Composition fongicide, procédé pour sa préparation, et utilisation de ladite composition pour la protection des agrumes Le présent breveta pour objets une composition fongicide, un procédé pour sa préparation et l'utilisa tion de ladite composition pour la protection des agrumes.
On a déjà proposé de nombreux produits pour lutter contre les moisissures, et notamment des boTa- tes, mais ces produits, pour la plupart, présentent un certain nombre d'inconvénients:
odeurs désagréables et tenaces, rémanence très faible, toxicité élevée, dif ficultés d'emploi par suite des, dangers à la manipula tion (dermatites, nécroses des tissus, animaux ou végé taux, intoxications professionnelles, etc.), nombre très limité de solvants, activité fongicide limitée seulement à quelques espèces, développement d'une accoutu- mance dangereuse.
J. R. Winston (U.S. Dept. Agr. Techn. Bull. No 438-1935) a montré que les plus indiqués sont au point de vue commodité d'emploi, économie et effica cité, le borax et l'acide borique.
Ceci a été confirmé depuis par F. Lauriol - Fruits<B>1950</B> - 6 - 412 - 420 1952-7-465-475 Reichert & Littauer : Preliminary Disinfection Expe- riments against Mould Wastage in Oranges - Hadar IV - 1931.
Putterill & Dreyer : Union of South Africa Dept. Agr. and Forestry - Bull. No 167 -1936.
Reiniger : O Campo 1937 Dée. 45-48. Fioller & Tomkins : Ann. Rept. Food Investn. Bd. London, for 1938 - p. 189.
Tindale : Orange Storage Experiments 1948 - Dept. Agr. Victoria. Hall & Long : Agr. Gaz. N.S.W. 1950 - Déc. 1 . 631 - 635 - 662. Cassin : Fruits et Primeurs de l'Afrique du Nord<B>1952</B> - Janv. 18-20.
Mais le borax est assez peu soluble dans l'eau et pour être efficace l'opération doit être conduite au voisinage de -I- 450C. De plus, ces traitements bora- ciques peuvent, dans certains cas, augmenter consi dérablement la transpiration et provoquer la dessic cation des fruits (voir en particulier: Lauriol, Fruits 1954, 9-3-15).
Enfin, les dérivés du bore utilisés jusqu'à ce jour comme antiseptiques ne manifestent qu'une activité antifongique très faible par rapport aux autres com posés habituellement employés<B>:</B> sels de cuivre, oxydes de cuivre, combinaisons, soufrées, produits orga niques.
La composition, objet de la présente invention, est caractérisée en. ce qu'elle contient au moins un composé du bore contenant de l'oxygène, au moins un composé organique comportant dans sa molécule deux groupes -OH, -NH2 ou -NH- ou une combi naison de deux de ces groupes, ces groupes étant en positions a ou [3 l'une par rapport à l'autre,
et ledit composé étant présent à raison de 0,2 à 5 molécules par molécule de dérivé du bore, et une base en quan tité suffisante pour que le pH d'une solution aqueuse des constituants solubles dans l'eau de ladite compo- -sition soit alcalin.
Le dérivé du bore peut être l'anhydride borique, ses produits. de polymérisation (ou de condensation) et d'hydratation, par exemple B20,, B02H, BO,H,, B407H2, un ester ou un sel de ces acides (par exem ple B407Na2. 10H20, B02K, B(C2H,-0)3).
Le composé organique peut être l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide salicylique halogéné ou non, un glycol, un glycérol ou un ortho- diphénol. La base peut être l'hydroxyde de Cu, de Zn, de Na, de K, de Ca, d'ammonium, une éthanolamine, la laurylamine, la cyclohexylamine ou la morpholine.
Le procédé de préparation de la composition selon l'invention est caractérisé en ce que l'on mélange tout d'abord, de préférence à l'ébullition, le ou les composés du bore et le ou les composés orga niques., puis en ce que l'on ajoute la base.
Le mélange ainsi obtenu peut être employé tel quel ou étendu d'eau ou d'un autre liquide (notam ment de la saumure), ou encore absorbé dans des supports ou véhicules tels que du carbonate de chaux précipité ou une terre d'infusoire ou une argile, ou incorporé dans des émulsions crèmes à base de cire, colophane, paraffine, savons, ou incorporé dans des pigments.
L'importance des conditions de pH et de rapports moléculaires indiqués ci-dessus est mise en évidence par les expériences ci-après <I>Expérience</I> On a pris comme terme de comparaison une solu tion composée par le mélange acide borique, acide lactique, hydroxyde de sodium On a préparé une série de 9 solutions de ce type contenant toutes 6,
2 4/o en acide borique et l'on a fait varier les proportions des deux autres constituants de façon à obtenir des rapports moléculaires acide borique/acide lactique égaux respectivement à 1/2, 1 et 2, et un pH voisin de 5, 7 et 9.
Ces neuf solutions A, B, C, D, E, F, G, H et I se caractérisent comme suit: acide borique = 6,2 %.
EMI0002.0042
Solutions
<tb> <U>Acide <SEP> borique</U> <SEP> __ <SEP> 1 <SEP> pH <SEP> = <SEP> 5J <SEP> ....... <SEP> . <SEP> ...... <SEP> A
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> 2 <SEP> pH <SEP> = <SEP> 7,2 <SEP> .... <SEP> ... <SEP> B
<tb> pH <SEP> = <SEP> 9,2 <SEP> ...... <SEP> C
<tb> <U>Acide <SEP> borique</U> <SEP> - <SEP> 1 <SEP> pH <SEP> = <SEP> 5 <SEP> D
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> pH <SEP> = <SEP> 7,2 <SEP> . <SEP> ....
<SEP> <B>------ <SEP> -</B> <SEP> . <SEP> .. <SEP> E
<tb> pH <SEP> = <SEP> 9,3 <SEP> <B>------ <SEP> .............</B> <SEP> F
<tb> <U>Acide <SEP> borique</U> <SEP> - <SEP> 2 <SEP> pH <SEP> = <SEP> 5,2 <SEP> <B>--- <SEP> __ <SEP> .....</B> <SEP> ....... <SEP> G
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> pH <SEP> - <SEP> 7,1 <SEP> ... <SEP> ... <SEP> . <SEP> ........ <SEP> H
<tb> pH <SEP> = <SEP> 9,2 <SEP> <B>...............
<SEP> .....</B> <SEP> 1 On a pris un milieu de culture classique constitué par de la gélose à base de maltéa dans lequel on a dilué chacune des solutions ci-dessus aux concentra tions de 5 0/0, 10 0/0, 20 0/0, constituant ainsi 27 milieux de culture d'expérience.
Chacun de ces milieux de culture a été placé dans deux boîtes de Pétri circulaires de 60 mm de diamètre, à fond rigou reusement plat (soit 54 boîtes de Pétri).
Après stérilisation, on a déposé en un point de la surface du milieu contenu dans chacune de ces boîtes de Pétri une goutte de suspension des champignons pathogènes des agrumes.
Pénicillium Italicum ,..... (27 boîtes de Pétri) Phomosis Citri <B>, ..... ..... .....</B> (27 boîtes de Pétri) On a mesuré le diamètre des colonies fongiques toutes les trois semaines. Le diamètre ne pouvant pas excéder 60 mm (diamètre de la boîte), quand oc dia mètre est mentionné, cela indique que le champignon a envahi tout le milieu de culture.
Les résultats sont réunis dans les tableaux ci- contre (page 3).
Il en ressort nettement que le pouvoir fongicide est nettement plus élevé lorsque le pH est supérieur à 9 et que les solutions les plus efficaces correspon dent à des rapports moléculaires acide borique/acide lactique voisins de 2.
Il en ressort, d'autre part, ce qui était tout à fait imprévisible, que, à la dose de 5 0/0, le pouvoir fongi cide d'une solution selon l'invention contenant 6,2 0/0 d'acide borique (soit 0,17 % de B.,O,)
est très net alors que la pratique courante et les expériences de laboratoire indiquent que le borax n'est efficace qu'en solution à 10 0/0 (c'est-à-dire pour 3,65 % de B203). Une telle synergie a été confirmée par des essais pra tiques à l'échelle industrielle.
Cet effet de synergie est mis en évidence encore dans les essais ci-après Dans les boîtes de Pétri à fond rigoureusement plat, on coule un milieu de culture de gélose à base de maltéa, de façon à obtenir un disque d'égale épais seur ensemencé dans la masse avec une suspension bien homogène de spores d'un champignon déterminé.
On prend des disques de papier filtre de 1 cm de diamètre que l'on imprègne avec 0,1 cmJ des solu tions à étudier (voir ci-après).
On place chaque disque ainsi imprégné au centre de la surface du milieu de culture d'une des boîtes de Pétri préparées comme dit ci-dessus.
L'ensemble est porté à l'étuve à 25oC.
Il se forme autour des disques un cercle d'inhibi tion.
Au bout de 8 jours, on mesure en millimètres le diamètre de ce cercle dont on soustrait les 10 mm représentant le diamètre du disque de papier filtre le chiffre ainsi obtenu mesure le pouvoir antifongique.
Les essais ont été effectués sur les solutions ci- après qui présentent sensiblement le même pH, envi ron 9, et dans lesquelles les concentrations des cons tituants sont choisies de façon qu'une solution complexe selon l'invention (7, 8, 9, 10 ou 11) ren ferme les. constituants aux mêmes concentrations que les solutions simples (1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 12).
