Klebstreifen oder -folie Das Patent betrifft einen Klebstreifen oder eine Klebfolie, gekennzeichnet durch einen Träger aus vernetztem Polyäthylen, auf dien ein druckempfind- licher Klebstoff aufgebracht ist.
Infolge der Vernetzung des Polyäthylens weist der Träger eine grössere Beständigkeit gegen Hitze und gegen Rissbildung bei Beanspruchung in Gegen wart von Lösungsmitteln, Schmiermitteln und der gleichen auf.
Druckempfindliche Klebstreifen werden z. B. für chirurgische Zwecke, Befestigungen, IsoJationen, Maskierungen, als Packung usw. verwendet, wobei als Träger Materialien wie Hydratcellu lose, Gewebe usw. verwendet werden. Solche druckempfindliche Klebstreifen zeigen jedoch verschiedene Nachteile, unter anderem umgenügende Hitzebeständigkeit, was hauptsächlich auf den, Träger zurückzuführen ist.
Be kannte Klebstreifen oder -fo:lien werden auch bei mechanischer Beanspruchung in Gegenwart verschie- deneir chemischer Stoffe, z. B. Lösungsmittel und der gleichen, leicht rissig, insbesondere wenn Polyäthy- len.träger, die an sich ausgezeichnete elektrische Eigenschaften aufweisen, verwendet werden.
Es können, erfindungsgemässe Klebstreifen und -folien hergestellt werden, die bei sehr tiefen Tem peraturen von etwa -73 C biegsam bleiben und unter Beibehaltung ihrer Klebeigenschaften hohen Tempe raturen, z. B. 150 bis 200 C, zu widerstehen ver mögen.
Diese Vorteile werden durch die Verwendung eines Trägers aus vernetztem Polyäthylen ermöglicht. Vernetztes Polyäthylen ist bekanntlich durch Be strahlen von Polyäthylen mit Elektronen hoher Ener gie erhältlich.
Der auf diesen Träger aufgebrachte druckempfindliche Klebstoff ,ist vorzugsweise ein Or- ganopolysiloxan. Zur Herstellung des vernetzten Polyäthylens durch Bestrahlung mit Elektronen verwendet man vorzugsweise ein Hochdruck-Polyäthylen mit einem viskosimetrisch:
bestimmten Molekulargewicht, von etwa 12 000 bis 50- 000 oder mehr. Solche Poly- äthylentypen sind z. B. im USA Palent Nr. 2153 553 und; in Modern Plastics Encycllopedia (New York, 1949) beschrieben und z. B. unter den Handels namen Alathon (E. I.
Du Pont de Nemours and Company), Polyäthylen DYNH (Bakelit Corpo ration) erhältlich.
Im allgemeinen kann eine ausreiche'nd'e Vernet zung des. Trägers für die erfindungsgemässen Kleb streifen oder -folien durch Bestrahlung mit etwa<B>2.106</B> Röntgen (R) oder mehr, z. B. bis. zu 5 .108 R, er reicht werden.
Auch bei einer geringeren Strahlungsdosis von etwa 1 bis 3 - 106 R kann schon eine erhebliche Her absetzung der Rissbildung bei Beanspruchung erzielt werden. Eine grössere Dosis von etwa 5 .106 R und mehr ergibt eine erhöhte Hitzebeständigkeit sowie eine verminderte Löslichkeit des Polyäthylens.
Eine geeignete Vorrichtung und Betriebsweise für eine derartige Bestrahlung von Polyäthylen ist z. B. im USA-Patent Nr. 2144 518 und in Elee- tronics (16, 1944, 128 ff.) beschrieben.
Brauchbare druckempfindliche Klebstoffe für die erfindungsgemässen Klebstreifen oder folien sind ebenfalls bekannt und können z. B. aus natürlichem, Kautschuk gemäss den Angaben der USA-Patente Nrn. 2177 627 und 2 410 079 hergestellt werden.
Ausserdem kann Kautschukregenerat verwendet wer den, das innig mit Kolophonium, Paraffinöl und einem geeigneten Dispersionsmittel, z. B. Äthylalko- hol, vermischt ist.
