Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 367585 Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstofen Es sind im Hauptpatent Disazofarbstoffe der Formel (1) R-N=N-Rl-N=N-R" NH-X beschrieben, worin R und R1 je einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, R., den in 4,Stellung an die Azobrücke und in 1-Stellung an die -NH- Gruppe gebundenen Rest einer Naphthalinsulfon- säure und X einen 2-Amino-4-halogen-1,3,
5-triazin-- kern bedeuten. Es ist dort ebenfalls erwähnt, dass bei der Herstellung derartiger Farbstoffe zur Bildung des Restes R, die 1-Aminonaphtha#lin@8 sulfonsäure ver wendet werden kann.
Es wurde nun gefunden, dass die Disazofarbstoffe der Formel
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worin R1 die bei der Erläuterung der Formel (1) angegebene Bedeutung hat, X einen halogenierten Pyrimidin- oder Triazinrest und n eine ganze posi tive Zahl darstellt, besonders wertvoll sind. Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man Trihalogen-1,3,
5-triazine oder mindestens trihalogenierte Pyrimidine einerseits mit Aminodisazofarbstoffen der Formel
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und anderseits mit Ammoniak oder einem orga nischen, primären oder sekundären Amin, so konden, siert, dass halog unierte Kondensationsprodukte ent stehen.
Die Ausgangsstoffe der Formel (2) können durch Kuppeln einer 1-Aminonaphthalinm8-sulfonsäure, wie die 1,N-Methylamino-naphthalin-8-sulfonsäu!re oder die nicht weiter substituierte 1-Aminonaghthalin-8- suifansäu re selbst mit einem dianotierten Anu,ino- azofarbstoff, der durch Kupplung einer dianotierten Äminobemzoldisulfonsäure z.
B. der 1-Aminobenzol- 2,5-dis#ulfo#nsäure mit einem Amin der Benzolreihe, z. B. der oi-Methansulfonsäumede@rivate von Anilin, von o-Methaxyanilin und von o Carboxy-amino- benzol (wobei die (o-Methansulfonsäure zwecks Frei- setzung der Aminogruppe nach :
der Farbstoffherstel- lung hydrolytisch gespalten wird), ferner m-Toluidin, 3-Acetylamino-l-aminobenzol, 3-UTe:
ido-l-aminobenzol, 1-Amino-2-methyl-5-,methoxybenzol, 1-Amino-2,5-dimethoxy- oder diäthoxybenzol, 1-Amino-3-methoxybenzol, 1 Amino-2-methoxy-5-isopropylbenzol, 1-Amino-2,5-d imethylbenzol oder mit 1-Aminonaphthalin und insbesondere 1-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, erhalten; wird.
Die Diazotierung zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (2) kann nach an sich bekannten Metho den, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit, erfolgen. Die Kupplung der so erhaltenen Diazoverbindungen mit den er wähnten 1-Ami.#no-naphthalinsulfonsäu.ren, die in 4-Stellung kuppeln können, kann ebenfalls nach an sich bekannten Methoden erfolgen.
Die primären oder sekundären Amine weisen vor zugsweise weniger als 13 Kohlenstoffatome auf. Als Amine dieser Art kommen z. B:: Methyl-, Dimethyl-, Athyl-, Diäthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Hexyl oder Cyclohexylamin, ferner Piperidin, Morpholin, y-Methoxypropylamin,
Methoxyäthylamin, Äthanolamn, Propanolamine, Anilin, N-Methylan:ilin, o-, m- oder p Methyl- bzw. Methoxyanilin, o-, m- oder p-Aminobenzolsulfonsäurc, o-, m- oder p-Aminobenzoesäure, ferner Naphthylaminsulfonsäure, wie 1-Naphthylamin-6-sulfonsäure, in Betracht.
Die erfindungsgemässe Kondensation führt man zweckmässig unter Verwendung säurebindender Mittel, wie Natriumacetat, Natriumcarbonat oder Natriumhydroxyd und unter solchen Bedingungen aus, dass im fertigen Produkt noch ein austausch bares Halogenatom übrigbleibt, das heisst z. B. in organischen Lösungsmitteln oder bei relativ tiefen Temperaturen in wässnigem Mittel.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, ins besondere cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle.
