Procédé pour la préparation de dérivés d'hydrocarbures terpéniques non saturés
La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de composés de formules :
EMI1.1
EMI1.2
EMI2.1
dans lesquelles R est le reste acyle d'un acide carbooxylique, ce procédé étant caractérise par le fait qu'on fait agir sur un composé de l'une des formules
EMI2.2
ou d'une formule
EMI2.3
ou d'une formule
EMI2.4
ou d'une formule
EMI2.5
ou d'une formule
EMI2.6
ou d'une formule
EMI2.7
ou d'une formule
EMI3.1
ou d'une formule
EMI3.2
ou d'une formule
EMI3.3
ou d'une formule
EMI3.4
dans lesquelles R'est de l'hydrogène ou un reste alcoyle,
un acide carboxylique ayant 1 à 4 atomes de carbone.
Si on le désire, on peut hydrolyser le produit final afin d'obtenir un composé répondant à l'une des cinq premières formules, R étant alors de l'hydrogène.
On peut préparer les matières premières utilisées dans le présent procédé par conversion de l'hydro- carbure non sature de la série du pinane et p-menthane, possédant une double liaison, en transformant l'atome de carbone cyclique supportant le groupe méthyl en un dérivé chloré et en convertissant le dé- rivé chloré en un alcool ou un éther allylique.
En faisant agir sur un alcool allylique un acide carboxylique aliphatique renfermant de 1 à 4 atomes de carbone, l'équilibre est tel qu'on produit un ester d'un alcool terpénique secondaire et que cet ester se présente sous la forme d'un mélange de ses formes cis et trans. De même, quand on traite un éther, il y a scission avec formation de 1'ester de l'alcool secondaire, quelle que soit la forme allylique de l'éther qui est traitée.
Les composés qu'on peut soumettre à la phase d'estérification sont les alcools allyliques de la série du p-méthane et du pinane, dans laquelle le groupe alcool est rattaché à l'atome de carbone cyclique portant le groupe méthyl et dans laquelle la double liaison se trouve en position 2-3 par rapport à cet atome de carbone cyclique supportant le groupe méthyl, les produits de regroupement allyliques d'alcools de ce genre, notamment les composés At-3 hydroxy et les alkyls éthers inférieurs des alcools précités.
On cite, comme produits particuliers qu'on peut transformer en des esters d'alcools secondaires, le 3-pinène-2-ol, le 2, 8 menthadiène-1-ol, le 2-p-menthène-1-ol, le 1, 8-p-men thène-3-ol, le 2-p-menthène-1, 8-diol, le verbénol, le pipéritol et leurs alkyls éthers inférieurs.
Comme on l'a indiqué ci-dessus, on prépare les alcools et les éthers allyliques utilisés pour l'estérifi- cation en transformant tout d'abord un hydrocarbure non saturé de la série du p-menthane ou du pinane en un dérivé chloré et en transformant ensuite le composé chloré en alcool ou éther allyliques.
On utilise deux procédés généraux pour préparer les alcools ou éthers allyliques. Dans l'un d'eux, on traite par du HC1 un terpène conjugué de la série du p-menthane, par exemple le a-phellandrène, le 2, 4- (8)- p-menthadiène, le 3, 8-p-menthadiène, le 2, 4-p-men thadiène, le 8-hydroxy-a-phellandrène et le a-terpinène, pour former le monochlorhydrate par addition, et on soumet ensuite le produit d'addition à une hydrolyse solvolytique en présence d'eau et d'une base faible prise en une quantité suffisante pour neutraliser le HC1 formé.
Dans l'autre procédé, on chlore un composé tel que le a-pinène ou le Al-p-menthène dans lequel la double liaison A'est la seule double liaison cyclique, en présence d'un alcool de poids moléculaire faible, ce qui produit l'addition d'un groupe alkoxy sur l'atome de carbone tertiaire et celle d'un atome de chlore sur l'atome de carbone numéro deux. On traite ensuite le composé chlorométhoxy résultant par une base forte pour séparer les éléments constituant HCI et former l'alkyl éther de l'alcool allylique tertiaire.