Ein weiterer bekannter und brauchbarer druckempfindlicher Klebstoff besteht aus einem Alkydharzelastomer, dem Reaktionsprodukt eines .mehrwertigen öles, z. B. Rizinusöl, und einer Polycarbonsäur e, z.
B. Citronensäure oder Malein- säureanhydrid, vermischt mit einem klebrig machen den Abietinsäureharz, und isst im USA-Patent Num mer<B>2392639</B> beschrieben. Andere brauchbare druckempfindliche Klebstoffe sind im USA-Patent Nr. 2 559 990 (Reissue Patent No. 23 843, 29.
Juni 1954) und im USA-Patent Nr. 2.269 712 beschrieben und enthalten Cumaronharz als Modifizierungsmittel.
Ein weiterer geeigneter druckempfindlicher Kleb stoff, der leicht auf eine vernetzte Polyäthylenunter- iage aufgetragen werden kann und eine hohe Wärme- beständigkeit und eine gute Haftfestigkeit bei nied rigen Temperaturen aufweist, ist in der Schweizer Patentschrift Nr. 363426 beschrieben. Dieser Kleb stoff ist ein Kondensat, wie :es durch.
Kondensation von a) einem mehrere an Silicium gebundene Hy- droxylgruppen aufweisenden Cohydrolyseprodukt aus Trialkylsilan und Alkylsilikat mit b) einem linearen, flüssigen, viskosen Organopolysiloxan mit endstän- digen, am Silicium gebundenen Hydroxylgruppen er hältlich ist.
Das bei der Herstellung :dieses Klebstof fes verwendete hydrolysierbare Trialkylsilan ent spricht der allgemeinen Formel R.SiX, wobei R ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Iso@propyl, Butyl :oder Isobutyl und X ein durch Hydrolyse durch eine OH-Gruppe ersetzbares Atom oder Radikal, z.
B. ein Halogen (wie Chlor, Brom, Fluor), ein Alkoxyrest (wie z. B. Methoxy, Äthoxy usw.) oder ein Acyloxyrest oder dergleichen ist.
Es ist wichtig, dass R ein Alkylrest mit nicht mehr als 4 C-Atomen ist, weil höhere Alkylreste die Hy drolyse der R"SiX-Verbindung unerwünscht verlang- sauren und einen anderen Kondensationsverlauf ver ursachen, der zu weniger geeigneten Produkten führt. Die 3 Alkylreste R können gleich oder verschieden voneinander sein.
Für die Cohydrolyse mit dem hydrolysierbaren Trialkylsilan kann ein Alkylsilikat der allgemeinen Formel (RO)4Si oder ein flüssiges Alkylpolysilikat, das durch Hydrolyse dies monomeren Silikates ent steht und zweckmässigerweise eine Viskosität von unter etwa 0,5 - 106 cP besitzt,
verwendet werden. R kann die gleiche Bedeutung haben; wie oben.
Zur Herstellung eines besonders geeigneten druckempfindlichen Klebsitoffes werden bei der Co- hydrolyse pro Mol Trialkylsilan 1 bis 2 Moll und vorzugsweise etwa 1,2 bis 1,8 Mol Alky1silikat ver wendet.
Dabei können kleine Mengen, beispielsweise bis zu 5 Gew /o, bezogen auf das hydrolysierbare Trialkylsilan, eines anderen cohydrolysierbaren Ma terials, wie z. B. Dimethyldiichlorsilan; Methyltri- chlorsilan usw. zugegeben werden.
Das lineare, fleissige, viskose Organopolysiloxan mit endständigen, an Silicium gebundenen Hydroxyl- gruppen, das mit dem Cohydrolyseprodukt umgesetzt wird, wird zweckmässig auf die in der Schweizer Patentschrift Nr. 363426 angegebene Weise her gestellt.
Das Ausgangsmaterial ist dabei ein cyclisches Organopolysiloxan der Formel (WR"Si0)I" wobei R' und R" Alkyl-, Aryl , Alkaryl-, Aralkyl-, Halogen- aryl oder Alkenylreste bedeuten und n eine ganze Zahl grösser als 2, z. B. 3 bis 10 oder mehr, ist.
