfonic acid
EMI0014.0001
Example <SEP> aminoazo compound <SEP> pyrimidine <SEP> shade
<tb> 84 <SEP> 2-amino-6- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - <SEP> 5-cyano-2,4,
6-trichloropyrimidine <SEP> orange
<tb> 5-naphthol-7-sulfonic acid
<tb> 85 <SEP> 2-Amino-7- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - <SEP> <SEP> reddish 8-naphthol-6-sulfonic acid <SEP> orange
<tb> 86 <SEP> 1 <SEP> Amino-7- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) - <SEP> <SEP> bluish-red
<tb> 8-naphthol-3,6-disulfonic acid
<tb> 87 <SEP> 1,2-cobalt complex <SEP> from <SEP> 1- (3'-amino- <SEP> <SEP> yellow
<tb> 4'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (2 "-carboxy phenylazo) -5-pyrazolone The following table shows further examples of new dyes produced according to the invention which are obtained
if, instead of the 18 parts of the trisodium salt of the anthraquinone compound mentioned there, used in Example 2, equivalent amounts of the sodium salts of those azo compounds are used which are obtained by condensation of the aminoazo compound listed in the 2nd column of the table with that in the 3. Column of the table listed pyrimidine receives. In the 4th
In the column of the table, the color shades are given which are obtained with these dyes if they are applied to cellulose textiles in connection with a treatment with an acid-binding agent.
EMI0014.0014
Example <SEP> aminoazo compound <SEP> pyrimidine <SEP> shade
<tb> 88 <SEP> 2-Amino-6- (2'-sulfophenylazo) - <SEP> 5-cyano-2,4,6-trichloropyrimidine <SEP> orange
<tb> 5-naphthol-7-sulfonic acid
<tb> 89 <SEP> 2-Amino-7- (2'-sulfophenylazo) -8- <SEP> <SEP>
<tb> naphthol-6-sulfonic acid
<tb> 90 <SEP> 1- (3'-aminophenyl) -3-methyl-4- (1 <SEP> <B><I>",5"-</I> </B> <SEP> < SEP> yellow
<tb> disulfonaphthyl-2 "-azo) -5-pyrazolone
<tb> 91 <SEP> 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-4- (1 ", 5 <SEP>" - <SEP> <SEP>
<tb> disulfonaphthyl-2 "-azo) -5-pyrazolone
<tb> 92 <SEP> 1- (3'-aminophenyl-3-methyl-4- (2 ", 5 <SEP>" - <SEP> <SEP>
<tb> disulfophenylazo) -5-pyrazolone
<tb> 93 <SEP> 1, - (3'-Aniinobenzoylamino) -7- (2 "-sulfo- <SEP> <SEP> red
<tb> phenylazo) -8-naphthol-3,6-disulfonic acid
<tb> 94 <SEP> 1- (4'-aminobenzoylamino) -7- (2 "-sulfo- <SEP> <SEP>
<tb> phenylazo)
-8-naphthol <SEP> 3, <SEP> 6-disulfonic acid
<tb> 95 <SEP> 1- (3'-aminophenyl) -3-carboxy-4- (1 ", 5" - <SEP> <SEP> yellow
<tb> disulfonaphthyl-2 "-azo) -5-pyrazolone
<tb> 96 <SEP> 1,2-chromium complex <SEP> from <SEP> 2-amino-6- (2'- <SEP> <SEP> black
<tb> Hydroxy-4'-sulfo-6'-nitronaphthyl-1'-azo) 5-naphthol <SEP> 7-sulfonic acid <I> Dyeing instruction 1 </I> 100 parts of bleached cotton fabric are replaced by an aqueous solution containing 1 % of the dye according to Example 1,
1% sodium bicarbonate and 0.2% of a condensation product of alkylated phenol and ethylene oxide, padded at 18 C and then squeezed out the cotton fabric between rollers until its weight is 200 parts. The cotton fabric is then dried at 70 ° C. and then steamed at 102 ° C. for 1 minute.
The dyed cotton fabric is then rinsed in water, immersed in a 0.2% aqueous soap solution for 15 minutes, rinsed again with water and finally dried.
The cotton fabric dyed in this way has a bright, blue shade of excellent washfastness.
Instead of using 1% of the dye according to Example 1 as in the above dyeing instructions,
you can also use 1% of the dye according to Example 29 or 1% of the dye according to Example 31 or one percent of the dye according to Example 58, the cotton fabric being dyed in bright red, yellow or orange shades of excellent wash fastness.
Dyeing instructions 2 100 parts of bleached cotton yarn are immersed in a dye liquor which contains 2 parts of the dye according to Example 28 and 90 parts of sodium chloride dissolved in 3000 parts of water, and the dyeing is carried out at 20 ° C. for 30 minutes. 5 parts of trisodium phosphate are then added and the dyeing process is continued at 20 ° C. for 60 minutes.