Ce procédé d'hydrolyse solvolytique se traduit par l'obtention d'un rendement substantiel en alcool allylique tertiaire, bien qu'on obtienne aussi des rendements importants en alcool allylique secondaire. Cela indique que le traitement solvolytique ne favorise pas fortement d'un côté ou de l'autre l'équilibre entre les deux isomères allyliques. Cependant, dans le cas des esters, 1'ester de l'alcool secondaire constitue dans tous les buts pratiques le seul produit résultant de l'équilibre.
Etant donné que l'alcool secondaire de la série du pmenthane se transforme facilement en menthol et en d'autres composés intéressants contenant de l'oxygène en position 3, on se rendra aisément compte de l'intéret qu'offre le présent procédé.
Dans le cas des éthers, le traitement par l'acide carboxylique scinde facilement l'éther pour former 1'ester et quand cet éther est éther tertiaire, le produit obtenu est un ester secondaire. Dans le cas des composés du pinène, on peut facilement transformer le verbényl ester par pyrolyse en isopipéritényl ester.
Exemple 1
On mélange 300 g d'acide formique à 90 ouzo et 45 g d'acétate de soude anhydre et on refroidit le mélange au préalable à 0-50 C. On ajoute ce mélange lentement à 300 g de 1-méthoxy-2-p-menthène à 0-5O C tout en agitant. Après 2 heures, on arrête l'agi- tation et on sépare la couche huileuse. La spectroanalyse dans l'infrarouge de la couche huileuse indique qu'une partie du l-méthoxy-2-p-menthène a été transformée en un ester. On peut saponifier l'ester obtenu en l'agitant avec du NaOH aqueux à 90-100 C pendant 8 heures. On fractionne ensuite les 250 g d'huile saponifiée à travers une colonne efficace sous 10 mm de'pression.
La spectroanalyse dans l'infrarouge des fractions indique que l'huile saponifiée contient de 5 à 10 /o d'hydrocarbures (mélange de a-terpinène et de phellandrène), de 55 à 60 ouzo de l-méthoxy-2-p-men- thène, de 15 à 18"/o de cis-pipéritol et de 15 à 18 Olo de trans-pipéritol. On identifie les produits en comparant leurs spectres dans l'infrarouge avec le spectre de composés connus.
Exemple 2
On agite 300 g de 1- mÚthoxy-2, 8-p-menthadiène avec un poids égal d'un mélange acétate de sodiumacide formique à 0-So C pendant 2 heures et on traite ce mélange comme dans l'exemple 1. On fractionne l'huile spanonifiée, soit 257 g, et on analyse les fractions par spectroanalyse dans l'infrarouge. L'huile saponifiée est constituée par 5-10 /o d'hydrocarbures, 50 à 60 ouzo de 1-mÚthoxy-2, 8- (3-menthadiène non modifié et 30 à 35 /o d'isopipériténol.
Exemple 3
On traite 200 g de 2-méthoxy-3-pinène avec 230 g d'un mélange acétate de sodium-acide formique en utilisant le procédé de l'exemple 1. L'huile saponifiée obtenue, 158 g, est constituée par 30 ouzo de transverbénol et 60 à 70 ouzo de 2-méthoxy-3-pinène non modifié, comme le montre la spectroanalyse dans l'in- frarouge.
Exemple 4
On refroidit une solution de 150 g d'acétate de sodium dans 1000 g d'acide formique à 85"/o à 0-50 C et on l'ajoute à un mélange de forme alpha et bêta du 1-méthoxy-2-p-menthène refroidi au préalable approximativement à la même température. Le mélange contenant l'éther est préparé auparavant à partir du d-limonène et présente par conséquent une activité optique. Après l'agitation du mélange pendant deux heures, on laisse les couches se séparer et on soumet la couche huileuse supérieure à une saponification.
Les 285 g d'huile saponifiée sont fractionnés, ce qui donne 5 à 10 /o d'hydrocarbures, 55 à 60 ouzo de l-méthoxy-2-p-menthène non modifié, 15 à 18 O/o de cis-pipéritol et 15 à 18 O/o de trans-pipéritol. On purifie les pipéritols individuels par cristallisation partielle et centrifugation pour obtenir des pipéritols ayant les propriétés suivantes :
Cis Trans
Point d'ébullition sous 10 mm. 97, 5¯ C 103 C Ng'........ 1, 4768 1, 4766 D4 0, 9212 0, 9210 aD (lOcm).....-I-256-55, 2
Point de fusion..... 30, 8 C 4, 8¯ C
Exemple 5
On mélange à 0-50 C 200 g de cis-pipéritol CL25 (10 cm) + 2250, avec 460 g d'un mélange de 400 g d'acide formique à 90 ouzo et de 60 g d'acétate de sodium. Les produits précités forment une solution claire qui devient trouble après 15 minutes. Après une heure, une couche huileuse se sépare.
