CH366839A - Process for the preparation of quinacridones - Google Patents

Process for the preparation of quinacridones

Info

Publication number
CH366839A
CH366839A CH6044558A CH6044558A CH366839A CH 366839 A CH366839 A CH 366839A CH 6044558 A CH6044558 A CH 6044558A CH 6044558 A CH6044558 A CH 6044558A CH 366839 A CH366839 A CH 366839A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
quin
anthraquinone
acridone
dihydro
parts
Prior art date
Application number
CH6044558A
Other languages
German (de)
Inventor
Armin Dr Caliezi
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Priority to CH6044558A priority Critical patent/CH366839A/en
Priority to ES0250032A priority patent/ES250032A1/en
Priority to NL240061A priority patent/NL105115C/nl
Publication of CH366839A publication Critical patent/CH366839A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B48/00Quinacridones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

  

  Verfahren     zur    Herstellung von     Chinaeridonen       Es wurde gefunden, dass man die bekannte Her  stellung von     Chin[2,3-b]acridonen    aus 6,13-Dihydro-  
EMI0001.0004     
    in einem neuen Verfahren mit     Anthrachinonsulfon-          säuren    als Oxydationsmittel durchführen kann.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist daher  ein Verfahren zur Herstellung von     Chin[2,3-b]acri-          donen    durch Oxydation von     6,13-Dihydro-chin-          [2,3-b]acridonen    in alkalischer Lösung, dadurch ge  kennzeichnet, dass man     Anthrachinonsulfonsäuren     oder ihre     Salze    als Oxydationsmittel verwendet.  Dabei können nichtsubstituierte oder auch substi  tuierte     6,13-Dihydro-chin[2,3-b]acridone    oxydiert  werden, wie z.

   B.     Dichlor-,        Tetrachlor-,        Diphenyl-          und    insbesondere     Dimethyl-6,13-dihydro-chin[2,3-b]-          acridone.     



  Von den     Anthrachinonsulfonsäuren,    die vorteil  haft in Form ihrer     Natriumsalze    verwendet werden,  kommen in Frage:       Anthrachinon-l-sulfonsäure,          Anthrachinon-2-sulfonsäure,          Anthrachinon-1,5-disulfonsäure,          Anthrachinon-1,6-disulfonsäure,          Anthrachinon-1,7-disulfonsäure,          Anthrachinon-1,        8-disulfonsäure,          Anthrachinon-2,6-disulfonsäure    und vor allem       Anthrachinon-2,7-disulfonsäure.            chin[2,

  3-b]acridonen    durch Oxydation nach dem Re  aktionsschema    Ausserdem können auch       Anthrachinontrisulfonsäuren    und       Anthrachinontetrasulfonsäuren     verwendet werden.  



  Die Oxydation wird gemäss vorliegendem Ver  fahren wie gesagt in     alkalischer    Lösung, vorzugs  weise in     alkoholischer        Kaliumhydroxyd-    oder Na  triumhydroxydlösung, durchgeführt. Als Lösungs  mittel können die verschiedensten Lösungsmittel, wie  Methanol,     Äthylalkohol,        Propylalkohol,        Butylalkohol,     Glykole, vorzugsweise in Form von     Alkalialkohola-          ten,    und Aceton usw., verwendet werden.  



  Die auf diese Weise hergestellten     Chinacridone     können in ausgezeichneter Ausbeute und in reiner  Form erhalten werden.  



  Es ist     bekannt,    die Oxydation mit     m-nitrobenzol-          sulfonsaurem    Natrium,     Polysulfid    oder     Sauerstoff     durchzuführen, jedoch verläuft die Reaktion mit  Sauerstoff und     Polysulfid    nur mit unbefriedigender  Ausbeute. Es war nun überraschend, festzustellen,  dass die Oxydation mit     Anthrachinonsulfonsäuren     glatt und mit sehr guter Ausbeute     durchführbar    ist.  Dabei wird das     Anthrachinonderivat    in seine     Leuko-          verbindung    übergeführt.

