<B>Composition</B> antibiotique <B>destinée au</B> traitement <B>de la</B> volaille <B>comestible</B> dans le but. de prolonger sa conservation La présente invention se rapporte à une compo sition pour le traitement de la volaille comestible dans le but de prolonger sa conservation. Dans le commerce de la volaille, on refroidit habituellement la volaille fraîchement tuée dans un bain d'eau gla cée, pendant des périodes allant d'une demi-heure à quatre heures dans le but de réduire la température de la volaille et de diminuer à un minimum la crois sance de bactéries subséquentes.
La volaille refroidie est alors retirée du bain glacé, puis empaquetée selon les méthodes habituelles et distribuée. Si la volaille n'est pas gelée, ce qui est peu économique et peu désirable pour d'autres raisons, la décomposition se fait très rapidement de sorte que la chair devient sous peu non comestible. Par conséquent, la volaille ainsi traitée n'a pu être distribuée que dans un rayon limité, difficilement contrôlable par les autorités du service d'hygiène.
Tarr et coll. ont employé des antibiotiques pour conserver le poisson et Deatherage et coll. ont utilisé des antibiotiques pour conserver la viande de baeuf. Kohler et coll. ont décrit dans Food Technology, Vol.
8, mai 1954, page 19, que la chlortétracycline permet d'augmenter la conservation de la volaille de 7 à 14 jours, si l'on plonge des poulets fraîchement tués dans de l'eau contenant 3 à 30 parties par mil lion de chlortétracycline et qu'on les conserve à une température de 4,50 C.
On a maintenant observé qu'en dissolvant une tétracycline dans l'eau dans des concentrations de 1000 à 10 000 parties par million environ et en maintenant une température se rapprochant de celle des poulaillers (32(l) ou à la température ambiante (2,1o C), il se forme une écume pendant la dissolu tion, et lorsqu'on laisse reposer la solution,
un lou- chissement et une précipitation ont lieu. On a égale ment observé que dans de l'eau déionisée la forma tion d'écume, le louchissement et la précipitation n'ont pas lieu. Il est cependant non explicable pour quelles raisons ont lieu la formation d'écume, le lou- chissement et la précipitation.<B>Il</B> se peut que cela est dû à une certaine décomposition de l'antibiotique.
D'autre part, il est également possible qu'il se forme dans l'eau ordinaire une forme insoluble de l'antibio- tique. En tout cas, il en résulte une perte d'antibio- tique soluble.
Vu les frais élevés qu'occasionne l'anti biotique, il est évidemment important que de pareil- les pertes ne puissent avoir lieu. Aussi est-il désirable que la solution d'antibiotique vendue au consomma teur ait l'efficacité souhaitable et recommandée.
L'objet de la présente invention est donc une composition antibiotique pour le traitement de la volaille comestible dans le but de prolonger sa con servation, comprenant un mélange de chlortétracy- cline et/ou de tétracycline et/ou d'oxytétracychne et/ou d'un sel acide ou métallique soluble dans l'eau de celles-ci et/ou d'un complexe soluble dans l'eau d'un de ces antibiotiques et d'au moins un acide solide, non toxique et soluble dans l'eau.
Lorsqu'on emploie de pareils acides solides, non toxiques, et solubles dans l'eau en combinaison avec l'antibiotique, il ne résulte aucune formation d'écume, louchissement ou précipitation.
Cela est le cas, par exemple, lors de la présence de mille parties d'antibiotique par million et de 5000 et de 10 000 parties par million. La valeur la plus élevée mention née se rapproche de la limite de solubilité du chlor hydrate de chlortétracycline dans de l'eau déionisée. Même à cette concentration, en présence de l'acide ajouté, on n'a pu constater aucune formation d'écume aucun louchissement ou précipitation après,
un repos de la solution dans de l'eau ordinaire ou de l'eau dure pendant 16 heures environ.
Il est presque certain que ce phénomène n'est nullement dû à l'effet du pH de l'acide. Cela ressort du tableau qui va suivre lorsqu'on compare les résul tats qu'on obtient avec de l'eau déionisée ne conte nant pas d'acide, dont le pH est similaire aux solu tions d'eau ordinaire ne contenant pas d'acide. Le tableau suivant montre également que le pH des solu tions antibiotiques, ne contenant pas d'acide citrique, était très proche de celui avec de l'acide citrique.
Dans certains cas, la différence entre les valeurs de pH obtenues avec ou sans acide citrique est très fai ble. Il se peut que l'antibiotique soit précipité sous forme de base libre. Toutefois, cette hypothèse est réfutée par les tableaux suivants qui prouvent que la précipitation, la formation d'écume, etc., ont lieu à des températures élevées (21o et 320 C) dans les quelles la base libre est parfaitement soluble.
De plus, cette hypothèse est réfutée d'une façon plus per tinente lorsqu'on prend en considération qu'il n'existe pas de louchissement, de précipitation ou de formation d'écume à une température de 4,1 C environ dans laquelle on pourrait s'attendre à ce que la base libre se sépare de la solution. On peut con clure, pour ces raisons, que l'acide ne devrait pou- voir empêcher cette perte indésirable d'antibiotique en solution.