Die eigentliche Herstellung des druckempfind- lichen Klebstoffes kann dann einfach dadurch erfol gen, dass das Cohydrol\ysat und das Polysiloxan gut miteinander vermischt und erhitzt werden. Zweck mässigerweise werden 0,5 bis 6 Gewichtsteile, vor zugsweise 1 bis 3 Gewichtsteile, flüssiges Polysiloxan auf 1 Gewichtsteil Cohydrolysat verwendet.
Das Co- hydrolysat wird vorher zweckmässig auf etwa 100 bis l50 C erhitzt, um vorhandenes Lösungsmittel zu ent fernen. Man kann auch einen Teil des Lösungsmittels aus dem Cohydrolysat verdampfen, das Organopoly- silloxan zufügen und die Mischung dann eine halbe Stunde bis sechs Stunden auf etwa 100 bis 150 C er hitzen,
bis ein Endprodukt mit optimaler Klebkraft und Haftfestigkeit erhalten wird. Durch zeitweise zu entnehmende Proben kann bestimmt werden, ob die richtige Klebfähigkeit und Haftfestigkeit erreicht wor den ist.
Nachdem eine Masse mit geeigneter Klebfähigkeit und: Haftfestigkeit erhalten worden ist, wird das Re aktionsprodukt vorzugsweise in einem Lösungsmittel, wie Tovuol, gelöst, unter Bildung einer Lösung mit einem Gehalt von z. B. etwa 20 bis 40 % Klebstoff,
worauf es auf Streifen oder Folien aus vernetztem Polyäthylen, z. B. durch Aufstreichen, Spritzen oder mit Hilfe einer Rakel, aufgetragen werden kann.
Zur Herstellung der erfindungsgemässen druck- empfindlichen Klebstreifen oder -folien werden im allgemeinen druckempfindliche Klebschichten mit einer Dicke von etwa 0,008 bis 0,13 mm oder dicker verwendet. Um das Haften des druckempfindlichen Klebmittels an seiner eigenen Unterlage beim Auf wickeln in Rollenform zu verhindern, kann eine ge eignete, das Verkleben verhindernde Schicht, z. B.
ein Blatt, zwischen die Oberfläche des druckempfind- lichen Klebmittels und die anliegende, nicht über- zogene Fläche des Polyäthylenträgers gelegt werden.
In dem folgenden Beispiel sind alle Teile Ge wichtsteile.
<I>Beispiele</I> A. Man stellt wie folgt einen druckempfindlichen Klebstoff her: 108 Teile Trimethylchlorsilan, 374 Teile Äthylorthosilikat und 250 Teile Toluol werden in ein Reaktionsgefäss eingefüllt, worauf langsam un ter Rühren etwa 144 Teile Wasser hinzugefügt wer den, wobei eine Temperatur von ungefähr 75 bis RTI ID="0002.0221" WI="5" HE="4" LX="1142" LY="2319"> 80 C eingehalten wird.
Die wässrige saure Schicht lässt man ablaufen, und die zurückbleibende Lösung des Cohydrolysates wird mit einer genügenden Menge Natriumcarbonat behandelt, um den pH-Wert auf etwa 6 bis 7 zu erhöhen.
Ferner wird ein lineares, flüssiges, viskoses Organopolysiloxan mit an Silicium gebundenen endständigen Hydroxylgruppen wie folgt hergestellt: 100 Teile Octamethylcyclotetrasiloxan werden mit etwa 0,01 Teilen Kaliumhydroxyd auf etwa 140 C erhitzt, bis ein Produkt mit einer Vis kosität von ungefähr 100 000 cP entstanden ist.
Über die Oberfläche des Polymers wird Wasserdampf ge blasen, bis die Viskosität auf etwa 25 000 bis 50 000 cP gesunken isst. Durch diese Behandlung werden an Silicium gebundene Hydroxylgruppen in das Siloxan eingeführt.
Nun wird die Dampfzufuhr unterbrochen. Das Polymer wird unter Stickstoff, immer noch in Gegenwart von KOH, auf etwa 140 C erhitzt, bis die auf etwa<B>900000</B> cP ge stiegen ist.
Nun wird etwa 0,1 Teil Triphenylp hos- phat im Reaktionsprodukt gut verteilt und das Ganze weitere 30 Minuten zur Neutralisation und Inakti- vierung des Kaliumhydroxyds erhitzt.