La saponification de cette couche huileuse, au moyen d'un excès d'une solution de NaOH à 25 /o à 100o C, fournit 189 g d'huiles aD (10 cm) + 78 . Le fractionnement de l'huile saponifiée à travers une colonne efficace, suivi de la spectroanalyse dans l'infrarouge de la fraction montre que l'huile saponifiée fournit 3 à 5"/o d'hydrocarbu- res, 3 à 5 O/o de 2-p-menthène-1-ol, point d'ébullition sous 10 mm, 85-90¯ C, 45 à 50 ouzo de cis-pipéritol, aD (10 cm) + 2200 et 40 à 45 O/o de trans-pipéritol, ar, 5 (10 cm) 510.
La fraction bouillant à 85-90o C sous 10 mm est un alcool tertiaire non saturé comportant une liaison éthylénique disubstituëe symétrique, comme le montre la présence des absorptions caractérisant un alcool tertiaire et une liaison éthylénique disubstituée symé- triquement dans le spectre infrarouge à 9, 3 F et 13, 7, respectivement. Le traitement du mélange d'alcool ter
tiaire avec un mélange acétate de sodium-acide formi
que, suivi d'une saponification, donne un mélange de pipéritols comme on peut le déterminer par spectro
analyse dans l'infrarouge.
Exemple 6
On ajoute lentement 300 g de trans-pipéritol, aD (10 cm) 490, à un mélange de 600 g d'acide formique à 90 ouzo et de 90 g d'acétate de sodium anhydre à 0-5O C. On agite le mélange de réaction à 0-5O C pendant une heure. On sépare ensuite la couche huileuse et on la lave avec une solution de NaHCO3 pour éli- miner l'acide formique n'ayant pas réagi.
On fractionne l'huile lavée, soit 373 g, à travers une colonne efficace sous 10mm de pression pour obtenir 5 à
10 ouzo d'hydrocarbures, 85 à 90 ouzo de formiate de pipérityle, mélange des formes cis et trans, point d'ébullition sous 10 mm, 96-100o C, N2r, 1, 4646,
D45 0, 9545, a (10 cm) + 36 , (10 cm) à 5"/e de piperai- tols non modifiés. La saponification d'une partie de la fraction de formiate de pipérityle donne un mélange de cis-et de trans-pipéritols.
Exemple 7
On traite 200 g de 1-cis-pipéritol, aD (10 cm) -2550, avec 500 cm3 d'acide acétique glacial à 10o C. On laisse reposer la solution homogène pendant 48 heures à 10-25o C, puis on élimine l'excès d'acide acétique par un lavage à l'eau. Après avoir neutralisé la couche huileuse en la lavant avec une solution de bicarbonate de soude, on fractionne 1'ester sous 5 mm de pression. Après l'élimination d'une faible quantité d'alcools libres, point d'ébullition 70-850 C, contenant un peu de 2-menthène-1-ol, l'acétate de pipérityle pur (point d'ébullition de 90-950 C sous 5 mm de pression) distille.
Cet ester correspond à NEZ 1, 462, D4s 0, 950, aD-31 (dans un tube de 10 cm). Par saponification il fournit un mélange de 1-cis-et d trans-pipéritols.
Exemple 8
Le traitement du 3-menthène-8-ol avec de l'acide formique fournit le formiate de pulégyle avec un bon rendement.
Exemple 9
On refroidit séparément à 00 C 10 g de 2-p-menthène-l-ol et une solution de 4 g d'acétate de soude anhydre dans 25 g d'acide formique à 90 /o, puis on mélange les deux produits. On agite ce mélange à 0-10o C pendant 18 heures. On saponifie ensuite le mélange en le faisant refluer avec une solution d'un excès de KOH à 10 /o dans du méthanol. La spectroanalyse dans l'infrarouge du produit saponifié montre qu'il est formé par un mélange de 90 à 95 O/o de pipé-
ritols et de 5 à 10 ouzo de 2-p-menthène-1-ol. Les pipé
ritols sont formés par un mélange en quantités approximativement égales des formes cis-et trans-.