Comme sel acide des antibiotiques mentionnés on utilise en général le chlorhydrate, étant donné qu'il est facilement obtenable dans le commerce. D'autres sels acides sont également intéressants, le sulfate par exemple. Comme exemples de sels métal liques, on remarquera les sels de sodium et de potas- sium. D'autres dérivés ont également été employés avec succès. Ces antibiotiques forment des compo sés avec l'aluminium; voir brevets américains No 2640842 et No 2736725.
Les composés décrits dans ces brevets peuvent être employés dans la com position selon la présente invention. Ainsi, on peut utiliser, par exemple, le composé de la chlortétracy- cline et du citrate d'aluminium, le composé de la chlortétracycline et du gluconate d'aluminium, etc. On choisira, de préférence, la chlortétracychne comme antibiotique parce qu'elle est détruite lors de la cuisson de la volaille.
Le chlorhydrate est le pro duit préféré car il est facilement obtenable.
Comme acide, on peut employer l'acide citrique, l'acide gluconique, l'acide tartrique, l'acide lactobio- nique, l'acide malique, l'acide ascorbique et l'acide itaconique.
La quantité d'acide par rapport à l'antibiotique peut être comprise entre 1 et 3 parties en poids d'acide par une partie en poids de l'antibiotique. La composition selon l'invention constitue initialement un mélange sec contenant, de préférence, l'antibioti que, l'acide, une faible quantité d'un agent tensio- actif inerte et non toxique alors que le reste est cons- titué par un diluant inerte non toxique et soluble dans l'eau.
Comme agent de mouillage ou agent tensioactif on peut employer un ester d'un acide gras tensio- actif et non ionique de polyglycols supérieurs, tel que le mono-oléate de dipropylène-glycol connu sous le nom de Nonisol , mis sur le marché par Alrose Chemical Company, Providence, Rhode Island,
ou encore Pluronics vendus par Wyandotte Chemi- cal Company. Les Pluronics répondent à la for mule suivante HO(C2H.0)x(G;H,O),,(C2H.0)xH dans laquelle x = 3,4 à 18,5 et y = 2,6 à 24,8. Un autre exemple d'agents de mouillage non toxiques qui se trouvent sur le marché est constitué par le groupe des Tweens de Atlas Powder Company.
Tween 80 s'est avéré être l'agent de mouillage préféré pour la présente invention ; il contient le monooléate de polyoxyéthylène-sorbitan. Le diluant peut être choisi parmi les diluants inertes, non toxi ques et solubles dans l'eau. On a constaté que le sucre et le chlorure de sodium se prêtent à cet effet. Le chlorure de sodium constitue l'agent préféré. Il est évident qu'on peut également utiliser d'autres agents tensioactifs et diluants connus des gens de métier.
Comme indiqué, la composition préférée con tient un desdits agents tensioactifs et un desdits diluants. Toutefois, ni le diluant ni l'agent tensioactif ne sont essentiels.
La composition selon l'invention contient, de pré- férence, 3 à 30 % en poids d'agent antibiotique, 3 à 30 a/o d'acide, 1% environ d'agent tensioactif et le reste se compose de diluant.
On préfère la compo- sition contenant 10 % environ de chlortétracycline, 10'% environ d'acide citrique, 1% environ de Tween 80 (monooléate de polyoxyéthylène-sorbi- tan)
et 79% environ de chlorure de sodium (les pourcentages étant donnés en poids).
Dans la pratique, la composition sèche décrite ci-dessus peut être diluée avec de l'eau afin de pro duire une solution de stockage contenant environ 1000 parties par million d'agent antibiotique. Cette concentration d'agent antibiotique dans la solution de stockage peut s'élever jusqu'à 10 000 parties en poids par million et peut être réduite, par exemple, à 500 parties en poids par million. Cependant, la concentration de 1000 parties en poids par million est préférée, étant donné que, lorsque l'on va au-des sous de 100 parties par million,
le volume du liquide devient excessivement grand et difficile à manier. Si l'on va vers l'autre extrême, c'est-à-dire si l'on dépasse 10 000 parties par million, l'agent antibio tique devient difficilement soluble dans l'eau.
La concentration recommandée de l'agent anti biotique dans la solution, dans laquelle la volaille doit finalement être plongée, peut être comprise entre 3 parties par million à environ 30 parties par million. On préfère une concentration d'agent antibiotique d'environ 10 parties par million. Par conséquent, lors de la préparation de la solution, dans laquelle la volaille doit être plongée, on peut laisser couler une quantité suffisante de solution de stockage dans de l'eau, afin de former une solution contenant approxi mativement 10 parties par million d'agent antibioti que.
En suivant cette procédure, on obtient une solu tion pour tremper la volaille contenant, dans l'eau, environ 10 parties par million d'agent antibiotique, environ 10 parties par million d'acide citrique, envi ron 1 partie par million d'agent tensioactif non toxi que et environ 79 parties par million de diluant inerte, non toxique et soluble dans l'eau. Il s'agit là de la composition préférée de la solution de trem page. Evidemment, les quantités indiquées pour les différents constituants peuvent varier.