   Diese kann ohne weiteres  durch     Luftsauerstoff    wieder vollständig zur Anthra-           chinonsulfonsäure    regeneriert und diese somit fast       beliebig    lang verwendet werden. Von ganz besonders  praktischem Wert jedoch ist die Tatsache, dass auf  diese Weise bisher für     wertlos    gehaltene Verbindun  gen, wie z. B.     Anthrachinon    - 2,7 -     disulfonsäure,     welche bei der Herstellung von     Anthrachinonfarb-          stoffen    in grosser Menge anfallen, verwendet werden       können.     



  Es war     keineswegs    naheliegend, dass die Oxyda  tion erfindungsgemäss mit nicht üblichen und so  schwachen     Oxydationsmitteln,    das heisst mit     Anthra-          chinonsulfonsäuren    oder ihren     Salzen,    durchführbar  ist.  



  Gegenüber dem bekannten,     nichtsubstituierten          Chin[2,3-b]acridon    besitzt das erfindungsgemäss her  gestellte, nicht substituierte     Chin[2,3-b]acridon    eine  andere Modifikation, die durch ein abweichendes  Röntgendiagramm gekennzeichnet ist und ausgezeich  nete Eigenschaften aufweist.     Immerhin    zeigen das be  kannte     Chin[2,3-b]acridon    und das erfindungsgemäss  hergestellte     Chin[2,3-b]acridon    praktisch denselben  roten Farbton.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile,       sofern    nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,  die Prozente Gewichtsprozente, und die Tempera  turen sind in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  3,14 Teile     6,13-Dihydro-chin[2,3-b]acridon    wer  den in 100 Teilen Äthanol und 2 Teilen Kalium  hydroxyd am     Rückfluss    erhitzt. Dann lässt man eine  Lösung von 6,3 Teilen     Anthrachinon-2,7-disulfon-          säure    als     Natriumsalz    in 20 Teilen Wasser langsam       dazutropfen.        Anschliessend    kocht man noch 2 Stun  den am     Rückfluss    und filtriert das ausgefallene Pro  dukt ab. Es wird     mit    Wasser und Alkohol gewaschen.

    Man erhält 3,04 Teile eines     hellroten    Pulvers von       Chin[2,3-b]acridon.       An Stelle von     6,13-Dihydro-chin[2,3-b]acridon          kann          2,9-Diphenyl-6,13-dihydro-chin[2,3-b]acridon,          2,4,9,11-Tetrachlor-6,13-dihydro-chin[2,3-b]-          acridon,          3,10-Dichlor-6,13-dihydro-chin[2,3-b]acridon    und       2,3,9,10-Tetrachlor-6,13-dihydro-chin[2,3-b]-          acridon     verwendet und zum entsprechenden     Chinacridon-          derivat        oxydiert    werden.  



  <I>Beispiel 2</I>  3,42 Teile     2,9-Dimethyl-6,13-dihydro-chin[2,3-b]-          acridon    werden in 100 Teilen Äthylalkohol und  2 Teilen     Natriumhydroxyd    am     Rückfluss    erhitzt;  dann lässt man 6,2 Teile     anthrachinon-2-sulfonsaures     Natrium, in 36 Teilen heissem Wasser gelöst, zu  tropfen. Anschliessend erhitzt man noch 8 Stunden  am     Rückfluss    und isoliert das ausgefallene     2,9-Di-          methyl-chin[2,3-b]acridon,    wie im Beispiel 1 ange  geben.



  Process for the preparation of quinaeridones It has been found that the known Her position of quin [2,3-b] acridones from 6,13-dihydro-
EMI0001.0004
    in a new process with anthraquinonesulfonic acids as oxidizing agent.



  The subject of the present patent is therefore a process for the preparation of quin [2,3-b] acridones by oxidation of 6,13-dihydro-quin- [2,3-b] acridones in alkaline solution, characterized in that one uses anthraquinone sulfonic acids or their salts as oxidizing agents. In this case, unsubstituted or substituted 6,13-dihydro-quin [2,3-b] acridones can be oxidized, such as.

