Verfahren zur Herstellung von mindestens eine Sauerstoff abgebende Substanz enthaltenden stabilen Wasch- und Bleichmitteln Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung von Sauerstoff abgebende Substanzen enthaltenden stabilen Wasch- und Bleichmitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine die eigent lichen Waschmittelkomponenten und mindestens eine Sauerstoff abgebende Substanz enthaltende flüssige bis breiartige Mischung mit einem Gehalt von min destens 15% Feststoffen bereitet und diese darauf in eine feste Form überführt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von mindestens eine Sauerstoff ab gebende Substanz enthaltenden stabilen Wasch- und Bleichmitteln gemäss Patentanspruch des Haupt patentes, das dadurch gekennzeichnet ist, dass eine solche Sauerstoff abgebende Substanz verwendet wird, die ein Erdalkalimetall enthält.
Technisch bedeutungsvoll sind die Erdalkalisalze, besonders die Magnesiumsalze, z. B. Perborate, Borat- perhydrate, Percarbonate, Perpyro- und Perpoly- phosphate. Aber auch Sauerstoff abgebende Sub stanzen, welche Perverbindungen und Erdalkali- metallsalze als Komponenten von Doppelsalzen oder von eutektischen Gemischen enthalten,
sind durch besondere Stabilität während der gemeinsamen Ver festigung mit den andern Waschmittelkomponenten und bei der Lagerung des verfestigten Produktes ausgezeichnet. Die Sauerstoff abgebenden Substanzen können entweder vorgebildet sein und der zu ver festigenden Mischung zugesetzt werden, oder sie können auch in der Mischung hergestellt werden. So kann man beispielsweise eine Magnesium enthaltende, Sauerstoff abgebende Substanz durch Verschmelzen von äquimolaren Mengen Bittersalz mit Natrium boratperhydrat herstellen oder durch Fällung der Substanz durch Einwirkung von wasserlöslichen Magnesiumsalzen mit Natriummetaborat (z.
B. aus Borax und Natronlauge) und Wasserstoffperoxyd in wässriger Phase in einem Arbeitsprozess erhalten. Zweckmässig werden diese Bildungsreaktionen in jenem Raum vorgenommen, in dem die Vermischung durch Lösung, Suspension oder Schmelze der Wasch mittelbestandteile vor der Verfestigung erfolgt. Die Bildung der Erdalkalimetalle enthaltenden, Sauer stoff abgebenden Substanz kann auch, zusammen oder getrennt von der homogenen Vermischung mit den andern Waschmittelbestandteilen, vor der ge meinsamen Verfestigung in anderer als wässriger Phase erfolgen.
Es hat sich erwiesen, dass die im Waschmittelbrei kaum löslichen Erdalkahmetalle enthaltenden, Sauer stoff abgebenden Substanzen, wie z. B. Magnesium perborat, nach der Verfestigung durch z. B. Sprüh trocknung ein bleichendes Waschmittel ergeben, das den aktiven Sauerstoff bei der Anwendung in wässrigen Flotten so abspaltet, dass die erwartete Bleichwirkung eintritt.
Bei längerer Lagerung, auch in Gegenwart hoher Luftfeuchtigkeit, sind die nach dem erfindungs- gemässen Verfahren hergestellten Wasch-, Reini- gungs- und Bleichmittel besonders stabil und verlieren nur wenig an aktivem Sauerstoff. <I>Beispiel 1</I> Bleichendes synthetisches Wasch-, Reinigungs-, Einweich-, Vorwasch- und Spülmittel.