Sie eignen sich ganz besonders zum Färben nach der Direktfärbemethode aus relativ verdünntem Bade und nach dem Foulardierfärbever- fahren, wonach die Ware mit wässrigen und gegebe nenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprä gniert wird und die Farbstoffe nach einer Alkalibe- h-andlung, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden, das heisst mit der Faser zur Reaktion gebracht werden.
Dieses Verfahren und die Direkt- färbemethod#e, die bei vielen der gemäss vorliegendem Verfahren :erhaltenen Farbstoffen auch anwendbar ist, ergeben wertvolle, waschecht fixierte Färbungen, während nach dem Druckverfahren echte Drucke erhalten werden.
Zwecks Verbesserung der Nassechtheiten emp fiehlt es sich, die so erhaltenen Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Farbstoffanteile fördernden Mittels zu unter werfen.
Die mit den neuen Farbstoffen auf polyhydroxy- lierten, insbesondere cellulosehaltigen Fasern erhält lichen Färbungen zeichnen sich in der Regel durch eine gute Lichtechtheit, vor allem durch hervorra gende Waschechthelt und eine sehr gute Chlorecht heit, aus.
Färbt man nach den sog. Katalysatorve:rfahren, wonach die Fixierung der Farbstoffe auf die Faser mittels ternären Aminen wie Triäthylamin oder Bi- cyclo - (2,2,2) - triäthylendiamin (Aza-bicyclooctan) oder mit anderen basischen Verbindungen wie N,N Dimethylhydrazin gegebenenfalls ohne Wärmeeinwir kung vorgenommen wird, so ist bei den erfindungs gemässen Farbstoffen die Fixierungsreaktion beschleu nigt, und :demnach können, tiefere Färbungen in weni ger Zeit erhalten wenden.
In @dein nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Ge wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel 1</I> 19 Teile Cyanurchlorid werden in 300 Teilen Eiswasser fein verteilt.
Dazu gibt man die mit Na- triumcarbonat neutralisierte Lösung von 72,1 Teile des Aminodisazofarbstoffes, hergestellt durch Kupp lung der Diazoverbindun.g aus 1-Aminobenzol-2,5- ,disulfonsäure mit 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, Weiterdiazotierung des entstandenen Aminoazofarb- stoffes und Kupplung in schwach saurem Medium (pH 4 bis 5) mit 1-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure, in 500 Teilen Wasser.
Man rührt 2 Stunden bei 5 'bis 8 und hält den pH-Wert der Lösung zwischen 5 und 7 durch allmähliche Zugabe einer verdünnten Natriumhydroxydlösung.
Die so erhaltene Lösung des Dichlortriazinfarb- stoffes versetzt man mit 50 Teilen einer 10 % igen wässrigen Ammoniaklösung und erwärmt das Ge- mise 2 bis 3 Stunden bei 30 bis 40 .
Hierauf wird -der entstandene Monochlortriazinfarbstoff ausge- salzen, abfiltriert und getrocknet. Er löst sich in Wasser mit rotbrauner Farbe und färbt Baumwolle in sehr echten rotbraunen Tönen.
<I>Beispiel 2</I> In einer mit Natriumca@nbonat neutralisierten wässrigen Lösung von 64 Teilen des Aminodisazo- farbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotierter 1-Aminobonzol-2,5-disu@lfansäu,re mit 1-Aminonaph- thalin, We:
iterdiazotieren und Kuppeln mit 1-Amino- naphthalin-8=sulfonsäure in schwach saurem Medium erhält, gibt man eine neutrale wässrige Lösung des primären Kondensationsproduktes aus 18,5 Teilen Cyanurchlo@rid und. 17,3 Teilen 1-Aminobenzol-3- sulfonsäure und rührt einige Stunden zwischen 40 und 60 , wobei man das Reaktionsgemisch durch Zugabe einer verdünnten Lösung von Natriumcarbo- nat neutral hält.
Wenn sich dar pH-Wert nicht mehr ändert, wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle in ,echten rotbraunen Tönen.
Verwendet man als Kondensationsmittel das pri märe Kondensationsprodukt aus Cyanurehlorid und 1-Aminobenzol-2-sulfonsäu!re oder 1-Aminobenzol 2,5-disulfonsäure, so erhält man Farbstoffe mit ähn lichen Eigenschaften. In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von Farlbstoffen aufgeführt, die erhalten werden,
wenn man die aus den Komponenten der Kolonnen. I bis III erhaltenen Disazofarbstoffe mit Cyanurchlorid kondensiert und die so erhaltenen: Dirchlartriazin- derivate mit den Vembindungen der Kolonne IV um setzt. Die Kolonne V gibt die Nuance der so erhal tenen Farbstoffe an.