The dyed cotton yarn is then removed from the dye liquor, rinsed with water, treated for 5 minutes in a 0.2% aqueous solution of a synthetic detergent at 100 ° C., rinsed again with water and finally dried. The cotton yarn treated in this way is dyed in yellow shades of good washing fastness.
<I> Dyeing instruction 3 </I> 100 parts of bleached cotton fabric are padded in an aqueous solution containing 0.2% of the dye according to Example 20 and 21 / o sodium carbonate and the cotton fabric is then passed between rollers until it is weight 200 parts.
The cotton fabric is then rolled up and stored at 20 ° C. for 4 hours. The cotton fabric is then rinsed with water, immersed in a 0.2% strength aqueous solution of a detergent at 100 ° C. for 5 minutes, rinsed again in water and dried. The cotton fabric is then dyed in navy blue shades of excellent wash fastness.
<I> Dyeing instruction 4 </I> 100 parts of a woolen cloth are in a dye liquor containing a solution of 1.5 parts of the dye according to Example 2, 3.0 parts of ammonium acetate, 0.5 part of cetyl-trimethylammonium bromide and 1, 0 part of a condensation product of ethylene oxide with a fatty alcohol in 5000 parts of water, immersed and dyed at 100 C for one hour. The dyed woolen cloth is then removed from the dye liquor, rinsed with water and dried. It is then dyed in blue shades of excellent washfastness.
EMI0015.0043
<I> Printing specification </I>
<tb> A <SEP> printing paste containing <SEP>:
<tb> the <SEP> dye <SEP> according to the <SEP> example <SEP> 8 <SEP> 3 <SEP> parts
<tb> Urea <SEP> 10 <SEP> parts
<tb> water <SEP> 50.8 <SEP> parts
<tb> Sodium Bicarbonate <SEP> 1.2 <SEP> parts
<tb> 4 <SEP>% <SEP> aqueous <SEP> sodium alginate solution <SEP> <U> 35 <SEP> parts </U>
<tb> <U> 100 <SEP> parts </U> is applied to non-mercerized cotton cloth by machine printing. The printed cotton cloth is dried at 70 ° C. and then steamed at 100 ° C. for 6 minutes.
The printed cotton cloth is then rinsed with water, immersed in a 0.3% strength aqueous solution of a detergent at 100 ° C. for 10 minutes, rinsed again with water and finally dried.
In this way, a cotton cloth is obtained which has a blue print of excellent authenticity properties against wet treatment.
Instead of the non-mercerized cotton cloth used in this printing specification, it is also possible to use mercerized satin fabric or viscose rayon fabric, which also gives red prints with excellent fastness properties against wet treatment.
<I> Dyeing instructions S </I> 100 parts of mercerized, bleached cotton material are dissolved in an aqueous solution containing 2.0% of the dye according to Example 29, 10% dimethylolglyoxal monourein, 1.0% N, N- Di (ss-hydroxy-ethyl) -amine hydrochloride,
1.0% methylol stearamide and 0.5% sodium tri-isopropylnaphthalene sulfonate, padded and the cotton material then squeezed out between rollers until its weight is 200 parts. The cotton material is then dried at 70 ° C. and then heat-treated at 155 ° C. for 3 minutes.
Then it will. rinsed in water, immersed for 5 minutes in a boiling, aqueous solution containing 0.5% sodium carbonate and 0.1% of a mixture of a condensation product of alkylated phenol and ethylene oxide and a sulfated fatty alcohol,
rinsed again with water and finally dried.
The cotton material dyed in this way has a bright, bluish-red hue, which is characterized by excellent lightfastness properties and fastness properties against wet treatments and is also crease-resistant.
<I> Dyeing instruction 6 </I> 100 parts of bleached, mercerized cotton poplin material are padded in an aqueous solution containing 1.0% of the dye according to Example 35, 10% trimethylol melamine, 1.50/0 N - (ss-Hydroxy- äthyl) -N- (ss-hydroxy- n-butyl) - amine hydrochloride, 1.0% methylol stearamide,
0.3% sodium tri-isopropylnaphthalene sulfonate and 0.3% sodium chloride, whereupon the material is squeezed between rollers until its weight is 200 parts. The cotton poplin material is then dried at 65 ° C. and then subjected to a heat treatment at 150 ° C. for 3 minutes.
It is then rinsed in water for 5 minutes in a boiling, aqueous solution containing 0.5% sodium carbonate and 0,
1% of a mixture of a condensation product of alkylated phenol and ethylene oxide and a sulfated fatty alcohol, immersed, rinsed again in water and finally dried.
The cotton poplin material is then dyed in bright orange shades that have excellent fastness properties against light and wet treatments, and this material is also crease-resistant.