Par exemple, au point de vue concentration en acides borique et lactique, solution 6 = solution 1 Î- solution 3.
EMI0002.0127
Solution <SEP> 1 <SEP> : <SEP> Acide <SEP> borique <SEP> ........ <SEP> 100
<tb> Ammoniaque <SEP> ... <SEP> . <SEP> ..... <SEP> 273
<tb> Eau <SEP> . <SEP> 627
<tb> Solution <SEP> 2 <SEP> : <SEP> Acide <SEP> borique <SEP> . <SEP> ...... <SEP> 100
<tb> Triéthanolamine <SEP> 242
<tb> Eau <SEP> .................. <SEP> 658
<tb> Solution <SEP> 3 <SEP> :
<SEP> Acide <SEP> lactique <SEP> ....... <SEP> 145
<tb> Ammoniaque... <SEP> ..... <SEP> ... <SEP> 272
<tb> Eau <SEP> ............. <SEP> <B>.......</B> <SEP> . <SEP> <B>......</B> <SEP> 583
EMI0003.0001
<I>Penicillium <SEP> Italicum</I>
<tb> A <SEP> B <SEP> C
<tb> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> sem <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem.
<tb> I
<tb> 5 <SEP> % <SEP> .... <SEP> I <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 8 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 10%-<B>....</B> <SEP> , <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 20% <SEP> , <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1
EMI0003.0002
D <SEP> Î <SEP> E <SEP> I <SEP> F
<tb> 1 <SEP> sem.
<SEP> 2 <SEP> Sem.
<tb> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> <B>Sem.</B> <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem.
<tb> I
<tb> 5 <SEP> 0/0 <SEP> ...... <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 8 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <B>10%</B> <SEP> .. <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 20% <SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> <U>0</U> <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0
EMI0003.0003
1 <SEP> Sem. <SEP> I <SEP> 2 <SEP> sCeem. <SEP> @ <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> l <SEP> Sem. <SEP> l <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem.
<tb> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I
<tb> 5 <SEP> % <SEP> . <SEP> .
<SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> <B>1</B> <SEP> 2 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 10%i0(0@0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0@0@0@0
<tb> 20% <SEP> .. <SEP> .. <SEP> I <SEP> 0 <SEP> o <SEP> I <SEP> 0 <SEP> f <SEP> 0 <SEP> ! <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> <B><U>0</U></B>
EMI0003.0004
<I>Phomopsis <SEP> Citri</I>
<tb> I <SEP> A <SEP> I <SEP> B <SEP> I <SEP> C <SEP> I
<tb> <U>I</U>
<tb> I <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem.
<tb> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I
<tb> 5 <SEP> % <SEP> .. <SEP> .
<SEP> 25 <SEP> 55 <SEP> 60 <SEP> 30 <SEP> 55 <SEP> 60 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> I <SEP> 5
<tb> <B>10%</B> <SEP> ....., <SEP> 20 <SEP> 50, <SEP> 60 <SEP> 15 <SEP> 50 <SEP> 60 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 20%... <SEP> ... <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 00 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> i <SEP> 0 <SEP> <B><U>1</U></B> <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0
EMI0003.0005
I <SEP> D <SEP> I <SEP> E <SEP> F <SEP> I
<tb> 1
<tb> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> sem. <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem.
<tb> 5 <SEP> <B><I>0/0-</I></B> <SEP> .
<SEP> 30 <SEP> 55 <SEP> 60 <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 60 <SEP> ( <SEP> 0 <SEP> 0- <SEP> I <SEP> 0
<tb> 10<B>%</B> <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 16 <SEP> <B>1</B> <SEP> 60 <SEP> 25 <SEP> 55 <SEP> 60 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> Î <SEP> 0
<tb> #
<tb> ..
<tb> 20()/o <SEP> . <SEP> .. <SEP> 0 <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> <B>1</B> <SEP> 0 <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> ( <SEP> 0 <SEP> f <SEP> 0
EMI0003.0006
H <SEP> 1 <SEP> I
<tb> I <SEP> 1 <SEP> sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem. <SEP> 3 <SEP> Sem. <SEP> 1 <SEP> Sem. <SEP> 2 <SEP> Sem.
<SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> Sem.
<tb> IiII <SEP> I
<tb> 5 <SEP> 0/0 <SEP> 1 <SEP> 16 <SEP> II <SEP> 30 <SEP> Î <SEP> 40 <SEP> 14 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <B>10%</B> <SEP> - <SEP> - <SEP> 8 <SEP> 20 <SEP> I <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 18 <SEP> 25 <SEP> 0 <SEP> o <SEP> 0
<tb> 20-% <SEP> ..... <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
EMI0004.0001
Solution <SEP> 4 <SEP> : <SEP> Acide <SEP> lactique <SEP> <B>... <SEP> .....</B> <SEP> 145
<tb> Triéthanolamine <SEP> ...... <SEP> 242
<tb> Eau <SEP> <B>......................... <SEP> ....</B> <SEP> 613
<tb> Solution <SEP> 5: <SEP> Glycérine <SEP> .................. <SEP> 150
<tb> Ammoniaque <SEP> ........ <SEP> ... <SEP> 2
<tb> Eau <SEP> <B>...... <SEP> ............. <SEP> ....</B> <SEP> 848
<tb> Solution <SEP> 6:
<SEP> Hexylèneglycol <SEP> ..... <SEP> 190
<tb> Triéthanolamine <SEP> ...... <SEP> 5
<tb> Eau <SEP> .......... <SEP> ._...._....<B>........</B> <SEP> 805
<tb> Solution <SEP> 7 <SEP> : <SEP> Acide <SEP> borique <SEP> ......... <SEP> 100
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> <B>... <SEP> -----</B> <SEP> 145
<tb> Ammoniaque <SEP> <B>..... <SEP> __..</B> <SEP> 545
<tb> Eau <SEP> <B>._ <SEP> ....... <SEP> - <SEP> ... <SEP> __ <SEP> .......</B> <SEP> 210
<tb> Solution <SEP> 8 <SEP> : <SEP> Acide <SEP> borique <SEP> <B>... <SEP> __ <SEP> 100</B>
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> <B>.........</B> <SEP> 145
<tb> Triéthanolamine <SEP> ...... <SEP> 484
<tb> Eau <SEP> 271
<tb> Solution <SEP> 9 <SEP> :
<SEP> Acide <SEP> borique <SEP> ......... <SEP> 100
<tb> Glycérine <SEP> ._<B>-----------</B> <SEP> ... <SEP> 150
EMI0004.0002
Ammoniaque <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>_.-</B> <SEP> 275
<tb> Eau <SEP> <B>... <SEP> ............. <SEP> _ <SEP> ----------</B> <SEP> 475
<tb> Solution <SEP> 10: <SEP> Acide <SEP> borique <SEP> ......... <SEP> 100
<tb> Hexylèneglycol <SEP> .. <SEP> .. <SEP> 190
<tb> Triéthanolamine <SEP> ...... <SEP> 247
<tb> Eau <SEP> ............ <SEP> ............ <SEP> 463
<tb> Solution <SEP> 11 <SEP> : <SEP> Acide <SEP> borique <SEP> ......... <SEP> 100
<tb> Méthylèneglycol <SEP> ...... <SEP> 125
<tb> Triéthanolamine <SEP> .. <SEP> ... <SEP> 247
<tb> Eau <SEP> <B>..........</B> <SEP> ..<B>................</B> <SEP> 528
<tb> Solution <SEP> 12:
<SEP> Méthylèneglycol <SEP> ...... <SEP> 125
<tb> Triéthanolamine <SEP> 5
<tb> Eau <SEP> ... <SEP> ............... <SEP> ........ <SEP> 870 Les champignons sur lesquels ont porté les essais sont les suivants Penicillium Album Aspergillus Niger Aspergillus Glaucum Mucor Race Mosus Les diamètres d'inhibition observés au bout de 8 jours, comme décrit plus haut,
sont réunis dans le tableau ci-après
EMI0004.0011
<I>Diamètre <SEP> d'inhibition <SEP> observé <SEP> en <SEP> mm</I>
<tb> Penicillium <SEP> Aspergillus <SEP> Aspergillus <SEP> Mucor
<tb> Produits <SEP> expérimentés <SEP> Album <SEP> Glaucum <SEP> Niger <SEP> Race <SEP> Mosus
<tb> Solution <SEP> 1 <SEP> 16 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 9
<tb> Solution <SEP> 2 <SEP> 17 <SEP> <B>il</B> <SEP> 12 <SEP> 10
<tb> Solution <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1
<tb> Solution <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1
<tb> Solution <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Solution <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Solution <SEP> 7 <SEP> 24 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 17
<tb> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie)
<tb> Solution <SEP> 8 <SEP> 22 <SEP> 20 <SEP> 19 <SEP> 20
<tb> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie)
<SEP> (synergie)
<tb> Solution <SEP> 9 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 18 <SEP> 16
<tb> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie)
<tb> Solution <SEP> 10 <SEP> 2.6 <SEP> 19 <SEP> 19 <SEP> 2,1
<tb> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie)
<tb> Solution <SEP> 11 <SEP> 23 <SEP> 21 <SEP> 21 <SEP> 18
<tb> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie)
<tb> Solution <SEP> 12 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 Il ressort clairement du tableau ci-dessus que l'association des. composés selon la présente inven tion produit un effet de synergie marqué, qui était absolument imprévisible dans l'état actuel de la tech nique.