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1 <SEP> 11 <SEP> <B>111</B> <SEP> IV <SEP> V
<tb> 1-Aminobenzol- <SEP> m-Toluidin <SEP> 1-Aminonaphthalin- <SEP> Ammoniak <SEP> braun
<tb> 2,5-disulfonsäure <SEP> 8-sulfonsäure
<tb> <SEP> , > <SEP> Anilin <SEP>
<tb> , > <SEP> 2-Aminobenzoesäure <SEP>
<tb> 1-Aminobenzol- <SEP> 1-Amino-2,5- <SEP> <SEP> Ammoniak <SEP>
<tb> 2,4-d.isulfonsäure <SEP> dimethylbenzol
<tb> 1-Aminobenzol- <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP>
<tb> 2,5-disulfons:
äure
<tb> <SEP> <SEP> <SEP> ss-Oxyäthylamin <SEP>
<tb> , <SEP> 1-Aminebenzol- <SEP>
<tb> 3-sulfonsäure
<tb> <SEP> <SEP> <SEP> Morpholin <SEP>
<tb> <SEP> <SEP> <SEP> Diäthanolamin <SEP>
<tb> , > <SEP> N-Methylanilin <SEP>
<tb> , > <SEP> <SEP> N-Methylanüin-3- <SEP>
<tb> oder <SEP> -4-sulfonsäure
<tb> <SEP> 1-Amüno-2-methoxy- <SEP> <SEP> Ammoniak <SEP> roitstichig <SEP> braun
<tb> 5-methylbenzol
<tb> 1-Aminobenzol- <SEP> 1-Amino-2,5- <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> braun
<tb> 3,5-disuffonsäure <SEP> dimethylbenzol
<tb> 1-Aminobenzol- <SEP> 3-Acetylamino- <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> orangebraun
<tb> 2,
5-disulfonsaure <SEP> haminobenzol
<tb> <SEP> 3-Ureido-l-amino- <SEP> <SEP> <SEP> rotstichig <SEP> braun
<tb> Benzol
<tb> <SEP> 1-Amino-2-mcthyl- <SEP> <SEP> <B> <SEP> </B>
<tb> 5-acetylaminobenzol
<tb> <SEP> Anilin <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> orangebraun
<tb> <SEP> 3-Methoxyanilin <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> <SEP> 1 <SEP> Amino-2,5- <SEP> <SEP> <SEP> rotbraun
<tb> dimethoxybenzol
<tb> <SEP> 1-Aminonaphthalin- <SEP> <SEP> 1-Aminobenzol- <SEP>
<tb> 7-sulfonsäure <SEP> 3-sulfons@äure
<tb> <SEP> <SEP> <SEP> Ammoniak <SEP>
<tb> <SEP> techn.
<SEP> Gemisch <SEP> aus <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> 1-Aminonaphthaa-6 und <SEP> -7-sulfonsäure
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I <SEP> <B>il</B> <SEP> III <SEP> IV <SEP> V
<tb> 1-Aminobenzol- <SEP> 1 <SEP> Aminonaphthalin- <SEP> 1-Aminonaphthalin- <SEP> Ammoniak <SEP> rotbraun
<tb> 2,4-disulfonsäure <SEP> 6-sulfonsäure <SEP> 8-sulfonsäure
<tb> 1-Aminobenzol- <SEP> @ > <SEP>
<tb> 3,5-disulfonsäure
<tb> 1 <SEP> Anünobenzol- <SEP> 1 <SEP> Aminonaphthalin <SEP> <SEP> > >
<tb> 2,5-disulfonsäure
<tb> <SEP> @ > <SEP> 1-Aminobenzol- <SEP>
<tb> 3,
5-disulfonsäure
<tb> <SEP> 1-Aminonaphth@alin- <SEP> <SEP> 3-Oxypropylamin
<tb> 6-sulfonsäure
<tb> <SEP> <SEP> <SEP> 3-Methöxypropylamin <SEP>
<tb> <SEP> > > <SEP> 4-Acetylamino- <SEP>
<tb> 1-aminobenzol
<tb> <SEP> > > <SEP> 2-Oxy-5-amino- <SEP>
<tb> benzoesäure <I>Färbevorschrift</I> 2 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Farb stoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.