Zur Herstellung des druckempfindlichen Kleb stoffes wird die Lösung des Cohydrolysates in: einen Teigmischer gebracht und auf etwa 100 bis 1251>C erhitzt, um Toluol abzudampfen. Ehe das ganze To luol verdampft ist,
wird das flüssige Organopoly- siloxan zugegeben und die Mischung so lange weiter im Teigmischer auf etwa 125 C erhitzt, bis der druckempfindliche Klebstoff die gewünschte Kleb fähigkeit und Haftfestigkeit entwickelt. Bei der an- gegebenen Temperatur dauert dies etwa 2 bis 3 Stunden.
Darauf wird mit Xylol auf etwa 55 bis 6511/o Kl'ebstoffgehalt verdünnt, wodurch eine gut verarbeitbare Klebstofflösun@g entsteht.
B. Ein 25 mm breiter Streifen mit einer Dicke von<B>0,125</B> mm aus unvernetztem Polyäthylen (Mo- lekulargewicht etwa 21000) wird zu Vergleichszwek- ken auf der einen Seite mit einer dünnen Schicht des gemäss obigen Angaben hergestellten druckempfind lichen Klebstoffes versehen. Der Polyäthylenstreifen ist ein Produkt von E. I. Du Pone de Nemours and Company aus Alathon 1 .
Ein etwa 10 g wiegender Glaskolben wird durch Druck auf die Klebstoffseite dieses nicht erfindungsgemässen Klebstreifens fest geklebt, ohne dass der Streifen um den Kolben herum gewickelt wird.
Das freie Ende des Streifens wird an einem Haken in einem Luftofen bei 150 C auf gehängt, so dass der Kolben durch den Streifen ge tragen wird. Wenige Minuten darauf schmilzt der Streifen und der Kolben fällt zu Boden.
Zur Herstellung eines erfindungsgemässen Kleb streifens wird zunächst ein Polyäthylenstreifen mit einem elektrischen Beschleuniger der Resonanzbau art, der eine Spitzenleistung von 1 MeV besitzt, mit einer Dosis von 15 .106 R bestrahlt.
Der bestrahlte Streifen wird darauf auf der einen Seite mit dem ge mäss A hergestellten druckempfindlichen; Organo- polysiloxanklebstoff versehen, wie oben an den Glas kolben geklebt und in einem Ofen bei 150 C auf gehängt. Nach 30 Minuten hängt der Kolben immer noch am Streifen. Weder Streifen noch Klebstoff schmelzen.
C. Ein weiterer Streifen (254 X 25 X 0,125 mm) aus unbestrahitem Polyäthylen (Molekulargewicht etwa 21000, Alathon <B>l )</B> wird einseitig mit einem handelsüblichen druckempfindlichen Klebstoff ( Polybond G-1003 , Polymer Industries, Inc.)
be- schichtet. Dieser Klebstoff ist auf Basis von Kolo phonium aufgebaut. Das Lösungsmittel ist eine Mi- schung aus Mebhyläthylketon und Toluol. Dieser Klebstoff wird auf die Polyäthylenoberfläche in einer Dicke von; ungefähr 25 Mikron aufgebracht.
Die Klebschicht wird ;etwa zwei Stunden an der Luft ge trocknet, dann ungefähr 15 Minuten bei 125 C ge trocknet, so dass der Streifen auf der Schichtseite eine klebrige, druckempfindliche Oberfläche hat.
Das eine Ende des Streifens wird einige Male um einen 5 ;g wiegenden Glaskolben gewickelt und am freien Ende in einem Ofen bei 150 C aufgehängt. Inner- halb von fünf Minuten schmilzt dieser nicht erfin- dungsgemässe Streifen, und dier Kolben fällt auf den Boden des Ofens.
Die Schichten des um den Kolben gewickelten Streifens sind zusammengeschmolzen.
Nun wird unter Verwendung desselben Klebstof fes mit einem Polyäthylenstreifen, welcher mit 15 .106 R bestrahlt worden war, ein erfindungs gemässer Klebstreifen hergestellt und die gleiche Prü fung wiederholt. Nach 30 Minuten bei 150 C ist dar Streifen nicht geschmolzen, der Kolben bleibt hängen und die ursprünglichen Schichten um den Kolben bleiben deutlich sichtbar.
