Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Küpenfarbstoffen Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung' neuer heterocyclischer
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in welcher das eine Y für 2 Wasserstoffatome, das andere Y für ein Glied aus der Gruppe
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und R für einen kerngebundenen Rest eines ver- küpbaren polycyclischen Ketons steht.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, d'ass man ein im Kern halogensubstituiertes verküpbares polycyclisches Keton mit einem Farbstoffzwischen- prod'ukt der Formel
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in welcher das eine Y für 2 Wasserstoffatome und das andere Y für ein Glied aus der Gruppe
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steht, in Gegenwart eines alkalischen Säurebindungs- mittels und eines Kupferkatalysators umsetzt. Diese Farbstoffzwischenprodukte sowie Verfahren zu deren Herstellung sind bekannt.
Als verküpbare polycyclische Ketone, welche zur Bildung der oben erwähnten Reaktionsteilnehmer in bekannter Weise halogeniert, beispielsweise chloriert oder bromiert werden können, seien erwähnt:
Di- benzopyrenchinon, Anthranthron, Pyranthron, Di- benzanthron, Isodibenzanthron, sowie ähnliche ver- küpbare polycyclische Ketone, wie sie dem Fachmann bekannt sind. Die im Kern bromierten und chlorierten Derivate dieser verküpbaren polycyclischen Ketone sowie Verfahren zu deren Herstellung sind ebenfalls wohlbekannt.
Zweckmässig wird die Reaktion in Gegenwart eines inerten organischen Verdünnungsmittels, bei spielsweise eines aromatischen Kohlenwasserstoffs oder halogenierten aromatischen Kohlenwasserstoffes, durchgeführt. Als Beispiele für solche Verdünnungs mittel seien erwähnt: Nitrobenzol, Chlorbenzol, Di- chlorbenzol, Trichlorbenzol, Naphthalin usw.
Als alkalisches Säurebindungsmittel können z. B. Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat usw. verwendet werden. Der Kupferkatalysator kann z. B. aus Kupfer in beliebiger Form, Kupferoxyd, Cuprochlorid, Cupri- acetat usw. bestehen.
Die Temperatur, bei welcher die Reaktion durch zuführen ist, hängt von den im Reaktionsgemisch vorhandenen besonderen Komponenten und vom ver wendeten Verdünnungsmittel ab. Im allgemeinen arbeitet man vorzugsweise bei höheren Temperaturen,
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Das Produkt färbt Baumwolle aus einer alkali- schen Hydrosulfitküpe in kräftigen schwarzbrau nen Tönen von guter Wasch-, Chlor- und Lichtecht heit.
<I>Beispiel 2</I> Ein Ansatz aus 30 Volumteilen Nitrobenzol, 1,2 Gewichtsteilen Dibromdibenzopyrenchinon, 1,6 Gewichtsteilen der in bekannter Weise hergestellten Verbindung der Struktur beispielsweise im Bereich von etwa 100-250 C. Die optimale Temperatur kann im Einzelfall vom Fach mann leicht ermittelt werden.
Es ist ersichtlich, dass die molaren Anteile der zu verwendenden Reaktions teilnehmer von der Anzahl der Halogenatome im ver- küpbaren polycyclischen Keton und von der Anzahl der freien Aminogruppen im Farbstoffzwischenpro- dukt abhängig sind.
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile, wo nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile und das Verhältnis von Gewichtsteilen zu Volumteilen das jenige von g zu cm3.
<I>Beispiel 1</I> Ein Ansatz aus 30 Volumteilen Nitrobenzol, 1,2 Gewichtsteilen Dibromdibenzopyrenchinon, 1,6 Gewichtsteilen der in bekannter Weise hergestellten Verbindung der Struktur
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0,5 Gewichtsteilen kalzinierter Soda und 0,2 Ge wichtsteilen Kupferpulver wurde während 20 Stunden bei 200-205 C gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde bei Zimmertemperatur abfiltriert, mit Nitro- benzol, Aceton und warmem Wasser gewaschen und getrocknet.
Es hat die Formel
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0,5 Gewichtsteilen kalzinierter Soda und 0,2 Ge wichtsteilen Kupferpulver wurde behandelt und auf gearbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben.
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Es färbt Baumwolle aus einer alkalischen Hydrosulfitküpe in kräftigen Schwarztönen von guter Wasch-, Chlor- und Lichtechtheit.
<I>Beispiel 3</I> Ein Ansatz aus 30 Volumteilen Nitrobenzol, 0,7 Gewichtsteilen Dibromanthanthron, 1,0 Ge wichtsteilen der Verbindung mit der Struktur
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0,3 Gewichtsteilen kalzinierter Soda und 0,1 Gewichtsteilen Kupferpulver wurde behandelt und auf gearbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben.
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Es färbt Baumwolle aus einer alkalischen Hydro- sulfitküpe in blaustichigen Grautönen von guter Wasch-, Chlor- und Lichtechtheit.
<I>Beispiel 4</I> Ein Ansatz aus 45 Volumteilen Nitroben zol, 2,9 Gewichtsteilen Tetrabrompyranthron, 5,0 Gewichtsteilen der Verbindung mit der Struk tur
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1,7 Gewichtsteilen kalzinierter Soda und 0,5 Ge wichtsteilen Kupferpulver wurde behandelt und-auf- gearbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben. Das Reaktionsprodukt hat die Formel
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Es färbt Baumwolle aus einer alkalischen Hydro- sulfitküpe in neutralgrauen Tönen von guter Wasch-, Chlor- und Lichtechtheit.