Mit der erkalteten Lösung imprägniert man bei Raumtempe- ratur am Foulard ein Baumwollgewebe und quetscht die überschüssige Flüssigkeit so, ab, dass das Stoff 75,9/o seines Gewichtes an Farbstofflösung zurückhält.
Die so imprägnierte Ware wird getrocknet, dann bei Zinumertemperatur in einer Lösung imprägniert, die pro Liter 10 Teile Natriumhydroxyd und 300 Teile Natriumchlorid enthält, auf 75'% Flüssigkeitsauf- nahme abgequetscht und während 60 Sekunden bei 100 bis 101 gedämpft.
Dann wird gespült, in 0,5 % iger Natriumbicarbonatlösung behandelt, ge- spült, während einer Viertelstunde in einer 0,3 o/Digen Lösung eines ionenfreien Waschmittels bei Kochtem peratur geseift, gespült und getrocknet. Man erhält eine rotbraune, wasch- und lichtechte Färbung.
Additional patent to main patent no. 367585 Process for the production of disazo dyes In the main patent disazo dyes of the formula (1) RN = N-Rl-N = NR "NH-X are described, in which R and R1 each represent a radical from the benzene or naphthalene series, R ., the residue of a naphthalenesulfonic acid bonded in position 4 to the azo bridge and in position 1 to the -NH- group and X is a 2-amino-4-halogen-1,3,
5-triazine core mean. It is also mentioned there that in the preparation of such dyes to form the radical R, 1-aminonaphtha # lin @ 8 sulfonic acid can be used.
It has now been found that the disazo dyes of the formula
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where R1 has the meaning given in the explanation of the formula (1), X is a halogenated pyrimidine or triazine radical and n is a whole positive number, are particularly valuable. The inventive method is characterized in that trihalogen-1,3,
5-triazines or at least trihalogenated pyrimidines on the one hand with aminodisazo dyes of the formula
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and on the other hand with ammonia or an organic, primary or secondary amine, condensed in such a way that halogenated condensation products are formed.
The starting materials of the formula (2) can be obtained by coupling a 1-aminonaphthalene-8-sulfonic acid, such as 1, N-methylamino-naphthalene-8-sulfonic acid or the unsubstituted 1-aminonaghthalene-8-sulfonic acid itself with a dianotated anu , inoa azo dye obtained by coupling a dianotated Äminobemzoldisulfonsäure z.
B. the 1-aminobenzene-2,5-dis # ulfonic acid with an amine of the benzene series, z. B. the oi-methanesulphonic acid derivatives of aniline, o-methaxyaniline and o-carboxy-aminobenzene (where the (o-methanesulphonic acid for the purpose of releasing the amino group according to:
the dye production is hydrolytically cleaved), also m-toluidine, 3-acetylamino-1-aminobenzene, 3-UTe:
ido-1-aminobenzene, 1-amino-2-methyl-5-, methoxybenzene, 1-amino-2,5-dimethoxy- or diethoxybenzene, 1-amino-3-methoxybenzene, 1-amino-2-methoxy-5-isopropylbenzene , 1-amino-2,5-dimethylbenzene or with 1-aminonaphthalene and in particular 1-aminonaphthalene-6- or -7-sulfonic acid obtained; becomes.
The diazotization for the preparation of the dyes of the formula (2) can according to metho known per se, for. B. with the help of mineral acid, especially hydrochloric acid and sodium nitrite. The coupling of the diazo compounds thus obtained with the mentioned 1-ami. # No-naphthalenesulfonic acids, which can couple in the 4-position, can also be carried out by methods known per se.
The primary or secondary amines preferably have fewer than 13 carbon atoms. As amines of this type, for. B :: methyl, dimethyl, ethyl, diethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, hexyl or cyclohexylamine, also piperidine, morpholine, y-methoxypropylamine,
Methoxyethylamine, ethanolamine, propanolamine, aniline, N-methylane: iline, o-, m- or p-methyl- or methoxyaniline, o-, m- or p-aminobenzenesulfonic acid, o-, m- or p-aminobenzoic acid, also naphthylamine sulfonic acid, such as 1-naphthylamine-6-sulfonic acid, into consideration.
The condensation according to the invention is expediently carried out using acid-binding agents such as sodium acetate, sodium carbonate or sodium hydroxide and under such conditions that an exchangeable halogen atom still remains in the finished product, that is, for. B. in organic solvents or at relatively low temperatures in aqueous media.
