Produit pour la teinture des fibres kératiniques non textiles Il est connu que les produits tri-hydroxylés ben zéniques de formule générale
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dans laquelle X représente l'hydrogène, un reste al coyle, alcoxy, oxyalcoyle, nitro, etc, sont capables de réagir avec l'ammoniaque ou les amines pour former, en présence de l'oxygène de l'air, des colo- rants possédant une remarquable affinité pour les cheveux,
qu'ils permettent de teindre en nuances allant du blond au brun et au noir.
Il est vraisemblable que la teinture des cheveux par de tels composés peut s'expliquer par la forma tion de dérivés quinoniques qui sont eux-mêmes des produits colorés ou qui se polymérisent pour former des pigments.
On sait, d'autre part, que dans les formules pro posées pour expliquer la formation de la mélanine dans les cheveux ou poils, il intervient fréquemment des produits polyphénoliques de la famille de l'in- dole. Cela a conduit la titulaire à penser que l'on pouvait réaliser la teinture des cheveux avec, par exemple, un produit comme le 5,6-dihydroxy-indole
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L'expérience a montré qu'il en était bien ainsi. Basée sur cette constatation, la présente invention concerne un produit pour la teinture des cheveux ou autres fibres kératiniques non textiles, caractérisé en ce qu'il contient du 5,
6-dihydroxy-indole ou du 5,6- diacétoxy-indole et un composé azoté à réaction basi que en proportion suffisante pour conférer au mé lange un pH alcalin. Il est vraisemblable que le 5,6-dihydroxy-indole, par exemple, donne lieu à la formation de dérivés orthoquinoniques qui se trans forment en pigments. On pense que les pigments obtenus sont comparables aux pigments mélaniques naturels existant dans les cheveux, et tels qu'ils sont décrits dans la littérature (H.
Weil-Malherbe, la Constitution de la mélanine , Annual Review of biochemistry-Beer, Broadhurst et Robertson, la Chimie de la mélanine , Journal of the Chemical Society, 1954, p. 1947 - Harold Burton, Aspect de la teinture d'oxydation des protéines kératini- ques , Society of Cosmetic Chemists).
Le composé azoté à réaction basique peut être l'ammoniaque ou un de ses sels comme le carbonate d'ammoniaque ou le phosphate triammonique, ou une amine comme la monoéthanolamine, la triétha- nolamine, la morpholine, l'hydrazine, la diéthylamine, l'hydroxylamine, etc.
L'agent d'alcalinité répond à un triple but 10 Faciliter la pénétration du dihydroxy-indole dans la fibre par gonflement de cette dernière. 2 Provoquer en outre la saponification du di- acétate de dihydroxy-indole lorsque ce der nier est mis en #uvre, avec formation de dihydroxy-indole qui reste en solution.
30 Participer à la formation des pigments. L'analyse des pigments produits in vitro mon tre, en effet, que l'azote de l'ammoniaque ou de l'amine utilisée est présent dans la molécule du pig ment dans la proportion d'un atome d'azote par groupe indolique (en plus de l'azote de l'indole).
L'expérience a prouvé que la teinture des che veux avec le produit selon l'invention, ordinairement sous forme de solution aqueuse, ne donne naissance qu'à des nuances assez faibles, allant du blond clair cendré au blond foncé - cendré - ceci, bien en tendu, dans des temps raisonnables d'application, c'est-à-dire après 20 à 35 minutes d'application sur les cheveux, à la température ordinaire. On peut obte nir ces mêmes nuances en une vingtaine de minutes au maximum lorsqu'on utilise les moyens mis à la disposition du coiffeur pour élever légèrement la tem pérature, comme les casques à chaleur sèche ou les casques à vapeur.
La faiblesse des nuances obtenues avec la teinture ainsi préparée est due vraisembla blement au faible degré de polymérisation atteint dans ces conditions d'application, mais les nuances obtenues constituent des résultats intéressants pour les personnes à chevelure de nuance claire ; cepen dant, cette même teinture permet de réaliser ce qu'on appelle la teinture progressive , par superposition des applications, jusqu'à obtention d'une teinte fon cée, ce qui est intéressant pour les personnes ayant une chevelure de nuance foncée.