La quantité d'agent antibiotique ne doit en général pas dépasser environ 30 parties par million, car des quantités plus grandes que celle indiquée ne sont pas toujours éli minées lors de la cuisson. D'autre part, si l'on va au-dessous de 3 parties par million, on obtient un effet qui n'est pas suffisamment efficace. Il est évi dent que le coût de l'agent antibiotique et des autres, constituants est un facteur important pour détermi ner les quantités devant être utilisées dans la solution de trempage.
De ce fait, il est recommandable d'em ployer environ 3 à 90 parties par million d'acide citri que, environ 0,3 à 3 parties par million d'agent ten- sioactif et environ 60 à 240 parties par million de diluant inerte, soluble dans l'eau.
La procédure de trempage se fait par exemple de la manière suivante<B>:</B> on plonge la volaille fraîche ment tuée, après l'avoir nettoyée, dans un bain d'eau glacée contenant la solution de trempage décrite ci- dessus. Lorsque la chair a été refroidie elle est sortie du bain antibiotique et emballée selon les méthodes habituelles, après quoi on peut distribuer la volaille sur le marché.
La volaille doit en général demeurer dans la solu tion de trempage pendant au moins 30- minutes.. Pendant cette période, la chair de la volaille absorbe suffisamment de matière antibiotique pour garantir une protection adéquate. On préfère, cependant, une durée plus longue s'élevant jusqu'à plusieurs heures,, étant donné qu'alors une quantité plus grande d'agent antibiotique est absorbée. Ainsi, on préfère utiliser une durée de deux heures.
Il n'est pas indiqué de laver la volaille après l'opération de trempage, car l'agent antibiotique présent sur sa surface retarde la croissance des bactéries.
Grâce à la durée de conser vation plus longue provenant de l'emploi de la pré sente opération de trempage dans l'agent antibioti que, un emballage individuel de la volaille, à l'endroit où cette opération est faite, devient possible. Un pareil emballage individuel présente l'avantage que l'agent antibiotique n'est pas éliminé de la surface de la volaille et n'est pas contaminé par des bactéries pendant le maniement jusqu'au consommateur.
Dans le but d'illustrer les avantages de la pré sente invention, on donnera quelques tableaux mon trant l'efficacité du procédé décrit. Les résultats sont exprimés quantitativement par le nombre de. micro- organismes par cc de solution et déterminés de la manière suivante.
Chaque poulet pesant 1 kg environ est immergé soigneusement dans un litre d'eau distil lée stérile pendant 5 minutes, après quoi on le plonge encore 10 fois dans cette eau. Puis on le laisse égoutter et on le met de côté.
L'eau de rinçage contient alors la majeure partie des microorganismes de surface qui se trouvait sur le poulet. Selon le degré de détérioration, on effectue la dilution des eaux de rinçage dans de l'eau distillée stérile et on ajoute 1 ce de chacune des solutions diluées: désirées à des tubes d'essai contenant de l'agar nutritif. On introduit alors les tubes dans des cuvettes Petri sté riles.
Lorsque Pagar est dur on renverse les cuvettes et on les emmagasine pendant 48 heures à la tempé rature ambiante (240 C), après quoi on compte les colonies individuelles. Les résultats sont énumérés dans le tableau suivant
EMI0003.0081
Tableau <SEP> I
<tb> <I>Effet <SEP> d'un <SEP> trempage <SEP> de <SEP> volaille <SEP> dans <SEP> une <SEP> solution <SEP> de <SEP> chlortétracycline</I>
<tb> <I>pour <SEP> la <SEP> conservation <SEP> de <SEP> celle-ci</I>
<tb> Temps <SEP> Solution
<tb> de <SEP> stockage <SEP> de <SEP> trempage
<tb> de <SEP> la <SEP> volaille <SEP> contenant <SEP> la <SEP> Microorganismes <SEP> (jours <SEP> sur <SEP> glace) <SEP> chlortétracycline <SEP> (')
<SEP> par <SEP> cc
<tb> 3 C <SEP> (p.p.m.) <SEP> (par <SEP> milliers) <SEP> Retenue <SEP> par <SEP> panneau <SEP> d'essai <SEP> de <SEP> 45 <SEP> familles
<tb> 0 <SEP> 0 <SEP> 1,58 <SEP> condition <SEP> excellente
<tb> 10 <SEP> 1,58 <SEP> <SEP>
<tb> 7 <SEP> 0 <SEP> 520 <SEP> <SEP>
<tb> 10 <SEP> 1 <SEP> <B>D <SEP> ></B>
<tb> 14 <SEP> 0 <SEP> 605000 <SEP> légère <SEP> odeur, <SEP> inacceptable <SEP> pour <SEP> la <SEP> vente
<tb> 10 <SEP> 10 <SEP> condition <SEP> excellente
<tb> 21 <SEP> 0 <SEP> 3700000 <SEP> gluant, <SEP> odeur <SEP> putride<B>;</B> <SEP> objectable
<tb> 10 <SEP> 770 <SEP> bonne; <SEP> acceptable <SEP> (ni <SEP> odeur, <SEP> ni <SEP> ne <SEP> devient <SEP> gluant)
<tb> (") <SEP> sous <SEP> forme <SEP> de <SEP> chlorhydrate <SEP> de <SEP> chlortétracycline.