On remarquera, en particulier, que si cette syner gie ne se produisait pas, on devrait trouver, pour chaque solution 7, 8, 9, 10 et 11 au maximum la somme des résultats obtenus avec les solutions sim ples correspondantes.
EMI0004.0019
La <SEP> comparaison <SEP> en <SEP> est <SEP> donnée <SEP> ci-dessous
<tb> Champignon <SEP> Résultat <SEP> théorique <SEP> Observé
<tb> Sol. <SEP> 7 <SEP> = <SEP> Sol. <SEP> 1 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 3 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 16 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 18 <SEP> 24
<tb> A. <SEP> Glaucum <SEP> 13 <SEP> +2= <SEP> 15 <SEP> 19
<tb> A. <SEP> Niger <SEP> 14 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 16 <SEP> 20
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 9 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 10 <SEP> 17
<tb> Sol. <SEP> 8 <SEP> = <SEP> Sol. <SEP> 2 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 4 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 17 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 18 <SEP> 22
<tb> A. <SEP> Glaucum <SEP> 11 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 20
<tb> A. <SEP> Niger <SEP> 12+2= <SEP> 14 <SEP> 19
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 10 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 11 <SEP> 20
<tb> Sol. <SEP> 9 <SEP> = <SEP> Sol.
<SEP> 1 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 5 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 16 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 18 <SEP> 20
<tb> A. <SEP> Glaucum <SEP> 13 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 21
<tb> A. <SEP> Niger <SEP> 14 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 18
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 9 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 9 <SEP> 16
EMI0005.0001
Sol. <SEP> <B>10</B> <SEP> = <SEP> S01. <SEP> 2 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 6 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 17 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 19 <SEP> 2.6
<tb> A. <SEP> Glaucum <SEP> 11 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 19
<tb> A. <SEP> Niger <SEP> 12 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 13 <SEP> 19
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 10 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 11 <SEP> 21
<tb> Sol. <SEP> 11 <SEP> = <SEP> Sol. <SEP> 2 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 12 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 17 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 17 <SEP> 23
<tb> A.
<SEP> Glaucum <SEP> 11 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 13 <SEP> 21
<tb> A. <SEP> Niger <SEP> 12 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 12 <SEP> 21
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 10 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 10 <SEP> 18
EMI0005.0002
Dans <SEP> tous <SEP> les <SEP> cas, <SEP> le <SEP> résultat <SEP> observé <SEP> est <SEP> supérieur
<tb> au <SEP> résultat <SEP> théorique <SEP> obtenu <SEP> en <SEP> admettant <SEP> l'additivité
<tb> des <SEP> effets <SEP> des <SEP> constituants, <SEP> dans <SEP> les <SEP> mêmes <SEP> conditions
<tb> de <SEP> pH <SEP> et <SEP> de <SEP> concentration, <SEP> ce <SEP> qui <SEP> prouve <SEP> bien <SEP> l'effet
<tb> de <SEP> synergie <SEP> propre <SEP> aux <SEP> compositions <SEP> selon <SEP> l'inven tion.
<tb>
<I>Exemple <SEP> 1</I>
<tb> Dissoudre <SEP> par <SEP> chauffage <SEP> modéré <SEP> le <SEP> mélange <SEP> sui vant:
<tb> Acide <SEP> borique <SEP> <B>........ <SEP> ...........</B> <SEP> .. <SEP> 100 <SEP> kg
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> 0/0 <SEP> ..... <SEP> ... <SEP> 90 <SEP>
<tb> Triéthanolamine <SEP> .... <SEP> <B>.... <SEP> - <SEP> ......</B> <SEP> 715 <SEP>
<tb> Eau <SEP> <B>..... <SEP> ........</B> <SEP> .<B>.........................</B> <SEP> __... <SEP> 95 <SEP>
<tb> Après <SEP> dissolution, <SEP> ramener <SEP> le <SEP> poids <SEP> total <SEP> à <SEP> 1000 <SEP> kg
<tb> par <SEP> addition <SEP> d'eau <SEP> pour <SEP> compenser <SEP> l'évaporation.
<tb> <I>Exemple <SEP> 2</I>
<tb> Dissoudre <SEP> d'abord <SEP> comme <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> précé dent:
<tb> Acide <SEP> borique <SEP> <B>......... <SEP> __ <SEP> .........</B> <SEP> 42 <SEP> kg
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> % <SEP> <B>_ <SEP> ......</B> <SEP> 148 <SEP>
<tb> Triéthanolamine <SEP> <B>................</B> <SEP> .. <SEP> ... <SEP> . <SEP> 100 <SEP>
<tb> Eau <SEP> <B>........... <SEP> ................... <SEP> ....... <SEP> .......</B> <SEP> 35 <SEP>
<tb> Puis, <SEP> après <SEP> refroidissement, <SEP> ajouter <SEP> en <SEP> agitant
<tb> Ammoniaque <SEP> <I>220 <SEP> Bé._.............</I> <SEP> 200 <SEP> kg
<tb> <I>Exemple <SEP> 3</I>
<tb> Dissoudre <SEP> à <SEP> chaud, <SEP> au <SEP> voisinage <SEP> de <SEP> l'ébullition, <SEP> le
<tb> mélange <SEP> suivant
<tb> Acide <SEP> borique...... <SEP> .................... <SEP> 53 <SEP> kg
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> % <SEP> .........
<SEP> 48 <SEP>
<tb> Triéthanolamine <SEP> <B>.</B> <SEP> 384 <SEP> .............. <SEP> 384 <SEP>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ............ <SEP> .. <SEP> 139 <SEP>
<tb> Eau <SEP> <B>........</B> <SEP> _<B>----------</B> <SEP> .<B>.............</B> <SEP> ............ <SEP> 376 <SEP>
<tb> <I>Exemple <SEP> 4</I>
<tb> Dissoudre <SEP> à <SEP> froid
<tb> Acide <SEP> borique <SEP> <B>. <SEP> ------------</B> <SEP> ........... <SEP> 80 <SEP> kg
<tb> Ethylèneglycol <SEP> <B>.............. <SEP> --------</B> <SEP> 200 <SEP>
<tb> Triéthanolamine <SEP> <B>.............. <SEP> <I>500</I></B> <SEP> 500 <SEP>
<tb> Eau <SEP> <B>-------</B> <SEP> __<B>.............</B> <SEP> .<B>-----------------</B> <SEP> .... <SEP> 220 <SEP>
<tb> <I>Exemple <SEP> 5</I>
<tb> Dissoudre <SEP> à <SEP> froid
<tb> Acide <SEP> borique <SEP> <B>. <SEP> ...................
<SEP> ......</B> <SEP> 89 <SEP> kg
<tb> Hexylèneglycol <SEP> <B>..... <SEP> .............. <SEP> ...</B> <SEP> 342 <SEP>
<tb> Triéthanolamine <SEP> <B>... <SEP> ............ <SEP> - <SEP> ......</B> <SEP> 569 <SEP>
EMI0005.0003
<I>Exemple <SEP> 6:</I>
<tb> Acide <SEP> borique <SEP> <B>. <SEP> ..................... <SEP> ....</B> <SEP> <I>62 <SEP> kg</I>
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> 0/0 <SEP> ......... <SEP> 58 <SEP>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> <B>.... <SEP> __ <SEP> ........... <SEP> ...</B> <SEP> 80 <SEP>
<tb> Eau <SEP> <B>....</B> <SEP> .<B>....</B> <SEP> __<B>.................</B> <SEP> .<B>........</B> <SEP> -<B>......</B> <SEP> 800 <SEP>
EMI0005.0004
<I>Exemple <SEP> 7:
</I>
<tb> Borate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (B,07Na2, <SEP> 10 <SEP> HO) <SEP> <B>100</B> <SEP> kg
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> 0/0.............................. <SEP> 58 <SEP>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> <B>................ <SEP> ....................</B> <SEP> 62 <SEP>
<tb> Eau <SEP> ...............__............................................... <SEP> <U>780 <SEP> </U>
<tb> 1000 <SEP> kg
EMI0005.0005
<I>Exemple <SEP> 8</I>
<tb> Pentaborate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> (B1001oNaz, <SEP> 10 <SEP> H;O) <SEP> ......... <SEP> ......:
...... <SEP> 88 <SEP> kg
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> 1D & <B>.........</B> <SEP> ........_<B>.........</B> <SEP> 88 <SEP>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> <B>................. <SEP> .....</B> <SEP> .<B>..................</B> <SEP> 124 <SEP>
<tb> Eau <SEP> ...............__............................................... <SEP> <U>700 <SEP> </U>
<tb> 1000 <SEP> kg Dans les exemples 7 et 8, la soude est dissoute dans l'eau, puis le borate (ou le pentaborate) et enfin l'acide lactique à l'inverse de la méthode préconisée de façon générale.
On porte finalement à l'ébullition pendant quelques minutes et on laisse refroidir avant de filtrer.