Cependant, il est possible d'accélérer la forma tion des pigments en ajoutant à la solution, au mo ment de l'emploi, soit des agents oxydants, soit des catalyseurs d'oxydation.
On a trouvé, par exemple, qu'on obtenait une révélation plus rapide des nuances en ajoutant à la solution, au moment de l'emploi, des persels comme le perborate de soude, le percarbonate de soude, le persulfate d'ammoniaque, le bromate de soude, ou tout simplement de l'eau oxygénée. Les quantités de persels ou peroxydes à utiliser doivent être d'ailleurs assez faibles, car on a constaté que la coloration obtenue pouvait être éliminée assez facilement ou, plus exactement, que les pigments obtenus peuvent être décolorés exactement comme on le fait pour les pigmentations mélaniques naturelles.
Cela revient à dire qu'en ce qui concerne l'eau oxygénée par exem ple, il faut en mettre suffisamment pour accélérer l'oxydation du dihydroxy-indole, mais pas en excès afin de ne pas provoquer la décoloration du pig ment formé. On a constaté par exemple que pour 50 cc de solution à 1 % de diacétyl-dihydroxy-indole, il fallait utiliser une quantité de 3 à 10 cc d'eau oxy génée à 20 volumes;
si on en utilise davantage, la nuance obtenue est alors un peu plus faible et cela peut d'ailleurs permettre de régler la puissance tinc toriale du mélange.
Au lieu d'agents oxydants, on peut ajouter au moment de l'emploi, des catalyseurs d'oxydation tels que, par exemple, le sulfate de manganèse, le lactate de manganèse, le chlorure de cobalt, le chlorure fer rique, le chlorure cuivrique ou le nitrate d'argent ammoniacal. Dans toute cette série d'essais, les nuan ces obtenues ont été plus fortes que dans les cas précédents, le nitrate d'argent ammoniacal s'étant dis tingué comme le plus actif.
On peut d'ailleurs incorporer à l'avance à la solu tion de teinture les sels métalliques jouant le rôle de catalyseur d'oxydation avant l'application, de façon à avoir une composition de teinture prête à l'emploi qui doit toutefois être conservée à l'abri de l'air dans des flacons particulièrement bien bouchés.
On peut encore améliorer considérablement les résultats précités, c'est-à-dire obtenir des teintes fon cées dans les mêmes tonalités que les nuances natu relles des cheveux, en opérant en deux temps c'est-à-dire en traitant préalablement la chevelure par une solution alcaline de 5,6-dihydroxy-indole à la température ordinaire pendant 15 à 30 minutes puis, après rinçage à l'eau, en faisant l'application d'une solution d'un agent catalyseur d'oxydation. On a utilisé par exemple les mêmes catalyseurs d'oxyda tion que ci-dessus : sulfate de manganèse, lactate de manganèse, chlorure de cobalt, chlorure ferrique, chlorure cuivrique, nitrate d'argent ammoniacal.
Des résultats particulièrement remarquables ont été obte nus avec des, solutions de nitrate d'argent ammoniacal contenant entre 0,1 et 1 '% d'oxyde d'argent (Ag.20). On a obtenu ainsi des nuances allant jusqu'au brun et dont les tonalités diffèrent suivant l'agent alcalin utilisé. Par exemple, on a obtenu des nuances plus profondes avec l'ammoniaque qu'avec la monoétha- nolamine, laquelle donne des nuances plus orientées vers le doré ou le roux.
Quelles que soient les différentes concentrations de 5,6-dihydroxy-indole ainsi que les agents alcalins et les agents d'oxydation utilisés, on peut améliorer les résultats par les moyens généraux employés dans la technique de la teinture des cheveux, par exemple par addition d'agents de gonflement de la kératine ou d'agents de pénétration. On peut également amé liorer les résultats obtenus en mélangeant intimement le dihydroxy-indole et le composé azoté à un sup- port-crème, ce qui permet une dispersion meilleure des colorants et une application plus facile.