Nach dem Abküh len ,kann der Streifen leicht vom Kolben abgewickelt werden, wodurch die druckempfindliche Oberfläche freigelegt wird.
D. Ein weiterer Polyäthylenstreifen (E. I. Du Pont de Nemours and- Company, Alathon <B>l )</B> mit gleichen Abmessungen wie oben wird einseitig mit einem handelsüblichen druckempfindlichen:
Klebstoff ( Arcco 980-21 D , American Resinous Chemicals Corp.) beschichtet. Dieser Klebstoff ist eine Emulsion aus modifiziertem synthetischem Kautschuk, die zur Verwendung auf Polyäthylen bestimmt ist.
Der so erhaltene nicht erfindungsgemässe Klebstreifen wird etwa drei Stunden an der Luft getrocknet und dann weitere 15 Minuten bei l25 C getrocknet. Der Strei fen wird nun einige Male um einen 5 g wiegenden Glaskolben gewickelt und bei 150 C in einem Ofen aufgehängt. Der Streifen schmilzt und bricht inner halb fünf Minuten.
Nach 30 Minuten bei 150 C können die Schichten des Streifens nach dem<B>Ab-</B> kühlen nicht ohne Zerreissen abgewickelt werden, ob- schon die Umrisse der Schichten um den Kolben herum noch sichtbar sind.
Wird aber der gleiche Polyäthylenstreifen vor dem überziehen mit dem: druckempfindlichen Klebstoff mit 15 .106 R bestrahlt, so hält dieser erfindungs- gemässe Klebstreifen der Prüfung stand.
Nach 30 Minuten bei 150 C schmilzt oder bricht der Streifen nicht und kann nach dem Abkühlen leicht und ohne Reissen vom Kolben abgewickelt werden.
Es lassen sich erfindungsgemässe Klebstreifen oder Folien herstellen" die bei tiefen Temperaturen, z. B. unter -25 C verwendet werden können. Bei diesen Temperaturen ist das bestrahlte Polyäthylen immer noch biegsam und der Klebstoff, insbesondere das oben beschriebene Organopolysiloxaniklebmittel,
haftet fest sowohl auf der Oberfläche aus bestrahltem Polyäthylen als auch auf der Oberfläche, an der das Klebband angebracht ist, ohne dass sich an der Kleb stelle eine unierwünschte Sprödigkeit zeigt.
Anstelle der oben angegebenen druckempfind lichen Klebstoffe können auch andere druckempfind liche Klebstoffe verwendet werden. Ausserdem kön nen Träger aus vernetztem Polyäthylen verwendet werden, die verschiedenen Bestrahlungsmengen aus gesetzt worden sind, beispielsweise nur einer Dosis von 4 oder 5 -<B>106</B> R.
Die beschriebenen Klebstreifen oder folien kön nen zur Isolierung von Leitern, zum Zukleben, als Packmaterial, für Maskierungen usw. verwendet wer den.
Erfindungsgemässe Klebstreifen und -folien eignen sich besonders zur Isolation elektrischer Kabel, wo bei ihre Beständigkeit gegen. Rissbildung und gegen Schmiermittel, Reinigungsmittel, organische Säuren, Siliconöle, Ketone usw. besonders vorteilhaft ist.
Adhesive tape or film The patent relates to an adhesive tape or an adhesive film, characterized by a carrier made of cross-linked polyethylene on which a pressure-sensitive adhesive is applied.
As a result of the cross-linking of the polyethylene, the carrier has a greater resistance to heat and to cracking when exposed to solvents, lubricants and the like.
Pressure sensitive adhesive tapes are e.g. B. for surgical purposes, fastenings, IsoJationen, masking, used as a pack, etc., with materials such as Hydratcellu loose, tissue, etc. are used as a carrier. Such pressure-sensitive adhesive tapes, however, have various drawbacks including insufficient heat resistance, mainly due to the support.
Known adhesive tapes or foils are also used when exposed to mechanical stress in the presence of various chemical substances, e.g. B. solvents and the like, easily cracked, especially when Polyäthy- len.träger, which have excellent electrical properties, are used.