Les opérations suivantes ont été utilisées pour démontrer les propriétés physiques de l'agent anti biotique en combinaison avec de l'acide ; (1) le chlorhydrate de chlortétracycline a été ajouté dans de l'eau déminéralisée jusqu'à des concentrations de 10 000 ppm, 5000 ppm et 1000 ppm. (2) On a em ployé des solutions de la même concentration obte nue avec de l'eau provenant du Pearl River.
(3) On a utilisé des solutions de la même concentration obte nue avec de l'eau dure contenant environ 200 mg de CaCh et 500 mg et MgS04 par litre. Des parties égales de chacune des solutions ci-dessus ont été stockées à 4,5o C, à 21o C et 320 C. On a répété les essais susmentionnés (1), (2) et (3) avec la différence que l'on a ajouté une quantité d'acide citrique égale à la quantité de chlortétracycline à chaque flacon.
Les résultats sont énumérés dans les tableaux sui vants
EMI0004.0020
Tableau <SEP> Il
<tb> <I>Observations <SEP> physiques</I>
<tb> Formation
<tb> d'écume
<tb> 1. <SEP> Eau <SEP> déionisée <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 2. <SEP> Eau <SEP> courante <SEP> <B>10000</B> <SEP> <SEP> -f 3. <SEP> Eau <SEP> dure <SEP> <B>10000</B> <SEP> <SEP> -I 4. <SEP> Eau <SEP> déionisée <SEP> <B><I>5000</I></B> <SEP> <SEP> 5. <SEP> Eau <SEP> courante <SEP> <B><I>5000</I></B> <SEP> <SEP> -I 6. <SEP> Eau <SEP> dure <SEP> <B><I>5000</I></B> <SEP> <SEP> -f 7. <SEP> Eau <SEP> déionisée <SEP> <B>1000</B> <SEP> <SEP> 8. <SEP> Eau <SEP> courante <SEP> <B>1000</B> <SEP> <SEP> -f 9. <SEP> Eau <SEP> dure <SEP> <B>1000</B> <SEP> <SEP> -I 10.
<SEP> Eau <SEP> déionisée <SEP> <B>10000</B> <SEP> <SEP> -I- <SEP> acide
<tb> citrique <SEP> 11. <SEP> Eau <SEP> courante <SEP> <B>10000</B> <SEP> <SEP> -h <SEP> <SEP> 12. <SEP> Eau <SEP> dure <SEP> <B>10000</B> <SEP> <SEP> -i- <SEP> <SEP> 13. <SEP> Eau <SEP> déionisée <SEP> <B><I>5000</I></B> <SEP> <SEP> -I- <SEP> <SEP> =
<tb> 14. <SEP> Eau <SEP> courante <SEP> <B><I>5000</I></B> <SEP> <SEP> + <SEP> <SEP> 15. <SEP> Eau <SEP> dure <SEP> <B><I>5000</I></B> <SEP> <SEP> -I- <SEP> <SEP> 16. <SEP> Eau <SEP> déionisée <SEP> <B>1000</B> <SEP> <SEP> + <SEP> <SEP> 17. <SEP> Eau <SEP> courante <SEP> <B>1000</B> <SEP> <SEP> -I- <SEP> <SEP> 18.
<SEP> Eau <SEP> dure <SEP> <B>1000</B> <SEP> <SEP> -f- <SEP> <SEP> - Le symbole - indique qu'il n'y a eu aucune forma tion d'écume alors que le symbole + indique la forma tion d'écume.
EMI0004.0021
Tableau <SEP> III
<tb> <I>Précipitation <SEP> et/ou <SEP> louchissement</I>
<tb> <I>lorsqu'on <SEP> laisse <SEP> reposer <SEP> durant <SEP> la <SEP> nuit <SEP> (15 <SEP> heures)</I>
<tb> Sans <SEP> acide <SEP> citrique
<tb> eau <SEP> eau <SEP> eau
<tb> déionisée <SEP> courante <SEP> dure <SEP> pH
<tb> 1. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 4,5oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,7
<tb> 2. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> oC <SEP> - <SEP> -I- <SEP> -I- <SEP> 2,6
<tb> 3. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> OC <SEP> - <SEP> -f- <SEP> -h <SEP> 2,8
<tb> 4.
<SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 4,5oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,8
<tb> 5. <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> OC <SEP> - <SEP> -I- <SEP> -f- <SEP> 2,8
<tb> 6. <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> oC <SEP> - <SEP> -I- <SEP> -F <SEP> 2,9
<tb> 7. <SEP> <B>1000</B> <SEP> ppm <SEP> 4,5oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 5,1 <SEP> '
<tb> 8. <SEP> <B>1000</B> <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> oC <SEP> - <SEP> -f- <SEP> -I- <SEP> 5,1
EMI0004.0022
9. <SEP> <B>1000</B> <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> -C <SEP> - <SEP> -f- <SEP> ;
- <SEP> 5,1
<tb> 10. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 4,5oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,2
<tb> 11. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,3
<tb> 12. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,2
<tb> 13. <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 4,5-C <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,5
<tb> 14. <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,5
<tb> 15. <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> ùC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,5
<tb> 16. <SEP> <B>1000</B> <SEP> ppm <SEP> 4,5oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,8
<tb> 17. <SEP> <B>1000</B> <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,8
<tb> 18.