Les agents de gonflement ou de pénétration généralement utilisés sont : l'urée, la thio-urée, la formamide, l'acétamide, l'alcool, l'acétone, le dioxane, le butyl- glycol, le cellosolve, etc. Comme support-crème, on peut prendre par exemple une crème à base de stéa- rate de glycol.
On donne ci-après quelques exemples de pro duits conformes à l'invention. <I>Exemple 1</I>
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5,6-diacétyl-dihydroxy-indole <SEP> .... <SEP> 1 <SEP> g
<tb> Produit <SEP> marque <SEP> <SEP> Cemulsol <SEP> 132 <SEP>
<tb> (produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> de
<tb> l'oxyde <SEP> d'éthylène <SEP> sur <SEP> un <SEP> noyau
<tb> naphtalénique) <SEP> ............ <SEP> 9 <SEP> g
<tb> monoéthanolamine <SEP> ............ <SEP> 2 <SEP> g
<tb> acide <SEP> thioglycolique <SEP> à <SEP> 50% <SEP> <B>....</B> <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb> eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p<B>.............
<SEP> .......</B> <SEP> 100 <SEP> cc Cette solution de 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole a été préparée dans une partie de l'eau, en chauffant aux environs de 50/600 C, jusqu'à dissolution totale. Cette élévation de température favorise la désacéty- lation et donc la formation du 5,6-dihydroxy-indole. Le rôle de l'acide thioglycolique est de préserver la solution de 5,6-dihydroxy-indole d'une oxydation prématurée.
Cette solution refroidie est appliquée sur la Che velure pendant 20 minutes, puis on rince à l'eau pour enlever l'excès de solution. Les cheveux blancs prennent une nuance blond clair cendré. La solu tion ainsi préparée ne comporte pas d'agent accélé rateur et permet des applications successives, c'est- à-dire une teinture progressive .
<I>Exemple 2</I> 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole .... 1 g Cemulsol 132 .<B>......</B> .<B>......</B> 9 g ammoniaque à 20 % . . . . . . . . . . 3 g acide thioglycolique à 50% ...... 0,1 g eau q. s. p<B>.....................</B> 100 cc On prend 50 cc de cette solution, à laquelle on ajoute au moment de l'emploi 5 cc d'eau oxygénée à 20 volumes- puis on applique et laisse agir une vingtaine de minutes.
On obtient ainsi une très belle nuance gris métallique. <I>Exemple 3</I> 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole .... 1 g Cemulsol 132 <B>......</B> .<B>.......</B> 9 g urée . . . . . . . . . . . . . . . . .<B>....... 7,59</B> diéthylamine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 g acide thioglycolique à 50%<B>......</B> 0,1 g eau q. s.<B>p ........ ........ ... 100</B> cc A 50 cc de cette solution, on ajoute au moment de l'emploi, 1 g de persulfate d'ammoniaque (agent oxydant). On applique sur la chevelure et laisse agir 20 minutes. On obtient une coloration blond cendré.
<I>Exemple 4</I> 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole .. 1 g Cemulsol 132 . . . . . . . . . . . . . . 9 g ammoniaque à 20 0/0 . . . . . . . . . . 3 g acide thioglycolique à 50%<B>......</B> 0,1 g eau q. s. p<B>.....................</B> 100 cc On prend 50 cc de cette solution, à laquelle on ajoute au moment de l'emploi 0,1 g de chlorure de cobalt (catalyseur), puis on applique sur les cheveux. On laisse agir 20 minutes. On obtient une nuance gris bleuté.
<I>Exemple 5</I> 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole .... 1 g Cemulsol 132 <B>....</B> . .<B>...</B> . . . . . 9 g ammoniaque à 20 % . . . . . . . . . . 3 g acide thioglycolique à 50 0/0<B>......</B> 0,1 g eau q. s. p.. . . . .<B>........... 100</B> cc On prend 50 cc de cette solution, à laquelle on ajoute au moment de l'emploi 0,1 g de lactate de manganèse (catalyseur), puis on applique sur les che veux. On laisse agir 20 minutes. On obtient une nuance gris bleuté.
<I>Exemple 6</I> 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole .... 1 g acétone ...................... 20 g diéthanolamme . . . . . . . . . . . . . . . . 2 g acide thioglycolique à 50 % ...... 0,1 g eau q. s.<B>p .....................