EMI0005.0013
<I>Exemple <SEP> 9:</I>
<tb> Acide <SEP> borique <SEP> ........................... <SEP> 68 <SEP> kg
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> 0/0 <SEP> ......... <SEP> 64 <SEP>
<tb> Chaux <SEP> éteinte <SEP> <B>.............. <SEP> > <SEP> ............</B> <SEP> 208 <SEP>
<tb> Eau <SEP> <B>.................. <SEP> .............................</B> <SEP> <U>660 <SEP> </U>
<tb> 1000 <SEP> kg La chaux est délayée dans l'eau. Dans le lait homogène obtenu, on verse peu à peu l'acide borique puis l'acide lactique.
On laisse reposer pendant 24 heures. On brasse à nouveau après avoir com pensé l'eau évaporée et l'on passe à l'homogénéiseur.
Les solutions peuvent servir à divers usages. Elles peuvent être utilisées. telles quelles, plus ou moins étendues, ou être absorbées dans une poudre inerte telle que du carbonate de chaux précipité ou une terre d'infusoire pour constituer une poudre sèche antifongique destinée à être saupoudrée sur les objets à protéger ou à être incorporée dans d'autres préparations comme charge antifongique.
Quelques exemples sont donnés ci-après, mon trant différentes compositions de ce type, conformes à l'invention.
EMI0006.0001
<I>Exemple <SEP> 10</I>
<tb> On <SEP> dissout <SEP> au <SEP> voisinage <SEP> de <SEP> l'ébullition
<tb> Acide <SEP> borique <SEP> <B>----------- <SEP> -------</B> <SEP> ... <SEP> 100 <SEP> kg
<tb> Triéthanolamine <SEP> ........ <SEP> . <SEP> .. <SEP> . <SEP> ..... <SEP> 575 <SEP>
<tb> Laurylamine <SEP> <B>........ <SEP> .......... <SEP> . <SEP> ..</B> <SEP> ... <SEP> 144 <SEP>
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> 0/0 <SEP> ... <SEP> ...._ <SEP> 90 <SEP>
<tb> Eau <SEP> .......................................... <SEP> .. <SEP> ..
<SEP> 90 <SEP>
<tb> Dodécylbenzène
<tb> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium......... <SEP> 1 <SEP>
<tb> et <SEP> l'on <SEP> refroidit <SEP> en <SEP> agitant <SEP> constamment. <SEP> On <SEP> obtient
<tb> une <SEP> émulsion <SEP> très <SEP> fine <SEP> et <SEP> très <SEP> fluide, <SEP> antifongique.
<tb> <I>Exemple <SEP> 11</I>
<tb> Ces <SEP> compositions <SEP> peuvent <SEP> être <SEP> incorporées <SEP> aux
<tb> émulsions, <SEP> crèmes, <SEP> etc., <SEP> sans <SEP> perte <SEP> de <SEP> leur <SEP> activité
<tb> Fondre <SEP> à <SEP> part <SEP> le <SEP> mélange
<tb> Cire <SEP> dure <SEP> cristalline <SEP> <B>......</B> <SEP> ........... <SEP> 35 <SEP> kg
<tb> Cire <SEP> molle <SEP> finement <SEP> cristalline <SEP> 17 <SEP> <SEP> 500
<tb> Colophane <SEP> <B>------</B> <SEP> -<B>----- <SEP> ------------------</B> <SEP> .
<SEP> 8 <SEP> <SEP> 500
<tb> Paraffine <SEP> 50-52 <SEP> <B>------ <SEP> -----</B> <SEP> ........ <SEP> 37 <SEP> <SEP> 500
<tb> Y <SEP> verser <SEP> le <SEP> mélange <SEP> bouillant
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> potasse <SEP> ...... <SEP> 11 <SEP> kg <SEP> 500
<tb> Savon <SEP> sodium <SEP> ............... <SEP> ...... <SEP> 10 <SEP>
<tb> Eau <SEP> <B>-----</B> <SEP> .<B>....</B> <SEP> .....-<B>---------------- <SEP> ------- <SEP> ------</B> <SEP> 100 <SEP>
<tb> Maintenir <SEP> à <SEP> l'ébullition <SEP> 10 <SEP> minutes <SEP> puis <SEP> ajouter <SEP> en
<tb> brassant <SEP> le <SEP> mélange <SEP> préalablement <SEP> préparé
<tb> Acide <SEP> borique <SEP> <B>------------</B> <SEP> ... <SEP> .. <SEP> ...... <SEP> 28 <SEP> kg
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> % <SEP> .... <SEP> .... <SEP> 25 <SEP>
<tb> Triéthanolamine <SEP> ...... <SEP> .....
<SEP> . <SEP> ......... <SEP> 200 <SEP>
<tb> Eau <SEP> <B>.....</B> <SEP> .<B>..........</B> <SEP> -<B>...........</B> <SEP> .......<B>............</B> <SEP> 27 <SEP>
<tb> et <SEP> continuer <SEP> l'agitation <SEP> jusqu'à <SEP> prise <SEP> en <SEP> masse.
<tb> <I>Exemple <SEP> 12</I>
<tb> Pigments <SEP> antifongiques <SEP> pour <SEP> peintures <SEP> à <SEP> l'eau. <SEP> Le
<tb> mélange
<tb> Acide <SEP> borique <SEP> ..................... <SEP> .. <SEP> .._ <SEP> 28 <SEP> kg
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> 0/0 <SEP> ... <SEP> ..... <SEP> 23 <SEP>
<tb> Hydroxyde <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> <B>..... <SEP> ------</B> <SEP> 90 <SEP>
<tb> Eau <SEP> <B>.................</B> <SEP> __<B>.....</B> <SEP> .<B>-------------</B> <SEP> ....... <SEP> 180 <SEP> est abandonné 24 heures à la température ambiante avec agitation de temps à autre.
Au bout de ce temps, il peut être incorporé par broyage à la plupart des peintures à l'eau de type courant. Si la couleur bleue est un obstacle, l'hydr oxyde de cuivre peut être remplacé par de l'oxyde de zinc dans la proportion de 80 kg d'oxyde de zinc pour 90 kg d'hydroxyde de cuivre.
Ces solutions ou produits pourront être préparés avec des concentrations très diverses, selon leur appli cation notamment, mais on prévoit que la teneur en dérivé du bore soit de préférence comprise entre 3 % et 15 0/0.
Pour protéger des fruits, légumes, feuilles de tabac ou croûtes de fromage contre la moisissure et contre la dessiccation, on peut les immerger, asper ger ou enduire, au moyen d'une composition selon la présente invention.
En effet, on a découvert ce fait surprenant et imprévisible que les agrumes et autres fruits, après immersion dans les compositions selon l'invention, non seulement se trouvent protégés contre les micro organismes, ainsi qu'il est exposé plus haut, mais encore sont protégés contre la dessiccation et ne per dent plus de poids au stockage, ce qui est d'une grande importance économique.
Ainsi, on a immergé pendant 10 minutes dans une solution aqueuse à 10 % de la préparation
EMI0006.0032
Acide <SEP> borique <SEP> 100 <SEP> gr
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> à <SEP> 80 <SEP> % <SEP> 90 <SEP>
<tb> Triéthanolamine <SEP> .. <SEP> .. <SEP> 715 <SEP>
<tb> Eau <SEP> .... <SEP> .... <SEP> .......... <SEP> .. <SEP> . <SEP> ...... <SEP> .... <SEP> ...... <SEP> . <SEP> <U>95 <SEP> </U>
<tb> Total <SEP> .. <SEP> . <SEP> ..... <SEP> 1000 <SEP> gr le contenu de 6 caisses d'environ 30 kg d'oranges san guines.
5 autres caisses ont été prises comme témoins. L'ensemble a été conditionné dans une centrale frui tière à 4-50C pendant 3 mois et chaque mois elles ont été pesées. Les résultats ont été les suivants
EMI0006.0040
Perte <SEP> de <SEP> poids <SEP> après <SEP> un <SEP> entreposage <SEP> de
<tb> Début
<tb> de <SEP> l'expérience <SEP> I <SEP> mois <SEP> 2 <SEP> mois <SEP> 3 <SEP> mois
<tb> Témoins <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0 <SEP> 2,5 <SEP> 0/0 <SEP> 6,71/o <SEP> 9,2%
<tb> Oranges
<tb> traitées <SEP> . <SEP> .
<SEP> 0
<tb> <U>0,03%</U> <SEP> 0,41/o <SEP> 0,8 <SEP> 0/0 Les fruits traités sont demeurés turgescents alors que les fruits témoins étaient ramollis, flétris et par tiellement desséchés.
Cette action est d'autant plus surprenante qu'il est connu que les traitements bora- ciques ont souvent l'inconvénient d'augmenter au contraire la transpiration des fruits et de provoquer leur dessiccation (Lauriol, Fruits 1954, p. 9.3.15).
Pour le procédé de traitement des fruits ci-dessus spécifié, on emploiera de préférence des solutions tel- les que celles décrites aux exemples 1 à 10, plus particulièrement les solutions des exemples 1, 3, 4, 6 ou 9, à des .dilutions de l'ordre de 5 à 20 0/0. D'une manière plus précise, on emploiera de préfé rence des solutions de ce type dans lesquelles la concentration en anion borique est de l'ordre de 0,2 % à 2 %.
Le plus tôt possible après la récolte, les fruits ou autres peuvent être traités, de préférence par un trem- page de quelques minutes dans une solution ainsi pré parée et à la température ambiante. Après essuyage, ils peuvent être mis en caisse et stockés dans les con ditions habituelles (locaux sains à + 4()C + 5 C). Ils conservent leur turgescence et leur fraicheur, sans perte de poids, et sont pratiquement à l'abri des atta ques par les champignons.