<SEP> <B>1000</B> <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,0 Le symbole - indique la formation d'aucune préci pitation ou louchissement, le symbole + indique soit la formation de précipitation soit de louchissement, soit des deux. (*) Ces valeurs de pH ne sont valables que pour l'eau dure. Dans l'eau déionisée à 1000 ppm, le pH pour chacune des trois températures était de 3,3. Dans l'eau courante, à 1000 ppm, le pH pour chacune des trois températures était de 3,9.
Toutes les autres 15 valeurs de pH donnent le pH à la température et concentration envisagées dans l'eau déio- nisée, l'eau courante et l'eau dure avec un jeu de + 0,2 par unité.
Le chlorhydrate d'oxytétracycline et le chlor- hydrate de tétracycline ont été examinés sous les con ditions identiques à celles données dans les tableaux II et IIl et on a obtenu des résultats similaires. Lafor- mation d'écume et de précipitation, observée avec le chlorhydrate d'oxytétracycline, était plus prononcée qu'avec les autres antibiotiques.
Avec l'eau courante et l'eau dure, il se formait en agitant une écume persistante et volumineuse. La formation de cette écume pouvait être évitée (1) en utilisant de l'eau déionisée et (2) par l'emploi d'acide citrique. Après 15 heures, un précipité brun foncé fut observé dans chacune des solutions. d'eau cou rante et d'eau dure stockées à 21 et 32c, C ; aucun précipité ne fut observé si ces solutions contenaient de l'acide citrique. Par conséquent, la formation d'un précipité peut être empêchée par les moyens suivants: 1. réfrigération du concentrai, 2. emploi d'eau déio- nisée et 3. emploi d'acide citrique.
En outre, on a observé qu'avec des températures plus élevées, et une teneur en ions plus élevées, la quantité de précipité augmentait.
<I>N.B.-</I> Le brevet ne représente pas une autori sation pour l'utilisation industrielle de l'invention.
<B> Composition </B> antibiotic <B> intended for the </B> treatment <B> of </B> <B> edible </B> poultry with the aim. to prolong its conservation The present invention relates to a composition for the treatment of edible poultry with the aim of prolonging its conservation. In the poultry trade, freshly killed poultry are usually cooled in an ice-water bath for periods ranging from half an hour to four hours with the aim of reducing the temperature of the poultry and reducing to minimal growth of subsequent bacteria.
The cooled poultry is then removed from the ice bath, then packaged according to the usual methods and distributed. If the poultry is not frozen, which is uneconomical and undesirable for other reasons, decomposition occurs very quickly so that the flesh soon becomes inedible. Consequently, the poultry thus treated could only be distributed within a limited radius, difficult to control by the authorities of the health service.
Tarr et al. used antibiotics to preserve fish and Deatherage et al. used antibiotics to preserve the beef. Kohler et al. described in Food Technology, Vol.
8, May 1954, page 19, that chlortetracycline increases the shelf life of poultry from 7 to 14 days, if freshly killed chickens are immersed in water containing 3 to 30 parts per thousand of chlortetracycline and stored at a temperature of 4.50 C.
It has now been observed that by dissolving a tetracycline in water in concentrations of approximately 1,000 to 10,000 parts per million and maintaining a temperature approaching that of poultry houses (32 (l) or room temperature (2, 1o C), a foam forms during the dissolution, and when the solution is allowed to stand,
squinting and precipitation takes place. It has also been observed that in deionized water scum formation, squinting and precipitation do not take place. However, it is not possible to explain the reasons for scum formation, squinting and precipitation. <B> It </B> may be due to some breakdown of the antibiotic.
On the other hand, it is also possible that an insoluble form of the antibiotic is formed in ordinary water. In any case, this results in a loss of soluble antibiotic.
Considering the high costs of the anti-biotic, it is obviously important that such losses cannot occur. It is therefore desirable that the antibiotic solution sold to the consumer has the desirable and recommended efficacy.
The object of the present invention is therefore an antibiotic composition for the treatment of edible poultry with the aim of prolonging its preservation, comprising a mixture of chlortetracycline and / or of tetracycline and / or of oxytetracychne and / or of a water-soluble acidic or metal salt thereof and / or a water-soluble complex of one of these antibiotics and at least one solid, non-toxic, water-soluble acid .
When such solid, non-toxic, water soluble acids are used in combination with the antibiotic, no scum, squinting or precipitation results.
This is the case, for example, with the presence of a thousand parts of antibiotic per million and 5,000 and 10,000 parts per million. The highest value mentioned approximates the limit of solubility of chlortetracycline hydrochloride in deionized water. Even at this concentration, in the presence of the added acid, no scum formation could be observed, no squinting or precipitation afterwards,
standing the solution in plain or hard water for about 16 hours.