   B. dichloro-, tetrachloro-, diphenyl- and especially dimethyl-6,13-dihydro-quin [2,3-b] - acridone.



  Of the anthraquinone sulfonic acids that are advantageously used in the form of their sodium salts, there are: anthraquinone-1-sulfonic acid, anthraquinone-2-sulfonic acid, anthraquinone-1,5-disulfonic acid, anthraquinone-1,6-disulfonic acid, anthraquinone-1, 7-disulfonic acid, anthraquinone-1, 8-disulfonic acid, anthraquinone-2,6-disulfonic acid and especially anthraquinone-2,7-disulfonic acid. chin [2,

  3-b] acridones by oxidation according to the reaction scheme. Anthraquinone trisulfonic acids and anthraquinone tetrasulfonic acids can also be used.



  According to the present process, the oxidation is carried out, as I said, in an alkaline solution, preferably in an alcoholic potassium hydroxide or sodium hydroxide solution. A wide variety of solvents, such as methanol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, glycols, preferably in the form of alkali alcohols, and acetone, etc., can be used as solvents.



  The quinacridones prepared in this way can be obtained in excellent yield and in pure form.



  It is known to carry out the oxidation with sodium m-nitrobenzenesulfonate, polysulfide or oxygen, but the reaction with oxygen and polysulfide proceeds only with unsatisfactory yield. It was now surprising to find that the oxidation with anthraquinonesulphonic acids can be carried out smoothly and with a very good yield. The anthraquinone derivative is converted into its leuco compound.

   This can easily be completely regenerated to anthraquinone sulfonic acid by atmospheric oxygen and this can therefore be used for almost any length of time. Of particular practical value, however, is the fact that in this way connections that were previously considered worthless, such as. B. Anthraquinone - 2,7 - disulfonic acid, which are produced in large quantities in the production of anthraquinone dyes, can be used.



  It was by no means obvious that the oxidation according to the invention can be carried out with unusual and so weak oxidizing agents, that is to say with anthraquinone sulfonic acids or their salts.



  Compared to the known, unsubstituted quin [2,3-b] acridone, the unsubstituted quin [2,3-b] acridone produced according to the invention has a different modification which is characterized by a different X-ray diagram and has excellent properties. After all, the known quin [2,3-b] acridone and the quin [2,3-b] acridone prepared according to the invention show practically the same red color.



  In the following example, unless otherwise stated, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.



  <I> Example 1 </I> 3.14 parts of 6,13-dihydro-quin [2,3-b] acridone who heated to reflux in 100 parts of ethanol and 2 parts of potassium hydroxide. Then a solution of 6.3 parts of anthraquinone-2,7-disulfonic acid as the sodium salt in 20 parts of water is slowly added dropwise. It is then refluxed for a further 2 hours and the precipitated product is filtered off. It is washed with water and alcohol.

    3.04 parts of a light red powder of quin [2,3-b] acridone are obtained. Instead of 6,13-dihydro-quin [2,3-b] acridone, 2,9-diphenyl-6,13-dihydro-quin [2,3-b] acridone, 2,4,9,11-tetrachlor -6,13-dihydro-quin [2,3-b] -acridone, 3,10-dichloro-6,13-dihydro-quin [2,3-b] acridone and 2,3,9,10-tetrachloro- 6,13-dihydro-quin [2,3-b] acridone can be used and oxidized to the corresponding quinacridone derivative.