Comme on utilise ici environ 10 fois moins de composés boriques que dans les procédés classiques, un autre avantage doit être souligné : c'est l'innocuité absolue des produits traités. La quantité de bore retenue est au plus du même ordre que celle que l'on rencontre normalement dans les fruits.
Fungicidal composition, process for its preparation, and use of said composition for the protection of citrus fruits The present patent relates to a fungicidal composition, a process for its preparation and the use of said composition for the protection of citrus fruits.
Numerous products have already been proposed for combating mold, and in particular boxes, but these products, for the most part, have a certain number of drawbacks:
unpleasant and stubborn odors, very low persistence, high toxicity, difficulties in use due to, dangers in handling (dermatitis, necrosis of tissues, animals or plants, occupational poisoning, etc.), very limited number of solvents , fungicidal activity limited to only a few species, development of dangerous habit.
J. R. Winston (U.S. Dept. Agr. Techn. Bull. No. 438-1935) has shown that the most suitable from the point of view of convenience of use, economy and efficiency, borax and boric acid.
This has since been confirmed by F. Lauriol - Fruits <B> 1950 </B> - 6 - 412 - 420 1952-7-465-475 Reichert & Littauer: Preliminary Disinfection Experiments against Mold Wastage in Oranges - Hadar IV - 1931.
Putterill & Dreyer: Union of South Africa Dept. Agr. and Forestry - Bull. No 167 -1936.
Reiniger: O Campo 1937 Dée. 45-48. Fioller & Tomkins: Ann. Rept. Food Investn. Bd. London, for 1938 - p. 189.
Tindale: Orange Storage Experiments 1948 - Dept. Agr. Victoria. Hall & Long: Agr. Gas. N.S.W. 1950 - Dec. 1. 631 - 635 - 662. Cassin: Fruits and Early Fruits of North Africa <B> 1952 </B> - Jan. 18-20.
But borax is not very soluble in water and to be effective the operation must be carried out in the vicinity of -I-450C. In addition, these boracic treatments can, in certain cases, considerably increase transpiration and cause desiccation of the fruits (see in particular: Lauriol, Fruits 1954, 9-3-15).
Finally, the boron derivatives used to date as antiseptics show only a very low antifungal activity compared to the other compounds usually used <B>: </B> copper salts, copper oxides, combinations, sulfur. , organic products.
The composition, object of the present invention, is characterized in. that it contains at least one boron compound containing oxygen, at least one organic compound comprising in its molecule two groups -OH, -NH2 or -NH- or a combination of two of these groups, these groups being in positions a or [3 with respect to each other,
and said compound being present in an amount of 0.2 to 5 molecules per molecule of boron derivative, and a base in sufficient quantity such that the pH of an aqueous solution of the water-soluble constituents of said composition either alkaline.
The boron derivative can be boric anhydride, its products. polymerization (or condensation) and hydration, for example B20 ,, B02H, BO, H ,, B407H2, an ester or a salt of these acids (for example B407Na2. 10H20, B02K, B (C2H, -0 ) 3).
The organic compound can be tartaric acid, citric acid, lactic acid, halogenated or non-halogenated salicylic acid, a glycol, a glycerol or an ortho-diphenol. The base can be Cu, Zn, Na, K, Ca, ammonium hydroxide, an ethanolamine, laurylamine, cyclohexylamine or morpholine.
The process for preparing the composition according to the invention is characterized in that the boron compound (s) and the organic compound (s) are first mixed, preferably at boiling point, then in this that we add the base.
The mixture thus obtained can be used as it is or extended with water or another liquid (in particular brine), or else absorbed in supports or vehicles such as precipitated carbonate of lime or a diatomaceous earth or a clay, or incorporated in cream emulsions based on wax, rosin, paraffin, soaps, or incorporated in pigments.
The importance of the pH conditions and of the molecular ratios indicated above is demonstrated by the experiments below <I> Experiment </I> As a comparison term, a solution composed of the boric acid mixture was taken, lactic acid, sodium hydroxide A series of 9 such solutions was prepared containing all 6,
2 4 / o in boric acid and the proportions of the other two constituents were varied so as to obtain molecular ratios boric acid / lactic acid equal respectively to 1/2, 1 and 2, and a pH close to 5, 7 and 9.
These nine solutions A, B, C, D, E, F, G, H and I are characterized as follows: boric acid = 6.2%.
EMI0002.0042
Solutions
<tb> <U> <SEP> Boric acid </U> <SEP> __ <SEP> 1 <SEP> pH <SEP> = <SEP> 5J <SEP> ....... <SEP>. <SEP> ...... <SEP> A
<tb> Lactic acid <SEP> <SEP> 2 <SEP> pH <SEP> = <SEP> 7,2 <SEP> .... <SEP> ... <SEP> B
<tb> pH <SEP> = <SEP> 9,2 <SEP> ...... <SEP> C
<tb> <U> <SEP> Boric acid </U> <SEP> - <SEP> 1 <SEP> pH <SEP> = <SEP> 5 <SEP> D
<tb> Lactic acid <SEP> <SEP> pH <SEP> = <SEP> 7.2 <SEP>. <SEP> ....
<SEP> <B> ------ <SEP> - </B> <SEP>. <SEP> .. <SEP> E
<tb> pH <SEP> = <SEP> 9.3 <SEP> <B> ------ <SEP> ............. </B> <SEP> F
<tb> <U> <SEP> Boric acid </U> <SEP> - <SEP> 2 <SEP> pH <SEP> = <SEP> 5,2 <SEP> <B> --- <SEP> __ <SEP> ..... </B> <SEP> ....... <SEP> G
<tb> Lactic <SEP> acid <SEP> pH <SEP> - <SEP> 7.1 <SEP> ... <SEP> ... <SEP>. <SEP> ........ <SEP> H
<tb> pH <SEP> = <SEP> 9,2 <SEP> <B> ...............
<SEP> ..... </B> <SEP> 1 A conventional culture medium consisting of malta-based agar was taken in which each of the above solutions was diluted to the concentrations of 5 0 / 0, 10 0/0, 20 0/0, thus constituting 27 experimental culture media.
Each of these culture media was placed in two circular Petri dishes 60 mm in diameter, with a rigorously flat bottom (ie 54 Petri dishes).
After sterilization, a drop of suspension of pathogenic citrus fungi was placed at a point on the surface of the medium contained in each of these Petri dishes.
Penicillium Italicum, ..... (27 Petri dishes) Phomosis Citri <B>, ..... ..... ..... </B> (27 Petri dishes) The diameter was measured fungal colonies every three weeks. The diameter cannot exceed 60 mm (diameter of the box), when oc diameter is mentioned, it indicates that the fungus has invaded the whole culture medium.
The results are gathered in the tables opposite (page 3).
It clearly emerges from this that the fungicidal power is markedly higher when the pH is greater than 9 and that the most effective solutions correspond to molecular ratios of boric acid / lactic acid close to 2.
It emerges, on the other hand, which was quite unpredictable, that, at a dose of 5%, the fungicidal power of a solution according to the invention containing 6.2% of acid. boric (i.e. 0.17% of B., O,)
is very clear, whereas current practice and laboratory experiments indicate that borax is only effective in 10% solution (ie 3.65% B203). Such synergy has been confirmed by practical trials on an industrial scale.
This synergistic effect is further demonstrated in the tests below Into the Petri dishes with a rigorously flat bottom, a malta-based agar culture medium is poured, so as to obtain a disc of equal thickness inoculated. in the mass with a very homogeneous suspension of spores of a specific fungus.
Discs of filter paper 1 cm in diameter are taken which are impregnated with 0.1 cmJ of the solutions to be studied (see below).
Each disc thus impregnated is placed in the center of the surface of the culture medium of one of the Petri dishes prepared as described above.
The whole is brought to an oven at 25oC.
A circle of inhibition is formed around the discs.
After 8 days, the diameter of this circle is measured in millimeters, from which the 10 mm representing the diameter of the filter paper disc are subtracted. The figure thus obtained measures the antifungal power.
The tests were carried out on the solutions below which have substantially the same pH, around 9, and in which the concentrations of the constituents are chosen so that a complex solution according to the invention (7, 8, 9, 10 or 11) ren close them. constituents at the same concentrations as the simple solutions (1, 2, 3, 4, 5, 6 or 12).
For example, from the standpoint of boric and lactic acid concentration, solution 6 = solution 1 Î- solution 3.
EMI0002.0127
Solution <SEP> 1 <SEP>: <SEP> Boric acid <SEP> <SEP> ........ <SEP> 100
<tb> Ammonia <SEP> ... <SEP>. <SEP> ..... <SEP> 273
<tb> Water <SEP>. <SEP> 627
<tb> Solution <SEP> 2 <SEP>: <SEP> Boric <SEP> acid <SEP>. <SEP> ...... <SEP> 100
<tb> Triethanolamine <SEP> 242
<tb> Water <SEP> .................. <SEP> 658
<tb> Solution <SEP> 3 <SEP>:
<SEP> Lactic acid <SEP> <SEP> ....... <SEP> 145
<tb> Ammonia ... <SEP> ..... <SEP> ... <SEP> 272
<tb> Water <SEP> ............. <SEP> <B> ....... </B> <SEP>. <SEP> <B> ...... </B> <SEP> 583
EMI0003.0001
<I> Penicillium <SEP> Italicum </I>
<tb> A <SEP> B <SEP> C
<tb> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> wk <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week.