It is almost certain that this phenomenon is in no way due to the effect of the pH of the acid. This emerges from the following table when comparing the results obtained with deionized water containing no acid, the pH of which is similar to ordinary water solutions containing no acid. . The following table also shows that the pH of the antibiotic solutions, not containing citric acid, was very close to that with citric acid.
In some cases the difference between the pH values obtained with or without citric acid is very small. The antibiotic may precipitate as the free base. However, this hypothesis is refuted by the following tables which prove that the precipitation, the formation of scum, etc., take place at high temperatures (21o and 320 C) in which the free base is perfectly soluble.
Moreover, this hypothesis is refuted in a more relevant way when it is taken into consideration that there is no squinting, precipitation or formation of scum at a temperature of about 4.1 C in which one might expect the free base to separate from the solution. It can be concluded, for these reasons, that the acid should not be able to prevent this unwanted loss of antibiotic in solution.
As the acid salt of the antibiotics mentioned, the hydrochloride is generally used, since it is easily obtainable commercially. Other acid salts are also of interest, for example sulfate. As examples of metal salts, note the sodium and potassium salts. Other derivatives have also been used with success. These antibiotics form compounds with aluminum; see U.S. Patents No. 2640842 and No. 2736725.
The compounds described in these patents can be used in the composition according to the present invention. Thus, for example, the compound of chlortetracycline and aluminum citrate, the compound of chlortetracycline and aluminum gluconate, etc. can be used. Chlortetracychne is preferably chosen as antibiotic because it is destroyed during cooking of poultry.
The hydrochloride is the preferred product because it is easily obtainable.
As the acid, citric acid, gluconic acid, tartaric acid, lactobionic acid, malic acid, ascorbic acid and itaconic acid can be employed.
The amount of acid relative to the antibiotic may be between 1 and 3 parts by weight of acid per one part by weight of the antibiotic. The composition according to the invention initially constitutes a dry mixture containing, preferably, the antibiotic, the acid, a small amount of an inert and non-toxic surfactant, while the remainder is constituted by a diluent. inert non-toxic and soluble in water.
As a wetting agent or surfactant one can employ an ester of a nonionic surfactant fatty acid of higher polyglycols, such as dipropylene glycol mono-oleate known under the name of Nonisol, marketed by Alrose. Chemical Company, Providence, Rhode Island,
or Pluronics sold by Wyandotte Chemical Company. Pluronics respond to the following formula HO (C2H.0) x (G; H, O) ,, (C2H.0) xH in which x = 3.4 to 18.5 and y = 2.6 to 24, 8. Another example of non-toxic wetting agents that are on the market is the Tweens group of Atlas Powder Company.
Tween 80 has been found to be the preferred wetting agent for the present invention; it contains polyoxyethylene sorbitan monooleate. The diluent can be chosen from diluents which are inert, non-toxic and soluble in water. Sugar and sodium chloride have been found to be suitable for this purpose. Sodium chloride is the preferred agent. It is obvious that other surfactants and diluents known to those skilled in the art can also be used.
As indicated, the preferred composition contains one of said surfactants and one of said diluents. However, neither the diluent nor the surfactant is essential.
The composition according to the invention preferably contains 3 to 30% by weight of antibiotic agent, 3 to 30% of acid, about 1% of surfactant and the remainder consists of diluent.
Preferred is the composition containing about 10% chlortetracycline, about 10% citric acid, about 1% Tween 80 (polyoxyethylene sorbitan monooleate).
and about 79% sodium chloride (the percentages given by weight).
In practice, the dry composition described above can be diluted with water to produce a storage solution containing about 1000 parts per million of antibiotic agent. This concentration of antibiotic agent in the storage solution can be up to 10,000 parts by weight per million and can be reduced, for example, to 500 parts by weight per million. However, the concentration of 1000 parts by weight per million is preferred, since when going below 100 parts per million,
the volume of the liquid becomes excessively large and unwieldy. If we go to the other extreme, that is, if we exceed 10,000 parts per million, the antibiotic agent becomes hardly soluble in water.
The recommended concentration of the anti-biotic agent in the solution, in which the poultry is finally to be immersed, can be from 3 parts per million to about 30 parts per million. A concentration of antibiotic agent of about 10 parts per million is preferred. Therefore, when preparing the solution, in which the poultry is to be immersed, a sufficient amount of the storage solution can be allowed to flow into water, so as to form a solution containing approximately 10 parts per million. antibiotic agent.
By following this procedure, a solution for dipping poultry is obtained which contains in water about 10 parts per million antibiotic agent, about 10 parts per million citric acid, about 1 part per million agent. non-toxic surfactant and about 79 parts per million inert, non-toxic, water soluble diluent. This is the preferred composition of the trem page solution. Obviously, the amounts indicated for the different constituents may vary.
The amount of antibiotic agent should generally not exceed about 30 parts per million, as amounts greater than that indicated are not always removed during cooking. On the other hand, if we go below 3 parts per million, we get an effect that is not sufficiently effective. It is evident that the cost of the antibiotic agent and the other components is an important factor in determining the amounts to be used in the soaking solution.