Exemple 10
On refroidit séparément à 5 C 10 cm3 de f ;-2, 8menthadiène-l-ol et une solution de 5 g d'acétate de sodium dans 25 cm3 d'acide formique à 90 /o, puis on mélange ces produits pour former une solution homogène. Après repos de 6 heures à environ 10o C, on sépare la couche huileuse qui s'est formée et on saponifie avec un alcali caustique alcoolique. On isole la fraction non saponifiable et on trouve à l'analyse dans l'infrarouge qu'elle est formée par de l'isopipéri- ténol sensiblement pur, bien qu'elle contienne un mélange des formes cis-et trans-. Le traitement bien plus modéré par l'acide ne donne dans ce cas qu'une quantité faible ou nulle de polymère ou qu'une dés- hydratation faible ou nulle de l'alcool.
Exemple 11
On répète exactement l'exemple 10, sauf qu'on utilise la forme alpha du 2, 8-p-menthadiène-1-ol. Il en résulte de l'isopipériténol sensiblement pur, mais les deux formes cis-et trans-sont présentes comme le montre l'analyse dans l'infrarouge ; ce résultat prouve qu'on peut utiliser ou bien la forme alpha ou bien la forme bêta du 2, 8-p-menthadiène-1-ol pour produire un mélange des formes cis-et trans-de l'isopipéri- ténol.
Exemple 12
On refroidit 10 cm3 d'isopipéritényl méthyl éther, obtenu par fractionnement des produits provenant de la pyrolyse du verbényï méthyl éther, à 50 C, et on les traite par un mélange refroidi de 5 g d'acétate de soude dans 25 cm3 d'acide formique. On secoue de temps en temps le mélange de réaction, étant donné qu'il se produit une certaine quantité de phase huileuse ; au bout de 8 heures, on saponifie une partie aliquote et on analyse le produit non saponifiable au moyen de l'examen aux rayons infrarouges. Le produit est constitué par un mélange d'éther n'ayant pas réagi et d'isopipériténol, mélange contenant environ 50 à 60 /o de ce dernier.
On saponifie une autre partie aliquote du mélange de réaction et on l'analyse après un temps de réaction de 20 heures. On constate la présence d'environ 70 /o d'isopipériténol et celle d'un peu d'éther non modifié. Dans tous les cas, l'iso- pipériténol obtenu est un mélange des formes cis-et trans-.
Exemple 13
On reproduit l'expérience mentionnée dans l'exem- ple 10, sauf qu'on utilise pour le traitement le cis-2 p-menthène-l-ol et un temps de réaction de 8 heures.
Dans ce cas, l'alcool ne forme pas un mélange homo gène avec l'acide formique contenant un produit tampon, et le mélange exige un secouage occasionnel.
Après 8 heures, on sépare la phase huileuse, on la saponifie, on la sèche et on la soumet à l'analyse aux rayons infrarouges, qui montre que le produit est formé en grande partie d'un mélange de cis-et de trans-pipéritols.
Exemple 14
On prépare de l'acide formique tamponné en dissolvant 15 g d'acétate de sodium dans 100 cm3 d'acide formique à 90 /o. On refroidit séparément à 8-10 C 30 cm3 de cet acide formique tamponné, 10 cm3 de 2-p-menthène-1-ol et 25 cm3 d'acide butyrique, puis on mélange les produits précités. On laisse reposer le mélange à 0-10 C pendant 18 heures ; il reste homogène. On ajoute ce produit à de 1'eau, on lave la phase huileuse résultante avec de l'eau et on procède à sa saponification.
On analyse les alcools résultants au moyen d'un examen aux rayons infrarouges et on constate qu'ils sont formés par un mélange de cis-et trans-pipéritols contenant de faibles quantités seulement de cis-et trans-2-p-menthène-1-ols.
Exemple 15
On traite 582 g de pipérityl méthyl éther bouillant principalement entre 77 et 830 C sous 10 mm de pression par 582 g d'une solution d'acide formique tamponnée, qu'on obtient en traitant de l'acide formique à 90 ouzo par 10 /o de son poids d'acétate de soude. On agite le mélange de réaction à 25-300 C pendant 4 heures. On sépare ensuite la couche huileuse et on la saponifie, on la sèche et on la fractionne sous 10 mm de pression, afin d'obtenir une fraction de pipéritol point d'ébullition 95-105 C.