<tb> I
<tb> 5 <SEP>% <SEP> .... <SEP> I <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 8 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 10% - <B> .... </B> <SEP>, <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 < SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 20% <SEP>, <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 < SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1
EMI0003.0002
D <SEP> Î <SEP> E <SEP> I <SEP> F
<tb> 1 <SEP> wk.
<SEP> 2 <SEP> Week.
<tb> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> <B> Week </B> <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week.
<tb> I
<tb> 5 <SEP> 0/0 <SEP> ...... <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 8 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <B> 10% </B> <SEP> .. <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 < SEP> 0
<tb> 20% <SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> <U> 0 </U> <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP > 0 <SEP> 0
EMI0003.0003
1 <SEP> Week. <SEP> I <SEP> 2 <SEP> sCeem. <SEP> @ <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> l <SEP> Week. <SEP> l <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week.
<tb> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I
<tb> 5 <SEP>% <SEP>. <SEP>.
<SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> <B> 1 </B> <SEP> 2 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 10% i0 (0 @ 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 @ 0 @ 0 @ 0
<tb> 20% <SEP> .. <SEP> .. <SEP> I <SEP> 0 <SEP> o <SEP> I <SEP> 0 <SEP> f <SEP> 0 <SEP>! <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> <B><U>0</U> </B>
EMI0003.0004
<I> Phomopsis <SEP> Citri </I>
<tb> I <SEP> A <SEP> I <SEP> B <SEP> I <SEP> C <SEP> I
<tb> <U> I </U>
<tb> I <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week.
<tb> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I <SEP> I
<tb> 5 <SEP>% <SEP> .. <SEP>.
<SEP> 25 <SEP> 55 <SEP> 60 <SEP> 30 <SEP> 55 <SEP> 60 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> I <SEP> 5
<tb> <B> 10% </B> <SEP> ....., <SEP> 20 <SEP> 50, <SEP> 60 <SEP> 15 <SEP> 50 <SEP> 60 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 20% ... <SEP> ... <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 00 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0 <SEP> i <SEP> 0 <SEP> <B><U>1</U> </B> <SEP> 0 <SEP> I <SEP> 0
EMI0003.0005
I <SEP> D <SEP> I <SEP> E <SEP> F <SEP> I
<tb> 1
<tb> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> wk. <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week.
<tb> 5 <SEP> <B><I>0/0-</I> </B> <SEP>.
<SEP> 30 <SEP> 55 <SEP> 60 <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 60 <SEP> (<SEP> 0 <SEP> 0- <SEP> I <SEP> 0
<tb> 10 <B>% </B> <SEP> 25 <SEP> 50 <SEP> 16 <SEP> <B> 1 </B> <SEP> 60 <SEP> 25 <SEP> 55 <SEP> 60 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> Î <SEP> 0
<tb> #
<tb> ..
<tb> 20 () / o <SEP>. <SEP> .. <SEP> 0 <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> <B> 1 </B> <SEP> 0 <SEP> \ <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> I <SEP > 0 <SEP> 0 <SEP> (<SEP> 0 <SEP> f <SEP> 0
EMI0003.0006
H <SEP> 1 <SEP> I
<tb> I <SEP> 1 <SEP> wk. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week. <SEP> 3 <SEP> Week. <SEP> 1 <SEP> Week. <SEP> 2 <SEP> Week.
<SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> Week.
<tb> IiII <SEP> I
<tb> 5 <SEP> 0/0 <SEP> 1 <SEP> 16 <SEP> II <SEP> 30 <SEP> Î <SEP> 40 <SEP> 14 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> <B> 10% </B> <SEP> - <SEP> - <SEP> 8 <SEP> 20 <SEP> I <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 18 <SEP> 25 <SEP > 0 <SEP> o <SEP> 0
<tb> 20-% <SEP> ..... <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
EMI0004.0001
Solution <SEP> 4 <SEP>: <SEP> Lactic acid <SEP> <SEP> <B> ... <SEP> ..... </B> <SEP> 145
<tb> Triethanolamine <SEP> ...... <SEP> 242
<tb> Water <SEP> <B> ......................... <SEP> .... </B> <SEP> 613
<tb> Solution <SEP> 5: <SEP> Glycerin <SEP> .................. <SEP> 150
<tb> Ammonia <SEP> ........ <SEP> ... <SEP> 2
<tb> Water <SEP> <B> ...... <SEP> ............. <SEP> .... </B> <SEP> 848
<tb> Solution <SEP> 6:
<SEP> Hexylene glycol <SEP> ..... <SEP> 190
<tb> Triethanolamine <SEP> ...... <SEP> 5
<tb> Water <SEP> .......... <SEP> ._...._.... <B> ........ </B> <SEP> 805
<tb> Solution <SEP> 7 <SEP>: <SEP> Boric <SEP> acid <SEP> ......... <SEP> 100
<tb> <SEP> lactic acid <SEP> <B> ... <SEP> ----- </B> <SEP> 145
<tb> Ammonia <SEP> <B> ..... <SEP> __ .. </B> <SEP> 545
<tb> Water <SEP> <B> ._ <SEP> ....... <SEP> - <SEP> ... <SEP> __ <SEP> ....... </B> <SEP> 210
<tb> Solution <SEP> 8 <SEP>: <SEP> Boric acid <SEP> <SEP> <B> ... <SEP> __ <SEP> 100 </B>
<tb> <SEP> lactic acid <SEP> <B> ......... </B> <SEP> 145
<tb> Triethanolamine <SEP> ...... <SEP> 484
<tb> Water <SEP> 271
<tb> Solution <SEP> 9 <SEP>:
<SEP> Boric <SEP> <SEP> ......... <SEP> 100
<tb> Glycerin <SEP> ._ <B> ----------- </B> <SEP> ... <SEP> 150
EMI0004.0002
Ammonia <SEP>. <SEP>. <SEP> <B> _.- </B> <SEP> 275
<tb> Water <SEP> <B> ... <SEP> ............. <SEP> _ <SEP> ---------- </B> <SEP> 475
<tb> Solution <SEP> 10: <SEP> Boric acid <SEP> <SEP> ......... <SEP> 100
<tb> Hexylene glycol <SEP> .. <SEP> .. <SEP> 190
<tb> Triethanolamine <SEP> ...... <SEP> 247
<tb> Water <SEP> ............ <SEP> ............ <SEP> 463
<tb> Solution <SEP> 11 <SEP>: <SEP> Boric acid <SEP> <SEP> ......... <SEP> 100
<tb> Methylene glycol <SEP> ...... <SEP> 125
<tb> Triethanolamine <SEP> .. <SEP> ... <SEP> 247
<tb> Water <SEP> <B> .......... </B> <SEP> .. <B> ................ </ B> <SEP> 528
<tb> Solution <SEP> 12:
<SEP> Methylene glycol <SEP> ...... <SEP> 125
<tb> Triethanolamine <SEP> 5
<tb> Water <SEP> ... <SEP> ............... <SEP> ........ <SEP> 870 The fungi on which the tests are as follows Penicillium Album Aspergillus Niger Aspergillus Glaucum Mucor Race Mosus The diameters of inhibition observed after 8 days, as described above,
are gathered in the table below
EMI0004.0011
<I> Diameter <SEP> of inhibition <SEP> observed <SEP> in <SEP> mm </I>
<tb> Penicillium <SEP> Aspergillus <SEP> Aspergillus <SEP> Mucor
<tb> Experienced <SEP> products <SEP> Album <SEP> Glaucum <SEP> Niger <SEP> Race <SEP> Mosus
<tb> Solution <SEP> 1 <SEP> 16 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 9
<tb> Solution <SEP> 2 <SEP> 17 <SEP> <B> il </B> <SEP> 12 <SEP> 10
<tb> Solution <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1
<tb> Solution <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 1
<tb> Solution <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Solution <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Solution <SEP> 7 <SEP> 24 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 17
<tb> (synergy) <SEP> (synergy) <SEP> (synergy) <SEP> (synergy)
<tb> Solution <SEP> 8 <SEP> 22 <SEP> 20 <SEP> 19 <SEP> 20
<tb> (synergy) <SEP> (synergy) <SEP> (synergy)
<SEP> (synergy)
<tb> Solution <SEP> 9 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 18 <SEP> 16
<tb> (synergy) <SEP> (synergy) <SEP> (synergy) <SEP> (synergy)
<tb> Solution <SEP> 10 <SEP> 2.6 <SEP> 19 <SEP> 19 <SEP> 2.1
<tb> (synergy) <SEP> (synergy) <SEP> (synergy) <SEP> (synergy)
<tb> Solution <SEP> 11 <SEP> 23 <SEP> 21 <SEP> 21 <SEP> 18
<tb> (synergy) <SEP> (synergy) <SEP> (synergy) <SEP> (synergy)
<tb> Solution <SEP> 12 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 It is clear from the table above that the association of. compounds according to the present invention produce a marked synergistic effect, which was absolutely unpredictable in the current state of the art.
It will be noted, in particular, that if this syner gy did not occur, one should find, for each solution 7, 8, 9, 10 and 11 at most the sum of the results obtained with the corresponding simple solutions.