Therefore, it is advisable to employ about 3 to 90 parts per million of citric acid, about 0.3 to 3 parts per million of surfactant and about 60 to 240 parts per million of inert diluent. , soluble in water.
The soaking procedure is carried out for example as follows <B>: </B> the freshly killed poultry, after having cleaned it, is immersed in an ice-water bath containing the soaking solution described above . When the meat has cooled, it is taken out of the antibiotic bath and packaged according to the usual methods, after which the poultry can be distributed to the market.
Poultry should generally remain in the soaking solution for at least 30 minutes. During this period, the meat of the poultry absorbs sufficient antibiotic material to ensure adequate protection. A longer time of up to several hours is preferred, however, since then more antibiotic agent is absorbed. Thus, it is preferred to use a duration of two hours.
It is not indicated to wash poultry after the soaking operation, as the antibiotic agent present on its surface retards the growth of bacteria.
Thanks to the longer shelf life resulting from the use of the present operation of soaking in the antibiotic agent, an individual packaging of the poultry, at the place where this operation is carried out, becomes possible. Such individual packaging has the advantage that the antibiotic agent is not removed from the surface of the poultry and is not contaminated with bacteria during handling to the consumer.
In order to illustrate the advantages of the present invention, a few tables will be given showing the efficiency of the process described. The results are expressed quantitatively by the number of. microorganisms per cc of solution and determined as follows.
Each chicken weighing approximately 1 kg is carefully immersed in one liter of sterile distilled water for 5 minutes, after which it is immersed a further 10 times in this water. Then let it drain and put it aside.
The rinse water then contains most of the surface microorganisms that were on the chicken. Depending on the degree of deterioration, the rinse waters are diluted in sterile distilled water and 1 cc of each of the desired dilute solutions is added to test tubes containing nutrient agar. The tubes are then introduced into sterile Petri cuvettes.
When Pagar is hard, the cuvettes are inverted and stored for 48 hours at room temperature (240 ° C), after which the individual colonies are counted. The results are listed in the following table
EMI0003.0081
Table <SEP> I
<tb> <I> Effect <SEP> of <SEP> soaking <SEP> of <SEP> poultry <SEP> in <SEP> a <SEP> solution <SEP> of <SEP> chlortetracycline </I>
<tb> <I> for <SEP> the <SEP> conservation <SEP> of <SEP> this one </I>
<tb> Time <SEP> Solution
<SEP> storage <SEP> <SEP> <tb> soaking
<tb> of <SEP> the <SEP> poultry <SEP> containing <SEP> the <SEP> Microorganisms <SEP> (days <SEP> on <SEP> ice) <SEP> chlortetracycline <SEP> (')
<SEP> by <SEP> cc
<tb> 3 C <SEP> (ppm) <SEP> (by <SEP> thousands) <SEP> Retention <SEP> by <SEP> test panel <SEP> <SEP> of <SEP> 45 <SEP> families
<tb> 0 <SEP> 0 <SEP> 1.58 <SEP> condition <SEP> excellent
<tb> 10 <SEP> 1.58 <SEP> <SEP>
<tb> 7 <SEP> 0 <SEP> 520 <SEP> <SEP>
<tb> 10 <SEP> 1 <SEP> <B> D <SEP>> </B>
<tb> 14 <SEP> 0 <SEP> 605000 <SEP> slight <SEP> odor, <SEP> unacceptable <SEP> for <SEP> the <SEP> sale
<tb> 10 <SEP> 10 <SEP> condition <SEP> excellent
<tb> 21 <SEP> 0 <SEP> 3700000 <SEP> sticky, <SEP> odor <SEP> putrid <B>; </B> <SEP> objectable
<tb> 10 <SEP> 770 <SEP> good; <SEP> acceptable <SEP> (neither <SEP> odor, <SEP> nor <SEP> <SEP> becomes <SEP> sticky)
<tb> (") <SEP> in <SEP> form <SEP> of <SEP> hydrochloride <SEP> of <SEP> chlortetracycline.
The following steps were used to demonstrate the physical properties of the anti-biotic agent in combination with acid; (1) Chlortetracycline hydrochloride was added in deionized water to concentrations of 10,000 ppm, 5,000 ppm and 1,000 ppm. (2) Solutions of the same concentration obtained with water from the Pearl River were used.
(3) Solutions of the same concentration obtained with hard water containing about 200 mg of CaCh and 500 mg and MgSO4 per liter were used. Equal parts of each of the above solutions were stored at 4.5o C, 21o C and 320 C. The aforementioned tests (1), (2) and (3) were repeated with the difference that one added an amount of citric acid equal to the amount of chlortetracycline to each vial.