Environ 40 ouzo du produit saponifié sont constitués par du pipéritol. Environ 55 /o de ces pipéritols sont de la forme trans-.
Exemple 16
A) On mélange 10 cm3 d'isopipéritényl méthyl éther
et 10 cm3 d'acide acétique glacial et on laisse repo
ser le mélange pendant 24 heures. L'éther utilisé
ne subit aucune scission.
B) On agite 10 cm3 d'isopipéritényl méthyl éther avec
un mélange de 20 cm3 d'acide acétique et de
5 cm3 d'acide sulfurique aqueux à 1 /o, puis on
laisse reposer le produit pendant 24 heures à la
température ambiante. Après la séparation de la
couche huileuse et sa saponification, on constate
que le produit contient 46 /o d'alcools, constitués
pour une moitié environ par des isopipériténols et
pour l'autre moitié environ par du 2, 8-p-mentha
diène-1-pl. Il est évident que malgré la facilité
avec laquelle se produit l'hydrolyse de l'éther, les
alcools formés ne sont que partiellement estérifiés.
C) On prépare une solution aqueuse d'acide maléique
en faisant bouillir 10 g d'anhydride maléique avec
15 cm3 d'eau, solution qu'on refroidit à 250 C ; on
ajoute ensuite 10 cm3 d'isopipéritényl méthyl
éther. On saponifie ce mélange après l'avoir agité
pendant 3 heures. L'huile récupérée contient un
mélange de 22 ouzo d'alcools isomères avec de l'iso-
pipériténol, ce mélange étant cependant pauvre en
ce dernier produit.
D) On reproduit la réaction C ci-dessus, mais en pré
sence de 3 cm3 de morpholine. Après 18 heures
42 minutes d'agitation, on sépare le produit et on
constate qu'il contient après saponification 32 ouzo
d'alcools isomères avec de l'isopipériténol, mais
qu'il n'est pas riche en ce dernier produit.
E) On mélange 10 cm3 d'isopipéritényl méthyl éther,
et 10 cm3 d'acide acétique aqueux à 90 /o, puis
on laisse reposer le mélange pendant 19 heures.
Après saponification d'une partie aliquote, on peut
détecter la présence d'une faible quantité d'alcool.
Après 46 heures 17 minutes, on constate la pré
sence d'environ 3 ouzo d'alcool.
F) On laisse reposer un mélange de 20 cm3 de di
oxane, de 5 cm3 d'acide formique à 90 ouzo et de
10 cm3 d'isopipéritényl méthyl éther pendant 24
heures à la température ambiante, puis on saponi
fie le mélange. Il ne se forme que peu ou pas
d'alcool.
G) On agite 20 cm3 d'isopipéritényl méthyl éther à
la température ambiante pendant 24 heures avec
100 cm3 d'acide formique à 30 /o. Environ 50 ouzo
de l'éther se trouvent scindés et environ 70 ouzo des
alcools récupérés après saponification sont formés
par de l'isopipériténol. Cette réaction montre que
même de l'acide formique moyennement dilué peut
donner des esters pouvant être transformés en
isopipériténol par saponification, tandis que de
l'acide formique plus concentré aurait donné une
proportion d'isopipériténol plus élevée par rap
port à la quantité totale des alcools présents.
Exemples 17 a 36
On traite des échantillons de 10cm3 de 1-méthoxy-2-menthène par différents réactifs, à des températures variables et pendant des laps de temps différents. A la fin des périodes de réaction, on élimine par lavage le réactif acide du produit huileux, en utilisant tout d'abord de l'eau, puis du bicarbonate de soude. Le produit, qui contient un ester du pipéritol, est ensuite saponifié et analysé aux rayons infrarouges. Les expériences enseignent qu'il est nécessaire de régler la température, l'utilisation des solvants et le temps des réactions, quand on utilise différents types d'acides pour scinder le l-méthoxy-2-menthène au moyen d'acides pour former des pipérityl-esters.