It can be made according to the invention adhesive strips and films that remain flexible at very low Tem temperatures of about -73 C and temperatures while maintaining their adhesive properties high tempe, z. B. 150 to 200 C, like to withstand.
These advantages are made possible by the use of a carrier made of cross-linked polyethylene. Crosslinked polyethylene is known to be available by radiation from polyethylene with high energy electrons.
The pressure-sensitive adhesive applied to this carrier is preferably an organopolysiloxane. To produce the crosslinked polyethylene by irradiation with electrons, it is preferable to use a high-pressure polyethylene with a viscometric:
certain molecular weight, from about 12,000 to 50,000 or more. Such polyethylene types are z. In USA Palent No. 2153 553 and; in Modern Plastics Encycllopedia (New York, 1949) and described e.g. B. under the trade name Alathon (E. I.
Du Pont de Nemours and Company), polyethylene DYNH (Bakelite Corporation).
In general, sufficient crosslinking of the carrier for the adhesive strips or films according to the invention can be achieved by irradiation with about 2.106 X-rays (R) or more, e.g. B. to. to 5,108 R, it will be enough.
Even with a lower radiation dose of around 1 to 3 - 106 R, a considerable reduction in the formation of cracks under stress can be achieved. A larger dose of about 5.106 R and more results in increased heat resistance and reduced solubility of the polyethylene.
A suitable device and mode of operation for such irradiation of polyethylene is, for. B. in USA Patent No. 2144 518 and in Electronics (16, 1944, 128 ff.).
Usable pressure-sensitive adhesives for the inventive adhesive strips or films are also known and can be, for. B. made of natural rubber in accordance with the details of US Pat. Nos. 2177,627 and 2,410,079.
In addition, regenerated rubber can be used who is intimately mixed with rosin, paraffin oil and a suitable dispersant, e.g. B. ethyl alcohol is mixed.
Another known and useful pressure-sensitive adhesive consists of an alkyd resin elastomer, the reaction product of a polyvalent oil, e.g. B. castor oil, and a polycarboxylic acid e, z.
B. citric acid or maleic anhydride, mixed with a sticky abietic acid resin, and is described in the USA patent number <B> 2392639 </B>. Other useful pressure sensitive adhesives are disclosed in U.S. Patent No. 2,559,990 (Reissue Patent No. 23,843, 29.
June 1954) and in U.S. Patent No. 2,269,712 and contain coumarone resin as a modifier.
Another suitable pressure-sensitive adhesive which can be easily applied to a crosslinked polyethylene substrate and has high heat resistance and good adhesive strength at low temperatures is described in Swiss patent specification No. 363426. This adhesive is a condensate, like: it through.
Condensation of a) a cohydrolysis product of trialkylsilane and alkylsilicate containing several hydroxyl groups bonded to silicon with b) a linear, liquid, viscous organopolysiloxane with terminal hydroxyl groups bonded to silicon is obtainable.
The hydrolyzable trialkylsilane used in the production: this Klebstof fes corresponds to the general formula R.SiX, where R is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. methyl, ethyl, propyl, Iso @ propyl, butyl: or isobutyl and X is an atom or radical which can be replaced by hydrolysis by an OH group, e.g.
B. is halogen (such as chlorine, bromine, fluorine), alkoxy group (such as methoxy, ethoxy, etc.) or acyloxy group or the like.
It is important that R is an alkyl radical with no more than 4 carbon atoms, because higher alkyl radicals undesirably slow down the hydrolysis of the R "SiX compound and cause a different course of condensation which leads to less suitable products Alkyl radicals R can be identical to or different from one another.
For the cohydrolysis with the hydrolyzable trialkylsilane, an alkyl silicate of the general formula (RO) 4Si or a liquid alkyl polysilicate that is formed by hydrolysis of this monomeric silicate and expediently has a viscosity of less than about 0.5 - 106 cP,
be used. R can have the same meaning; as above.
To produce a particularly suitable pressure-sensitive adhesive, 1 to 2 moles and preferably about 1.2 to 1.8 moles of alkylsilicate are used in the co-hydrolysis per mole of trialkylsilane.