EMI0004.0019
The <SEP> comparison <SEP> to <SEP> is <SEP> given <SEP> below
<tb> Fungus <SEP> Theoretical <SEP> result <SEP> Observed
<tb> Sol. <SEP> 7 <SEP> = <SEP> Sol. <SEP> 1 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 3 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 16 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 18 <SEP> 24
<tb> A. <SEP> Glaucum <SEP> 13 <SEP> + 2 = <SEP> 15 <SEP> 19
<tb> A. <SEP> Niger <SEP> 14 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 16 <SEP> 20
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 9 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 10 <SEP> 17
<tb> Sol. <SEP> 8 <SEP> = <SEP> Sol. <SEP> 2 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 4 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 17 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 18 <SEP> 22
<tb> A. <SEP> Glaucum <SEP> 11 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 20
<tb> A. <SEP> Niger <SEP> 12 + 2 = <SEP> 14 <SEP> 19
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 10 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 11 <SEP> 20
<tb> Sol. <SEP> 9 <SEP> = <SEP> Sol.
<SEP> 1 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 5 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 16 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 18 <SEP> 20
<tb> A. <SEP> Glaucum <SEP> 13 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 21
<tb> A. <SEP> Niger <SEP> 14 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 18
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 9 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 9 <SEP> 16
EMI0005.0001
Ground. <SEP> <B> 10 </B> <SEP> = <SEP> S01. <SEP> 2 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 6 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 17 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 19 <SEP> 2.6
<tb> A. <SEP> Glaucum <SEP> 11 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 19
<tb> A. <SEP> Niger <SEP> 12 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 13 <SEP> 19
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 10 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 11 <SEP> 21
<tb> Sol. <SEP> 11 <SEP> = <SEP> Sol. <SEP> 2 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 12 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 17 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 17 <SEP> 23
<tb> A.
<SEP> Glaucum <SEP> 11 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 13 <SEP> 21
<tb> A. <SEP> Niger <SEP> 12 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 12 <SEP> 21
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 10 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 10 <SEP> 18
EMI0005.0002
In <SEP> all <SEP> the <SEP> cases, <SEP> the <SEP> result <SEP> observed <SEP> is <SEP> greater
<tb> to <SEP> theoretical <SEP> result <SEP> obtained <SEP> in <SEP> admitting <SEP> additivity
<tb> of the <SEP> effects <SEP> of the <SEP> constituents, <SEP> in <SEP> the same <SEP> <SEP> conditions
<tb> of <SEP> pH <SEP> and <SEP> of <SEP> concentration, <SEP> this <SEP> which <SEP> proves <SEP> well <SEP> the effect
<tb> of <SEP> synergy <SEP> specific to <SEP> to <SEP> compositions <SEP> according to <SEP> the invention.
<tb>
<I> Example <SEP> 1 </I>
<tb> Dissolve <SEP> by <SEP> heating <SEP> moderate <SEP> the following <SEP> mixture <SEP>:
<tb> Boric <SEP> <SEP> <B> ........ <SEP> ........... </B> <SEP> .. <SEP> 100 < SEP> kg
<tb> Lactic <SEP> <SEP> to <SEP> 80 <SEP> 0/0 <SEP> ..... <SEP> ... <SEP> 90 <SEP>
<tb> Triethanolamine <SEP> .... <SEP> <B> .... <SEP> - <SEP> ...... </B> <SEP> 715 <SEP>
<tb> Water <SEP> <B> ..... <SEP> ........ </B> <SEP>. <B> ............. ............ </B> <SEP> __... <SEP> 95 <SEP>
<tb> After <SEP> dissolution, <SEP> bring <SEP> the <SEP> total <SEP> weight <SEP> to <SEP> 1000 <SEP> kg
<tb> by <SEP> addition <SEP> of water <SEP> for <SEP> to compensate <SEP> for evaporation.
<tb> <I> Example <SEP> 2 </I>
<tb> Dissolve <SEP> first <SEP> as <SEP> in <SEP> the previous <SEP> example:
<tb> Boric <SEP> <SEP> <B> ......... <SEP> __ <SEP> ......... </B> <SEP> 42 <SEP> kg
<tb> <SEP> lactic acid <SEP> to <SEP> 80 <SEP>% <SEP> <B> _ <SEP> ...... </B> <SEP> 148 <SEP>
<tb> Triethanolamine <SEP> <B> ................ </B> <SEP> .. <SEP> ... <SEP>. <SEP> 100 <SEP>
<tb> Water <SEP> <B> ........... <SEP> ................... <SEP> .... ... <SEP> ....... </B> <SEP> 35 <SEP>
<tb> Then, <SEP> after <SEP> cooling, <SEP> add <SEP> with <SEP> shaking
<tb> Ammonia <SEP> <I> 220 <SEP> Bé ._............. </I> <SEP> 200 <SEP> kg
<tb> <I> Example <SEP> 3 </I>
<tb> Dissolve <SEP> at hot <SEP>, <SEP> in <SEP> neighborhood <SEP> of <SEP> boiling, <SEP> on
<tb> mix <SEP> next
<tb> Boric <SEP> acid ...... <SEP> .................... <SEP> 53 <SEP> kg
<tb> Lactic <SEP> <SEP> to <SEP> 80 <SEP>% <SEP> .........
<SEP> 48 <SEP>
<tb> Triethanolamine <SEP> <B>. </B> <SEP> 384 <SEP> .............. <SEP> 384 <SEP>
<tb> <SEP> sodium <SEP> <SEP> ............ <SEP> .. <SEP> 139 <SEP>
<tb> Water <SEP> <B> ........ </B> <SEP> _ <B> ---------- </B> <SEP>. <B> ............. </B> <SEP> ............ <SEP> 376 <SEP>
<tb> <I> Example <SEP> 4 </I>
<tb> Dissolve <SEP> at cold <SEP>
<tb> Boric <SEP> <SEP> <B> acid. <SEP> ------------ </B> <SEP> ........... <SEP> 80 <SEP> kg
<tb> Ethylene glycol <SEP> <B> .............. <SEP> -------- </B> <SEP> 200 <SEP>
<tb> Triethanolamine <SEP> <B> .............. <SEP> <I>500</I> </B> <SEP> 500 <SEP>
<tb> Water <SEP> <B> ------- </B> <SEP> __ <B> ............. </B> <SEP>. < B> ----------------- </B> <SEP> .... <SEP> 220 <SEP>
<tb> <I> Example <SEP> 5 </I>
<tb> Dissolve <SEP> at cold <SEP>
<tb> Boric <SEP> <SEP> <B> acid. <SEP> ...................
<SEP> ...... </B> <SEP> 89 <SEP> kg
<tb> Hexylene glycol <SEP> <B> ..... <SEP> .............. <SEP> ... </B> <SEP> 342 <SEP>
<tb> Triethanolamine <SEP> <B> ... <SEP> ............ <SEP> - <SEP> ...... </B> <SEP> 569 < SEP>
EMI0005.0003
<I> Example <SEP> 6: </I>
<tb> Boric <SEP> <SEP> <B> acid. <SEP> ..................... <SEP> .... </B> <SEP> <I> 62 <SEP> kg </I>
<tb> Lactic <SEP> <SEP> to <SEP> 80 <SEP> 0/0 <SEP> ......... <SEP> 58 <SEP>
<tb> Caustic <SEP> <SEP> <B> .... <SEP> __ <SEP> ........... <SEP> ... </B> <SEP> 80 <SEP>
<tb> Water <SEP> <B> .... </B> <SEP>. <B> .... </B> <SEP> __ <B> .......... ....... </B> <SEP>. <B> ........ </B> <SEP> - <B> ...... </B> <SEP> 800 <SEP>
EMI0005.0004
<I> Example <SEP> 7:
</I>
<tb> Borate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> (B, 07Na2, <SEP> 10 <SEP> HO) <SEP> <B> 100 </B> <SEP> kg
<tb> Lactic <SEP> <SEP> to <SEP> 80 <SEP> 0/0 ............................ .. <SEP> 58 <SEP>
<tb> Caustic <SEP> <SEP> <B> ................ <SEP> ................. ... </B> <SEP> 62 <SEP>
<tb> Water <SEP> ...............__........................... .................... <SEP> <U> 780 <SEP> </U>
<tb> 1000 <SEP> kg
EMI0005.0005
<I> Example <SEP> 8 </I>
<tb> Sodium <SEP> Pentaborate <SEP>
<tb> (B1001oNaz, <SEP> 10 <SEP> H; O) <SEP> ......... <SEP> ......:
...... <SEP> 88 <SEP> kg
<tb> <SEP> lactic acid <SEP> to <SEP> 80 <SEP> 1D & <B> ......... </B> <SEP> ........_ < B> ......... </B> <SEP> 88 <SEP>
<tb> Caustic <SEP> <SEP> <B> ................. <SEP> ..... </B> <SEP>. <B> .................. </B> <SEP> 124 <SEP>
<tb> Water <SEP> ...............__........................... .................... <SEP> <U> 700 <SEP> </U>
<tb> 1000 <SEP> kg In Examples 7 and 8, the sodium hydroxide is dissolved in water, then the borate (or pentaborate) and finally lactic acid, unlike the method generally recommended.
It is finally brought to the boil for a few minutes and allowed to cool before filtering.