Temps @@@@@@
Temp. ¯C
RÚsultat du traitement
heures 0 C
17 15 cc d'acide butyrique aqueux à 120 env. 20-25 environ 5 O/o de piperitols, le reste
95"/o étant de l'éther de départ
18 15 cc d'acide propionique aqueux Ó 160 ¯ 20-25 environ 7% de pipÚritols, le reste
Útant de l'Úther de dÚpart
19 10 cc d'acétone plus 15 cc d'acide 24 10 environ 35 O/o de pipéritols, le reste
oxalique (5 O/o en poids dans étant principalement de l'éther de
l'acide acétique glacial) départ 20 10 cc d'acétone plus 15 cc d'acide 120 10 comme exemple 36, mais traces de
oxalique (5 O/o en poids dans phellandrènes et un peu moins
l'acide acétique glacial) d'éther n'ayant pas préagi
21 15 cc d'acide acétique glacial à 22 20-25 environ 20 ouzo de pipéritols,
mais per
95 /ocontenant5 /od'acideoxa-tes importantes d'éther par suite
lique d'autres réactions 22 15 g d'acide maléique, ne se dissout 22 20-25 environ 5 O/o d'alcools, la plus grande
jamais complètement dans l'éther partie de l'éther de départ est dé-
composée 23 15 g d'acide maléique plus 15 cc 24 10 environ 25 oxo de pipéritols, beau
d'acétone coup d'éther non modifié
24 15 g d'acide maléique plus 15 cc 120 10 environ 15 O/o de pipéritols et moins
d'acétone d'éther non modifié que dans
l'exemple 40 25 15 cc d'un mélange : 95 /o d'acide 22 20-25 environ 25 oxo de pipéritols, le reste
acétique, 2 /o d'acide phosphori-étant surtout de l'éther et des phel
que et 3 /o d'eau landrènes
26 15 cc d'un mélange :
95 /o d'acide 24 10 37 O/o de piperitols, le reste étant
acétique, 2 ouzo d'acide phosphori-principalement de l'éther 27
que et 3% d'eau
15 cc d'un mÚlange : 95% d'acide 120 10 37% de piperitols, mais bien moins d'Úther que dans l'exemple 43
acetique, 2% d'acide phosphori-
que et 3 O/o d'eau 28 15 g d'acide chloracétique, le me-22 20-25 la plus grande partie de l'éther est
lange n'est pas homogène détruite, seulement traces d'alcools
29 10 cc d'acétone et 15 g d'acide 24 10 environ 25 oxo de pipéritols, mais peu
chloracétique d'éther de départ
30 10 cc d'acétone et 15 g d'acide 120 10 environ 15 O/o de pipéritols, mais peu
31
chloracÚtique 15 cc d'acide acÚtique aqueux 22 20-25 d'ether de dÚpart environ 35 % de pipÚritols,
le reste contient beaucoup d'ether n'ayant
pas réagi 32 15 cc d'acide acétique aqueux à 144 20-25 environ 42 ouzo de pipéritols, bien
95 /o moins d'éther n'ayant pas réagi
que dans l'exemple 48 33 15 cc d'acide acétique glacial 22 20-25 environ 3 O/o de pipéritols, le reste
est de 1'éther n'ayant pas réagi
34 15 cc d'acide butyrique aqueux à 24 20-25 traces d'alcool 35
95 % contenant 0,01 % H2SO4 15 cc d'acide butyrique aqueux Ó 95% 24 50 environ 33 % de pipÚritols, le reste est surtout de l'Úther non modifiÚ
36 15 cc d'acide butyrique aqueux à 24 75 environ 31 O/o de pipéritols, mais
95 O/o bien moins d'éther restant que
dans l'exemple 52
Exemple 37
On traite 200 g de l-cis-pipéritol,
a25 (10 cm) -255¯, par 500 cm3 d'acide acétique glacial, à 10 C. On laisse reposer la solution homogène pendant 48 heures à 10-250 C, puis on élimine l'excès d'acide acétique par un lavage à l'eau. Après neutralisation de la couche huileuse (par lavage) avec une solution de bicarbonate de soude on fractionne 1'ester sous une pression de 5 mm. Après élimination d'une faible quantité d'alcools libres (point d'ébullition 70850 C) contenant un peu de 2-menthène-1-ol, l'acétate de pipérityle pur distille sous une pression de 5 mm à 90-95 C.
Cet ester présente les caractéristi- ques suivantes ND 1, 462 ; D25 0, 950 ; α25D -31¯ (tube de 10 cm). Par saponification, le produit fournit un mélange de l-cis et de d-trans-pipéritols.