Small amounts, for example up to 5 wt / o, based on the hydrolyzable trialkylsilane, of another cohydrolyzable Ma material, such as. B. dimethyldiichlorosilane; Methyltrichlorosilane, etc. are added.
The linear, hard-working, viscous organopolysiloxane with terminal hydroxyl groups bonded to silicon, which is reacted with the cohydrolysis product, is expediently prepared in the manner indicated in Swiss Patent No. 363426.
The starting material is a cyclic organopolysiloxane of the formula (WR "Si0) I" where R 'and R "are alkyl, aryl, alkaryl, aralkyl, haloaryl or alkenyl radicals and n is an integer greater than 2, e.g. 3 to 10 or more.
The actual production of the pressure-sensitive adhesive can then take place simply by mixing the cohydrolyzate and the polysiloxane well with one another and heating them. Expediently, 0.5 to 6 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight, of liquid polysiloxane are used per part by weight of cohydrolyzate.
The co-hydrolyzate is expediently heated beforehand to about 100 to 150 ° C. in order to remove any solvent present. You can also evaporate part of the solvent from the cohydrolyzate, add the organopolysilloxane and then heat the mixture to around 100 to 150 C for half an hour to six hours,
until an end product with optimal bond strength and adhesive strength is obtained. Temporary samples can be used to determine whether the correct adhesive strength and adhesive strength has been achieved.
After a mass with suitable adhesiveness and: adhesive strength has been obtained, the reaction product is preferably dissolved in a solvent such as tovuene, to form a solution containing, for. B. about 20 to 40% adhesive,
whereupon it is on strips or sheets of crosslinked polyethylene, e.g. B. by brushing, spraying or using a squeegee, can be applied.
To produce the pressure-sensitive adhesive strips or films according to the invention, pressure-sensitive adhesive layers with a thickness of about 0.008 to 0.13 mm or thicker are generally used. In order to prevent the pressure-sensitive adhesive from sticking to its own surface when wound up in roll form, a suitable ge, sticking-preventing layer, e.g. B.
a sheet of paper can be placed between the surface of the pressure-sensitive adhesive and the adjacent, non-coated surface of the polyethylene carrier.
In the example below, all parts are parts by weight.
<I> Examples </I> A. A pressure-sensitive adhesive is prepared as follows: 108 parts of trimethylchlorosilane, 374 parts of ethyl orthosilicate and 250 parts of toluene are placed in a reaction vessel, whereupon about 144 parts of water are slowly added while stirring, with a temperature of approximately 75 to RTI ID = "0002.0221" WI = "5" HE = "4" LX = "1142" LY = "2319"> 80 C is maintained.
The aqueous acidic layer is allowed to drain off and the remaining solution of the cohydrolyzate is treated with a sufficient amount of sodium carbonate to raise the pH to about 6-7.
Furthermore, a linear, liquid, viscous organopolysiloxane with terminal hydroxyl groups bonded to silicon is prepared as follows: 100 parts of octamethylcyclotetrasiloxane are heated to about 140 ° C. with about 0.01 part of potassium hydroxide until a product with a viscosity of about 100,000 cP is obtained .
Steam is blown over the surface of the polymer until the viscosity has dropped to about 25,000 to 50,000 cP. This treatment introduces silicon-bonded hydroxyl groups into the siloxane.
The steam supply is now interrupted. The polymer is heated to around 140 ° C. under nitrogen, still in the presence of KOH, until it has risen to around <B> 900,000 </B> cP.
About 0.1 part of triphenyl phosphate is now well distributed in the reaction product and the whole is heated for a further 30 minutes to neutralize and inactivate the potassium hydroxide.
To produce the pressure-sensitive adhesive, the solution of the cohydrolyzate is placed in a dough mixer and heated to around 100 to 1251> C in order to evaporate toluene. Before all the toluene has evaporated
the liquid organopolysiloxane is added and the mixture is further heated in the dough mixer to around 125 C until the pressure-sensitive adhesive develops the desired adhesive strength and adhesive strength. At the specified temperature, this takes about 2 to 3 hours.
Then it is diluted with xylene to a glue content of about 55 to 6511 / o, which results in an easily workable glue solution.