EMI0005.0013
<I> Example <SEP> 9: </I>
<tb> Boric <SEP> <SEP> ........................... <SEP> 68 <SEP> kg
<tb> Lactic <SEP> <SEP> to <SEP> 80 <SEP> 0/0 <SEP> ......... <SEP> 64 <SEP>
<tb> Lime <SEP> slaked <SEP> <B> .............. <SEP>> <SEP> ............ </ B > <SEP> 208 <SEP>
<tb> Water <SEP> <B> .................. <SEP> ................... .......... </B> <SEP> <U> 660 <SEP> </U>
<tb> 1000 <SEP> kg The lime is diluted in water. Boric acid and then lactic acid are gradually poured into the homogeneous milk obtained.
It is left to stand for 24 hours. The mixture is stirred again after having considered the evaporated water and it is passed to the homogenizer.
The solutions can be used for a variety of purposes. They can be used. as such, more or less extensive, or be absorbed in an inert powder such as precipitated carbonate of lime or a diatomaceous earth to constitute an antifungal dry powder intended to be sprinkled on the objects to be protected or to be incorporated into other preparations as antifungal filler.
A few examples are given below, showing different compositions of this type in accordance with the invention.
EMI0006.0001
<I> Example <SEP> 10 </I>
<tb> On <SEP> dissolves <SEP> to the <SEP> neighborhood <SEP> of <SEP> the boil
<tb> <SEP> Boric acid <SEP> <B> ----------- <SEP> ------- </B> <SEP> ... <SEP> 100 < SEP> kg
<tb> Triethanolamine <SEP> ........ <SEP>. <SEP> .. <SEP>. <SEP> ..... <SEP> 575 <SEP>
<tb> Laurylamine <SEP> <B> ........ <SEP> .......... <SEP>. <SEP> .. </B> <SEP> ... <SEP> 144 <SEP>
<tb> Lactic <SEP> <SEP> to <SEP> 80 <SEP> 0/0 <SEP> ... <SEP> ...._ <SEP> 90 <SEP>
<tb> Water <SEP> .......................................... < SEP> .. <SEP> ..
<SEP> 90 <SEP>
<tb> Dodecylbenzene
<tb> <SEP> sodium <SEP> sulfonate ......... <SEP> 1 <SEP>
<tb> and <SEP> on <SEP> cools <SEP> in <SEP> stirring <SEP> constantly. <SEP> On <SEP> gets
<tb> a <SEP> emulsion <SEP> very <SEP> fine <SEP> and <SEP> very <SEP> fluid, <SEP> antifungal.
<tb> <I> Example <SEP> 11 </I>
<tb> These <SEP> compositions <SEP> can <SEP> be <SEP> incorporated <SEP> in
<tb> emulsions, <SEP> creams, <SEP> etc., <SEP> without <SEP> loss <SEP> of <SEP> their <SEP> activity
<tb> Melt <SEP> to <SEP> part <SEP> the <SEP> mixture
<tb> Hard <SEP> wax <SEP> crystalline <SEP> <B> ...... </B> <SEP> ........... <SEP> 35 <SEP> kg
<tb> Wax <SEP> soft <SEP> finely <SEP> crystalline <SEP> 17 <SEP> <SEP> 500
<tb> Rosin <SEP> <B> ------ </B> <SEP> - <B> ----- <SEP> --------------- --- </B> <SEP>.
<SEP> 8 <SEP> <SEP> 500
<tb> Paraffin <SEP> 50-52 <SEP> <B> ------ <SEP> ----- </B> <SEP> ........ <SEP> 37 < SEP> <SEP> 500
<tb> Y <SEP> pour <SEP> the boiling <SEP> mixture <SEP>
<tb> Carbonate <SEP> of <SEP> potash <SEP> ...... <SEP> 11 <SEP> kg <SEP> 500
<tb> Soap <SEP> sodium <SEP> ............... <SEP> ...... <SEP> 10 <SEP>
<tb> Water <SEP> <B> ----- </B> <SEP>. <B> .... </B> <SEP> .....- <B> ---- ------------ <SEP> ------- <SEP> ------ </B> <SEP> 100 <SEP>
<tb> Maintain <SEP> at <SEP> boiling <SEP> 10 <SEP> minutes <SEP> then <SEP> add <SEP> in
<tb> mixing <SEP> the <SEP> mixture <SEP> previously <SEP> prepared
<tb> <SEP> Boric acid <SEP> <B> ------------ </B> <SEP> ... <SEP> .. <SEP> ...... <SEP> 28 <SEP> kg
<tb> Lactic <SEP> <SEP> to <SEP> 80 <SEP>% <SEP> .... <SEP> .... <SEP> 25 <SEP>
<tb> Triethanolamine <SEP> ...... <SEP> .....
<SEP>. <SEP> ......... <SEP> 200 <SEP>
<tb> Water <SEP> <B> ..... </B> <SEP>. <B> .......... </B> <SEP> - <B> ... ........ </B> <SEP> ....... <B> ............ </B> <SEP> 27 <SEP>
<tb> and <SEP> continue <SEP> agitation <SEP> until <SEP> taken <SEP> to <SEP> mass.
<tb> <I> Example <SEP> 12 </I>
<tb> <SEP> antifungal pigments <SEP> for <SEP> paints <SEP> to <SEP> water. <SEP> The
<tb> mix
<tb> <SEP> Boric acid <SEP> ..................... <SEP> .. <SEP> .._ <SEP> 28 <SEP> kg
<tb> Lactic <SEP> <SEP> to <SEP> 80 <SEP> 0/0 <SEP> ... <SEP> ..... <SEP> 23 <SEP>
<tb> <SEP> Copper <SEP> <SEP> <B> ..... <SEP> ------ </B> <SEP> 90 <SEP> hydroxide
<tb> Water <SEP> <B> ................. </B> <SEP> __ <B> ..... </B> <SEP> . <B> ------------- </B> <SEP> ....... <SEP> 180 <SEP> is left for 24 hours at room temperature with time stirring to other.
At the end of this time, it can be incorporated by grinding into most common type water-based paints. If the blue color is an obstacle, the copper hydroxide can be replaced by zinc oxide in the proportion of 80 kg of zinc oxide to 90 kg of copper hydroxide.
These solutions or products can be prepared with very different concentrations, depending on their application in particular, but it is expected that the boron derivative content is preferably between 3% and 15%.
To protect fruits, vegetables, tobacco leaves or cheese rinds against mold and against desiccation, they can be immersed, sprayed or coated, by means of a composition according to the present invention.
Indeed, it has been discovered this surprising and unpredictable fact that citrus fruits and other fruits, after immersion in the compositions according to the invention, not only are protected against microorganisms, as explained above, but also are protected against desiccation and no longer lose weight in storage, which is of great economic importance.
Thus, it was immersed for 10 minutes in a 10% aqueous solution of the preparation
EMI0006.0032
Boric <SEP> <SEP> 100 <SEP> gr
<tb> Lactic <SEP> <SEP> to <SEP> 80 <SEP>% <SEP> 90 <SEP>
<tb> Triethanolamine <SEP> .. <SEP> .. <SEP> 715 <SEP>
<tb> Water <SEP> .... <SEP> .... <SEP> .......... <SEP> .. <SEP>. <SEP> ...... <SEP> .... <SEP> ...... <SEP>. <SEP> <U> 95 <SEP> </U>
<tb> Total <SEP> .. <SEP>. <SEP> ..... <SEP> 1000 <SEP> gr the content of 6 boxes of approximately 30 kg of San Guinean oranges.
5 other cases were taken as witnesses. The whole was packaged in a fruit station at 4-50C for 3 months and each month they were weighed. The results were as follows
EMI0006.0040
Loss <SEP> of <SEP> weight <SEP> after <SEP> a <SEP> storage <SEP> of
<tb> Start
<tb> of <SEP> experience <SEP> I <SEP> month <SEP> 2 <SEP> month <SEP> 3 <SEP> month
<tb> Witnesses <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 0 <SEP> 2.5 <SEP> 0/0 <SEP> 6.71 / o <SEP> 9.2%
<tb> Oranges
<tb> processed <SEP>. <SEP>.
<SEP> 0
<tb> <U> 0.03% </U> <SEP> 0.41 / o <SEP> 0.8 <SEP> 0/0 The treated fruits remained turgid while the control fruits were softened, wilted and partially dried out.
This action is all the more surprising since it is known that boracic treatments often have the disadvantage of increasing the perspiration of the fruits and causing their desiccation (Lauriol, Fruits 1954, p. 9.3.15) .
For the method of treating the fruits specified above, solutions such as those described in Examples 1 to 10, more particularly the solutions of Examples 1, 3, 4, 6 or 9, at dilutions will be preferably employed. of the order of 5 to 20%. More specifically, solutions of this type will preferably be employed in which the boric anion concentration is of the order of 0.2% to 2%.
As soon as possible after harvest, the fruits or the like can be treated, preferably by soaking for a few minutes in a solution thus prepared and at room temperature. After wiping, they can be crated and stored under the usual conditions (sound rooms at + 4 () C + 5 C). They retain their turgor and freshness, without loss of weight, and are practically immune to attack by fungi.
As approximately 10 times less boric compounds are used here than in conventional processes, another advantage must be emphasized: it is the absolute harmlessness of the products treated. The quantity of boron retained is at most of the same order as that which is normally encountered in fruits.