100</B> ce On applique cette solution pendant 20 minutes, puis on rince et applique ensuite 50 cc d'une solu tion de chlorure de cobalt à 10/0 (catalyseur), qu'on laisse agir 5 minutes.
On rince et on obtient une couleur blond foncé très cendrée. <I>Exemple 7</I> 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole .... 1 g Cemulsol 132 . . . . . . . . . . . . . . 9 g ammoniaque à 20 % . . . . . . . . . . 3 g acide thioglycolique à 50 % ...... 0,1 g eau q. s.
p<B>.....................</B> 100 cc On applique 50 cc de cette solution sur la che velure et laisse agir 1.5 minutes. Au bout de ces 15 minutes, on rince et fait agir 50 cc d'une solu tion de nitrate d'argent ammoniacal à 0,1 % d'oxyde d'argent.
On obtient une belle nuance châtain/châ- tain foncé. <I>Exemple</I> t; 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole .... 1 g Cemulsol 132 . . . . . . . . . . . . . . 9 g monoéthanolamine ..... . .... 2 g acide thioglycolique à 50% ...... 0,1 g eau q. s.
p<B>.....................</B> 100 cc On applique 50 cc de cette solution sur la che velure et laisse agir 15 minutes. Au bout de ces 15 minutes, on rince et fait agir 50 cc d'une solu tion de nitrate d'argent ammoniacal à 0,1 b/o d'oxyde d'argent. On obtient une belle nuance châtain roux.
<I>Exemple 9</I> 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole .... 1 g Cemulsol 132 . . . . . . . . . . . . . . 9 g phosphate triammonique . . . . . . . . 4 g acide thioglycolique à 50% ...... 0,19 eau q. s. p<B>....................</B> . 100 cc On applique 50 cc de cette solution sur la che velure et laisse agir 20 minutes.
Ensuite, on rince et applique une solution de nitrate d'argent ammo- niacal à 0,25 % d'oxyde d'argent. On obtient sur cheveux une nuance blond foncé doré.
<I>Exemple 10</I> 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole .... 1 g Cemulsol 132 . . . . . . . . . . . . . . 9 g carbonate d'ammoniaque <B>.......</B> . 4 g acide thioglycolique à 50% ...... 0,19 eau q. s. p.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
100 cc On applique 50 cc de cette solution sur la cheve lure et laisse agir 20 minutes. Ensuite, on rince et applique une solution de nitrate d'argent à 0,25 % d'oxyde d'argent. On obtient sur cheveux une nuance blond doré.
<I>Exemple 11</I> On forme une crème au 5,6-diacétyl-dihydroxy- indole en émulsionnant 20 parties de stéarate de gly col dans 80 parties d'une solution contenant le 5,6-diacétyl-dihydroxy-indole de la monoéthanolamine de l'acide thioglycolique un dérivé oxyéthyléné du genre Cemusol 132 , suivant les chiffres de l'exemple 8 ci-dessus.
On applique cette crème au pinceau sur la chevelure et on la laisse agir une vingtaine de minutes - puis on rince et applique alors 50 ce d'une solution de nitrate d'argent ammoniacal contenant 0,1 % d'oxyde d'ar- gent. On obtient une nuance châtain doré assez sou tenue.
Les résultats les plus surprenants ont été obtenus avec le nitrate d'argent ammoniacal qui est utilisé comme catalyseur d'oxydation ou comme oxydant; soit en addition au moment de l'emploi à la solu tion de dihydroxy-indole, soit, et c'est préférable, en rinçage après l'action de la solution de 5,6-dihydr- oxy-indole sur la chevelure.
On a constaté que les cheveux teints par le pro duit selon l'invention ne présentent pas du tout les caractères des cheveux teints par des laques for mées entre des polyphénols et des sels métalliques; ou par celles formées par le dépôt d'un hydroxydE métallique sur le cheveu. Ainsi les cheveux teints au moyen de ce produit peuvent supporter l'ondula tion permanente à l'aide de réducteurs organique; ou minéraux, ainsi que la décoloration par action de l'eau oxygénée.