The results are listed in the following tables
EMI0004.0020
Table <SEP> It
<tb> <I> Physical <SEP> observations </I>
<tb> Training
<tb> foam
<tb> 1. <SEP> Deionized <SEP> water <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 2. <SEP> Running <SEP> water <SEP> <B> 10000 </B> < SEP> <SEP> -f 3. <SEP> Water <SEP> hard <SEP> <B> 10000 </B> <SEP> <SEP> -I 4. <SEP> Water <SEP> deionized <SEP> < B> <I> 5000 </I> </B> <SEP> <SEP> 5. <SEP> Running <SEP> water <SEP> <B><I>5000</I> </B> <SEP > <SEP> -I 6. <SEP> Water <SEP> hard <SEP> <B><I>5000</I> </B> <SEP> <SEP> -f 7. <SEP> Water <SEP > deionized <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> <SEP> 8. <SEP> Running <SEP> water <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> <SEP> -f 9. <SEP> Water <SEP> hard <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> <SEP> -I 10.
<SEP> Deionized <SEP> <SEP> <B> 10000 </B> <SEP> <SEP> -I- <SEP> acidic water
<tb> citric <SEP> 11. <SEP> Running <SEP> water <SEP> <B> 10000 </B> <SEP> <SEP> -h <SEP> <SEP> 12. <SEP> Water <SEP > lasts <SEP> <B> 10000 </B> <SEP> <SEP> -i- <SEP> <SEP> 13. <SEP> Deionized <SEP> water <SEP> <B> <I> 5000 </ I> </B> <SEP> <SEP> -I- <SEP> <SEP> =
<tb> 14. <SEP> Running <SEP> water <SEP> <B><I>5000</I> </B> <SEP> <SEP> + <SEP> <SEP> 15. <SEP> Water <SEP> lasts <SEP> <B><I>5000</I> </B> <SEP> <SEP> -I- <SEP> <SEP> 16. <SEP> Deionized <SEP> water <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> <SEP> + <SEP> <SEP> 17. <SEP> Running <SEP> water <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> <SEP> -I - <SEP> <SEP> 18.
<SEP> Water <SEP> hard <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> <SEP> -f- <SEP> <SEP> - The symbol - indicates that no training has taken place foam while the + symbol indicates the formation of foam.
EMI0004.0021
Table <SEP> III
<tb> <I> Precipitation <SEP> and / or <SEP> squinting </I>
<tb> <I> when <SEP> let <SEP> rest <SEP> during <SEP> the <SEP> night <SEP> (15 <SEP> hours) </I>
<tb> Without <SEP> citric <SEP> acid
<tb> water <SEP> water <SEP> water
<tb> deionized <SEP> current <SEP> hard <SEP> pH
<tb> 1. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 4.5oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2.7
<tb> 2. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> oC <SEP> - <SEP> -I- <SEP> -I- <SEP> 2.6
<tb> 3. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> OC <SEP> - <SEP> -f- <SEP> -h <SEP> 2.8
<tb> 4.
<SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 4.5oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2.8
<tb> 5. <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> OC <SEP> - <SEP> -I- <SEP> -f- <SEP> 2.8
<tb> 6. <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> oC <SEP> - <SEP> -I- <SEP> -F <SEP> 2.9
<tb> 7. <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> ppm <SEP> 4,5oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 5,1 <SEP> '
<tb> 8. <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> oC <SEP> - <SEP> -f- <SEP> -I- <SEP> 5.1
EMI0004.0022
9. <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> -C <SEP> - <SEP> -f- <SEP>;
- <SEP> 5.1
<tb> 10. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 4.5oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2.2
<tb> 11. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,3
<tb> 12. <SEP> 10 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,2
<tb> 13. <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 4,5-C <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2.5
<tb> 14. <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2.5
<tb> 15. <SEP> 5 <SEP> 000 <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> ùC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2.5
<tb> 16. <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> ppm <SEP> 4.5oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2.8
<tb> 17. <SEP> <B> 1000 </B> <SEP> ppm <SEP> 21 <SEP> oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2.8
<tb> 18.
<SEP> <B> 1000 </B> <SEP> ppm <SEP> 32 <SEP> oC <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3.0 The symbol - indicates the formation of no Precipitation or squinting, the + symbol indicates either the formation of precipitation or squinting, or both. (*) These pH values are only valid for hard water. In deionized water at 1000 ppm, the pH for each of the three temperatures was 3.3. In running water, at 1000 ppm, the pH for each of the three temperatures was 3.9.
All other pH values give the pH at the temperature and concentration contemplated in deionized water, running water and hard water with a set of +0.2 per unit.
Oxytetracycline hydrochloride and tetracycline hydrochloride were tested under the same conditions as given in Tables II and II1 and similar results were obtained. The scum and precipitation formation seen with oxytetracycline hydrochloride was more pronounced than with other antibiotics.
With running water and hard water, a persistent and voluminous foam formed by stirring. The formation of this scum could be avoided (1) by using deionized water and (2) by the use of citric acid. After 15 hours, a dark brown precipitate was observed in each of the solutions. running water and hard water stored at 21 and 32c, C; no precipitate was observed if these solutions contained citric acid. Therefore, the formation of a precipitate can be prevented by the following means: 1. refrigeration of the concentrate, 2. use of deionized water and 3. use of citric acid.
Further, it was observed that with higher temperatures, and higher ion content, the amount of precipitate increased.
<I> N.B.- </I> The patent does not represent an authorization for the industrial use of the invention.