  <I> Example 2 </I> 3.42 parts of 2,9-dimethyl-6,13-dihydro-quin [2,3-b] acridone are refluxed in 100 parts of ethyl alcohol and 2 parts of sodium hydroxide; then 6.2 parts of sodium anthraquinone-2-sulfonic acid, dissolved in 36 parts of hot water, are added dropwise. The mixture is then refluxed for a further 8 hours and the precipitated 2,9-dimethyl-quin [2,3-b] acridone is isolated, as given in Example 1.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Chin[2,3-b]acri- donen durch Oxydation von 6,13-Dihydro-chin- [2,3-b]acridonen in alkalischer Lösung, dadurch ge kennzeichnet, dass man Anthrachinonsulfonsäuren oder ihre Salze als Oxydationsmittel verwendet. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man 6,13-Dihydro-chin[2,3-b]- acridon mit Anthrachinon-2,7-disulfonsäure oxydiert. 2. PATENT CLAIM Process for the preparation of quin [2,3-b] acridones by oxidation of 6,13-dihydro-quin- [2,3-b] acridones in alkaline solution, characterized in that one anthraquinone sulfonic acids or their salts as Oxidizing agents used. SUBClaims 1. The method according to claim, characterized in that 6,13-dihydro-quin [2,3-b] - acridone is oxidized with anthraquinone-2,7-disulfonic acid. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man die Umsetzung in wässriger Lösung in Gegenwart von wasserlöslichen organi schen Lösungsmitteln bei Temperaturen bis zu 100 C durchführt. Process according to claim, characterized in that the reaction is carried out in aqueous solution in the presence of water-soluble organic solvents at temperatures up to 100 ° C.
CH6044558A 1958-06-11 1958-06-11 Process for the preparation of quinacridones CH366839A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH6044558A CH366839A (en) 1958-06-11 1958-06-11 Process for the preparation of quinacridones
ES0250032A ES250032A1 (en) 1958-06-11 1959-06-10 Procedure for the preparation of quinacridones based on 6,13-dihydroquinocridones (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
NL240061A NL105115C (en) 1958-06-11 1959-06-11

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH6044558A CH366839A (en) 1958-06-11 1958-06-11 Process for the preparation of quinacridones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH366839A true CH366839A (en) 1963-01-31

Family

ID=4522947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH6044558A CH366839A (en) 1958-06-11 1958-06-11 Process for the preparation of quinacridones

Country Status (3)

Country Link
CH (1) CH366839A (en)
ES (1) ES250032A1 (en)
NL (1) NL105115C (en)

Also Published As

Publication number Publication date
ES250032A1 (en) 1960-01-01
NL105115C (en) 1963-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1670043A1 (en) Process for the preparation of 6- (aminophenyl) -3-pyridazones
CH366839A (en) Process for the preparation of quinacridones
EP0000341A1 (en) Process for preparing practically pure 1-amino-8-nitro-4,5-dihydroxy anthraquinone
DE927333C (en) Process for the reduction of nitroanthraquinones and separation of the reduction products
DE1117565B (en) Process for the preparation of salts of organic compounds substituted in adjacent positions by two oxygen acid groups of sulfur
DE936449C (en) Process for the preparation of 2-p-aminobenzenesulfonamidopyrimidine
DE907892C (en) Process for the production of sulfonates
DE1111144B (en) Post-treatment agent for direct dyeing
DE1153029B (en) Process for the preparation of o-aminophenol-ª ‰ -hydroxyaethylsulfon-sulfuric acid esters
DE924148C (en) Process for the preparation of N-methyl-p-aminophenol
DE1215848B (en) Fragrance
DE749146C (en) Process for the production of ªŠ-oxycarboxylic acids
DE501083C (en) Process for the preparation of benzanthrone derivatives
DE114974C (en)
DE2413189C2 (en) Process for the preparation of benzohydroquinones
DE701957C (en) Process for the preparation of Polyoxyfuchsonderivaten
DE2118437C3 (en) i-Isopropenyl-2-p-chlorobenzoylacetylene and process for its preparation
AT268297B (en) Process for the preparation of new 6- (aminophenyl) -3-pyridazones
DE589079C (en) Process for the production of dibenzanthrone
AT219204B (en) Process for the preparation of 3-alkoxy-19-nor-δ &lt;2,5 (10)&gt; -androstadien-17-one
DE275248C (en)
DE1054085B (en) Process for the production of synthetic vitamin K or its analogues
DE1294969B (en) Process for the preparation of 4, 5-dialkoxy-o-benzoquinones
CH211055A (en) Process for the preparation of a quinhydron.
CH144751A (en) Process for the preparation of a new condensation product of the benzanthrone series.