The new dyes are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, in particular cellulosic materials with a fibrous structure such as linen, regenerated cellulose and, above all, cotton.
They are particularly suitable for dyeing by the direct dyeing method from a relatively dilute bath and by the padder dyeing process, according to which the goods are impregnated with aqueous and possibly also salt-containing dye solutions and the dyes are fixed after an alkali treatment, optionally under the action of heat be made to react with the fiber.
This process and the direct dyeing method, which can also be used with many of the dyes obtained according to the present process: result in valuable, washfastly fixed dyeings, while real prints are obtained after the printing process.
In order to improve the wet fastness properties, it is recommended that the dyeings and prints obtained in this way be rinsed thoroughly with cold and hot water, optionally with the addition of an agent that has a dispersing effect and promotes the diffusion of the unfixed dye components.
The dyeings obtainable with the new dyes on polyhydroxylated fibers, in particular cellulose-containing fibers, are generally characterized by good lightfastness, especially by excellent washfastness and very good chlorinefastness.
Dyeing is done according to the so-called catalyst process, after which the dyes are fixed on the fiber by means of ternary amines such as triethylamine or bicyclo- (2,2,2) -triethylenediamine (aza-bicyclooctane) or with other basic compounds such as N, If dimethylhydrazine is carried out without the action of heat, the fixation reaction is accelerated in the case of the dyes according to the invention, and, accordingly, deeper colors can be obtained in less time.
In the examples below, the parts, unless otherwise stated, are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example 1 </I> 19 parts of cyanuric chloride are finely distributed in 300 parts of ice water.
The solution, neutralized with sodium carbonate, of 72.1 parts of the amino disazo dye, prepared by coupling the diazo compound from 1-aminobenzene-2,5-, disulphonic acid with 1-aminonaphthalene-6-sulphonic acid, further diazotization of the resulting aminoazo dye is added - Substance and coupling in a weakly acidic medium (pH 4 to 5) with 1-aminonaphthalene-8-sulfonic acid, in 500 parts of water.
The mixture is stirred for 2 hours at 5 'to 8 and the pH of the solution is maintained between 5 and 7 by gradually adding a dilute sodium hydroxide solution.
The solution of dichlorotriazine dye thus obtained is mixed with 50 parts of a 10% strength aqueous ammonia solution and the mixture is heated at 30 to 40 for 2 to 3 hours.
The resulting monochlorotriazine dye is then salted out, filtered off and dried. It dissolves in water with a red-brown color and dyes cotton in very real red-brown tones.
<I> Example 2 </I> In an aqueous solution of 64 parts of the aminodisazo dye neutralized with sodium ca @ nbonate, which is obtained by coupling diazotized 1-aminobonzene-2,5-disu @ lfanic acid with 1-aminonaph- thalin, We:
iterdiazotieren and coupling with 1-amino naphthalene-8 = sulfonic acid is obtained in a weakly acidic medium, are given to a neutral aqueous solution of the primary condensation product of 18.5 parts of cyanuric chloride and. 17.3 parts of 1-aminobenzene-3-sulfonic acid and stirred for a few hours between 40 and 60, the reaction mixture being kept neutral by adding a dilute solution of sodium carbonate.
When the pH does not change, the dye is salted out, filtered off and dried. It dyes cotton in real red-brown tones.
If the primary condensation product of cyanuric chloride and 1-aminobenzene-2-sulfonic acid or 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid is used as the condensing agent, dyes with similar properties are obtained. The following table gives further examples of colorants that are obtained
if you look at the components of the columns. I to III condensed disazo dyes with cyanuric chloride and the resulting: dirchlartriazine derivatives with the Vembindungen of column IV. The column V indicates the shade of the dyes obtained in this way.