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0,6 Gewichtsteilen kalzinierter Soda und 0,2 Ge wichtsteilen Kupferpulver wurde während 8 Stunden Das Reaktionsprodukt hat die Formel
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Es färbt Baumwolle aus einer alkalischen Hydrosulfitküpe in blauen Tönen von guter Wasch-, Chlor und Lichtechtheit. <I>Beispiel 5</I> Ein Ansatz aus 30 Volumteilen Nitrobenzol, 1,4 Gewichtsteilen Tribromisoviolanthron, 2,1 Ge wichtsteilen der Verbindung mit der Struktur bei 200-205 C gerührt und wie in Beispiel 1 be schrieben aufgearbeitet.
Process for the preparation of heterocyclic vat dyes The present invention relates to a process for the preparation of new heterocyclic dyes
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in which one Y for 2 hydrogen atoms, the other Y for a member of the group
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and R stands for a ring-bonded radical of a linkable polycyclic ketone.
The process is characterized in that a polycyclic ketone which is essentially halogen-substituted can be linked to a dye intermediate of the formula
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in which one Y for 2 hydrogen atoms and the other Y for a member of the group
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is, in the presence of an alkaline acid binding agent and a copper catalyst. These intermediate dye products and processes for their preparation are known.
As polycyclic ketones which can be linked and which can be halogenated, for example chlorinated or brominated, in a known manner to form the abovementioned reactants, the following may be mentioned:
Dibenzopyrenquinone, anthranthrone, pyranthrone, dibenzanthrone, isodibenzanthrone, and similar linkable polycyclic ketones, as are known to the person skilled in the art. The core brominated and chlorinated derivatives of these viable polycyclic ketones and processes for their preparation are also well known.
The reaction is expediently carried out in the presence of an inert organic diluent, for example an aromatic hydrocarbon or halogenated aromatic hydrocarbon. Examples of such diluents include: nitrobenzene, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, naphthalene, etc.
As an alkaline acid-binding agent, for. B. sodium carbonate, potassium carbonate, etc. can be used. The copper catalyst can e.g. B. made of copper in any form, copper oxide, cuprous chloride, cupric acetate, etc. consist.
The temperature at which the reaction is to be carried out depends on the particular components present in the reaction mixture and on the diluent used. In general, it is preferred to work at higher temperatures,
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The product dyes cotton from an alkaline hydrosulphite vat in strong black-brown tones that are wash, chlorine and lightfast.
<I> Example 2 </I> A batch of 30 parts by volume of nitrobenzene, 1.2 parts by weight of dibromodibenzopyrenquinone, 1.6 parts by weight of the compound of the structure prepared in a known manner, for example in the range from about 100-250 C. The optimum temperature can be used in individual cases easily determined by the specialist.
It can be seen that the molar proportions of the reaction participants to be used depend on the number of halogen atoms in the linkable polycyclic ketone and on the number of free amino groups in the dye intermediate.
In the following examples, unless otherwise indicated, parts mean parts by weight and the ratio of parts by weight to parts by volume means that of g to cm3.
<I> Example 1 </I> A batch of 30 parts by volume of nitrobenzene, 1.2 parts by weight of dibromodibenzopyrenquinone, 1.6 parts by weight of the compound of the structure prepared in a known manner
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0.5 part by weight of calcined soda and 0.2 part by weight of copper powder was stirred at 200-205 C for 20 hours. The reaction product was filtered off at room temperature, washed with nitrobenzene, acetone and warm water and dried.
It has the formula
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0.5 parts by weight of soda ash and 0.2 parts by weight of copper powder was treated and worked up as described in Example 1.
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It dyes cotton from an alkaline hydrosulfite vat in strong black tones with good wash, chlorine and lightfastness.
<I> Example 3 </I> A batch of 30 parts by volume of nitrobenzene, 0.7 parts by weight of dibromoanthanthrone, 1.0 parts by weight of the compound with the structure
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0.3 part by weight of soda ash and 0.1 part by weight of copper powder was treated and worked up as described in Example 1.
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It dyes cotton from an alkaline hydrosulfite vat in blue-tinged gray tones with good wash, chlorine and lightfastness.
<I> Example 4 </I> A batch of 45 parts by volume of nitrobenzene, 2.9 parts by weight of tetrabromopyranthrone, 5.0 parts by weight of the compound with the structure
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1.7 parts by weight of calcined soda and 0.5 parts by weight of copper powder were treated and worked up as described in Example 1. The reaction product has the formula
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It dyes cotton from an alkaline hydrosulphite vat in neutral gray tones with good wash, chlorine and lightfastness.
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0.6 part by weight of soda ash and 0.2 part by weight of copper powder was for 8 hours The reaction product has the formula
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It dyes cotton from an alkaline hydrosulphite vat in blue shades that are good fastness to washing, chlorine and light. <I> Example 5 </I> A batch of 30 parts by volume of nitrobenzene, 1.4 parts by weight of tribromoisoviolanthrone, 2.1 parts by weight of the compound with the structure stirred at 200-205 ° C. and worked up as described in Example 1.