B. For comparison purposes, a 25 mm wide strip with a thickness of 0.125 mm made of uncrosslinked polyethylene (molecular weight about 21,000) is coated on one side with a thin layer of the pressure-sensitive material produced as described above Provided with adhesive. The polyethylene strip is a product of E. I. Du Pone de Nemours and Company of Alathon 1.
A glass flask weighing about 10 g is firmly glued by pressure on the adhesive side of this adhesive strip not according to the invention, without the strip being wound around the flask.
The free end of the strip is hung on a hook in an air oven at 150 ° C. so that the flask is carried through the strip. A few minutes later the strip melts and the flask falls to the bottom.
To produce an adhesive strip according to the invention, a polyethylene strip is first irradiated with an electrical accelerator of the resonance type, which has a peak power of 1 MeV, with a dose of 15.106 R.
The irradiated strip is then on one side with the pressure-sensitive prepared according to A; Organopolysiloxane adhesive provided, as stuck to the glass bulb above and hung in an oven at 150 ° C. After 30 minutes the flask is still attached to the strip. Do not melt the strips or glue.
C. Another strip (254 X 25 X 0.125 mm) made of non-irradiated polyethylene (molecular weight about 21,000, Alathon <B> l) </B> is attached to one side with a commercially available pressure-sensitive adhesive (Polybond G-1003, Polymer Industries, Inc.)
coated. This adhesive is based on colophonium. The solvent is a mixture of methyl ethyl ketone and toluene. This adhesive is applied to the polyethylene surface in a thickness of; applied approximately 25 microns.
The adhesive layer is air-dried for about two hours, then dried for about 15 minutes at 125 ° C so that the strip on the layer side has a tacky, pressure-sensitive surface.
One end of the strip is wrapped a few times around a 5 g glass flask and hung at the free end in an oven at 150 ° C. Within five minutes this strip not according to the invention melts and the flask falls to the bottom of the furnace.
The layers of the strip wrapped around the piston have fused together.
Now, using the same Klebstof fes with a polyethylene strip which had been irradiated with 15 .106 R, an adhesive strip according to the Invention is produced and the same test is repeated. After 30 minutes at 150 ° C., the strip has not melted, the flask gets stuck and the original layers around the flask remain clearly visible.
After cooling, the strip can be easily unwound from the plunger, exposing the pressure-sensitive surface.
D. Another polyethylene strip (E.I. Du Pont de Nemours and Company, Alathon <B> l) </B> with the same dimensions as above is covered on one side with a commercially available pressure-sensitive:
Adhesive (Arcco 980-21 D, American Resinous Chemicals Corp.) coated. This adhesive is an emulsion of modified synthetic rubber intended for use on polyethylene.
The thus obtained adhesive tape not according to the invention is air-dried for about three hours and then dried at 125 ° C. for a further 15 minutes. The strip is now wrapped a few times around a 5 g glass flask and hung in an oven at 150 ° C. The strip melts and breaks within half an hour.
After 30 minutes at 150 ° C., the layers of the strip cannot be unwound without tearing after cooling down, although the outlines of the layers around the piston are still visible.
If, however, the same polyethylene strip is irradiated with 15.106 R before being coated with the pressure-sensitive adhesive, this adhesive strip according to the invention withstands the test.
After 30 minutes at 150 ° C., the strip does not melt or break and, after cooling, can be unwound from the flask easily and without tearing.
Adhesive strips or foils according to the invention can be produced which can be used at low temperatures, for example below -25 ° C. At these temperatures, the irradiated polyethylene is still pliable and the adhesive, in particular the organopolysiloxane adhesive described above,
adheres firmly both to the surface made of irradiated polyethylene and to the surface to which the adhesive tape is attached, without any undesired brittleness at the adhesive point.
Instead of the pressure-sensitive adhesives specified above, other pressure-sensitive adhesives can also be used. In addition, supports made of cross-linked polyethylene can be used which have been exposed to different amounts of radiation, for example only a dose of 4 or 5 - <B> 106 </B> R.
The adhesive strips or foils described can be used for insulating conductors, for gluing, as packaging material, for masking, etc.
Adhesive tapes and films according to the invention are particularly suitable for insulating electrical cables, where their resistance to. Cracking and against lubricants, cleaning agents, organic acids, silicone oils, ketones, etc. is particularly advantageous.