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1 <SEP> 11 <SEP> <B> 111 </B> <SEP> IV <SEP> V
<tb> 1-aminobenzene- <SEP> m-toluidine <SEP> 1-aminonaphthalene- <SEP> ammonia <SEP> brown
<tb> 2,5-disulfonic acid <SEP> 8-sulfonic acid
<tb> <SEP>,> <SEP> aniline <SEP>
<tb>,> <SEP> 2-aminobenzoic acid <SEP>
<tb> 1-aminobenzene- <SEP> 1-amino-2,5- <SEP> <SEP> ammonia <SEP>
<tb> 2,4-d.isulfonic acid <SEP> dimethylbenzene
<tb> 1-aminobenzene- <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> <SEP>
<tb> 2,5-disulfone:
acid
<tb> <SEP> <SEP> <SEP> ss-oxyethylamine <SEP>
<tb>, <SEP> 1-aminebenzene- <SEP>
<tb> 3-sulfonic acid
<tb> <SEP> <SEP> <SEP> Morpholine <SEP>
<tb> <SEP> <SEP> <SEP> Diethanolamine <SEP>
<tb>,> <SEP> N-methylaniline <SEP>
<tb>,> <SEP> <SEP> N-methylanuine-3- <SEP>
<tb> or <SEP> -4-sulfonic acid
<tb> <SEP> 1-Amüno-2-methoxy- <SEP> <SEP> ammonia <SEP> red-tinged <SEP> brown
<tb> 5-methylbenzene
<tb> 1-aminobenzene- <SEP> 1-amino-2,5- <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> brown
<tb> 3,5-disufonic acid <SEP> dimethylbenzene
<tb> 1-aminobenzene- <SEP> 3-acetylamino- <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> orange-brown
<tb> 2,
5-disulfonic acid <SEP> haminobenzene
<tb> <SEP> 3-ureido-l-amino- <SEP> <SEP> <SEP> reddish <SEP> brown
<tb> benzene
<tb> <SEP> 1-amino-2-methyl- <SEP> <SEP> <B> <SEP> </B>
<tb> 5-acetylaminobenzene
<tb> <SEP> aniline <SEP> <B> <SEP> </B> <SEP> orange-brown
<tb> <SEP> 3-methoxyaniline <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> <SEP> 1 <SEP> Amino-2,5- <SEP> <SEP> <SEP> red-brown
<tb> dimethoxybenzene
<tb> <SEP> 1-aminonaphthalene- <SEP> <SEP> 1-aminobenzene- <SEP>
<tb> 7-sulfonic acid <SEP> 3-sulfonic acid
<tb> <SEP> <SEP> <SEP> ammonia <SEP>
<tb> <SEP> techn.
<SEP> Mixture <SEP> from <SEP> <SEP> <SEP>
<tb> 1-aminonaphthaa-6 and <SEP> -7-sulfonic acid
EMI0004.0001
I <SEP> <B> il </B> <SEP> III <SEP> IV <SEP> V
<tb> 1-aminobenzene- <SEP> 1 <SEP> aminonaphthalene- <SEP> 1-aminonaphthalene- <SEP> ammonia <SEP> red-brown
<tb> 2,4-disulfonic acid <SEP> 6-sulfonic acid <SEP> 8-sulfonic acid
<tb> 1-aminobenzene- <SEP> @> <SEP>
<tb> 3,5-disulfonic acid
<tb> 1 <SEP> Anünobenzene- <SEP> 1 <SEP> Aminonaphthalene <SEP> <SEP>>>
<tb> 2,5-disulfonic acid
<tb> <SEP> @> <SEP> 1-aminobenzene- <SEP>
<tb> 3,
5-disulfonic acid
<tb> <SEP> 1-aminonaphth @ alin- <SEP> <SEP> 3-oxypropylamine
<tb> 6-sulfonic acid
<tb> <SEP> <SEP> <SEP> 3-methoxypropylamine <SEP>
<tb> <SEP>>> <SEP> 4-acetylamino- <SEP>
<tb> 1-aminobenzene
<tb> <SEP>>> <SEP> 2-Oxy-5-amino- <SEP>
<tb> Benzoic acid <I> Dyeing instructions </I> 2 parts of the dye prepared according to Example 1 are dissolved in 100 parts of water.
A cotton fabric is impregnated with the cooled solution at room temperature on the padder and the excess liquid is squeezed off so that the fabric retains 75.9 / o of its weight in dye solution.
The goods impregnated in this way are dried, then impregnated at zinc temperature in a solution containing 10 parts of sodium hydroxide and 300 parts of sodium chloride per liter, squeezed to 75% liquid absorption and steamed at 100 to 101 for 60 seconds.
Then it is rinsed, treated in 0.5% sodium bicarbonate solution, rinsed, soaped for a quarter of an hour in a 0.3 o / D solution of an ion-free detergent at boiling temperature, rinsed and dried. A red-brown, washable and lightfast dyeing is obtained.