EMI0001.0041
50 <SEP> kg <SEP> primäres <SEP> Cetylsulfat <SEP> (100%ig)
<tb> 70 <SEP> kg <SEP> Alkylbenzolsulfonat
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> Stearylmonoäthanolamid
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> sulfoniertes <SEP> Arylamid
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> Cetanol
<tb> 150 <SEP> kg <SEP> Natriumorthosilikat <SEP> (wasserfrei)
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Natriumchlorid
EMI0002.0001
20 <SEP> kg <SEP> Carboxymethylcellulose <SEP> (wasserfrei)
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> optisches <SEP> Auf <SEP> hellmittel
<tb> 200 <SEP> kg <SEP> Natriumsulfat <SEP> (wasserfrei)
<tb> 200 <SEP> kg <SEP> Natriumhexametaphosphat
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Natriumpyrophosphat
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Natriumtripolyphosphat
<tb> 64 <SEP> kg <SEP> Magnesiumsulfat <SEP> kristallisiert <SEP> (7H20)
<tb> 80 <SEP> kg <SEP> Natriumperborat,
werden mit 600 kg Wasser portionenweise bei<B>50'C</B> vermischt, nachdem zuerst das Bittersalz (M9S04 7H20) mit dem Natriumperborat im trockenen Zu stand homogenisiert, durch Aufwärmen bei 35 C geschmolzen und unter ständigem Rühren und Er wärmen auf 65 C in eine Magnesiumperboratverbin- dung übergeführt wird. Es entsteht ein homogener, dicker Brei, der durch eine Kolloidmühle vermahlen wird und innerhalb zwei Stunden in einem Sprüh turm nach dem Düsenverfahren zerstäubt und mit Luft von 250 C getrocknet wird.
Das verfestigte End produkt zeichnet sich durch hohe Lagerstabilität an aktivem Sauerstoff und sehr gute Bleichwirkung im Waschprozess aus. <I>Beispiel 2</I> Svnthetisches, bleichendes Waschmittel.
EMI0002.0011
200 <SEP> kg <SEP> Dodecylbenzolsulfonat <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 250 <SEP> kg <SEP> prim.
<SEP> Oleylsulfat <SEP> (100%ig)
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> Tetranatriumpyrophosphat
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> Dinatriumorthophosphat
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Dinatriumsilikat
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> Carboxymethylcellulose <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> optischer <SEP> Aufheller
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Borax <SEP> (kristallisiert)
<tb> 32 <SEP> kg <SEP> Natronlauge <SEP> (38 <SEP> B6)
<tb> 64 <SEP> kg <SEP> Bittersalz <SEP> (Mg <SEP> S04-71420)
<tb> 12 <SEP> kg <SEP> Wasserstoffperoxyd <SEP> (40 <SEP> vol. <SEP> %ig) werden in folgender Weise zu einem homogenen Brei vereinigt, wobei insgesamt 500 Liter Wasser zuge setzt werden:
60 Liter Wasser werden vorgelegt, auf 70 C erwärmt, Borax zusammen mit der Natron lauge eingetragen und 15 Minuten reagieren gelassen, wobei die Temperatur auf etwa 50 C fällt, dann das Bittersalz und zuletzt das Wasserstoffperoxyd zu gesetzt. Man lässt nochmals 15 Minuten nachrühren und fügt die andern Komponenten abwechselnd mit Wasser bei einer 60 C nicht übersteigenden Tempe ratur zu. Der homogenisierte Brei wird innerhalb von zwei Stunden zerstäubt und durch heisse Luft in der Zerstäubungsanlage verfestigt, wobei das meiste Wasser verdampft und das Endprodukt etwa 10% Wasser aufweist, aber frei rieselnd erhalten wird.
Die bleichende Erdalkaliperkomponente ist praktisch unzersetzt im Waschmittel enthalten, das sich durch besondere Lagerbeständigkeit und Bleichkraft aus zeichnet. <I>Beispiel 3</I> Stark bleichendes synthetisches Waschmittel.
EMI0002.0016
100 <SEP> kg <SEP> Alkylarylsulfonat <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Laurylsulfat <SEP> (100%ig)
EMI0002.0017
50 <SEP> kg <SEP> Cetylsulfonat <SEP> (100 ,.ö <SEP> ig)
<tb> 200 <SEP> kg <SEP> Tetranatriumpyrophosphat
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> Natriumtripolyphosphat
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Natriumhexametaphosphat
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> Natriumdisilikat <SEP> (wasserfrei)
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> Carboxymethylcellulose
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> Dinatriumorthophosphat
<tb> 30 <SEP> kg <SEP> Magnesiumsilikat
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> Magnesiumpercarbonat werden mit 700 Liter Wasser bei 70 C in der Weise vermischt, dass portionenweise ein Teil der Fest stoffe und dann wieder Wasser in einen Rührkessel eingetragen werden,
wobei das Magnesiumpercarbonat als letztes zugesetzt wird, und der homogene Brei innerhalb 4 Stunden in einer Zerstäubungsanlage durch heisse Luft getrocknet und verfestigt wird. Das Persalz ist im verfestigten Endprodukt in nahezu unzersetzter Menge enthalten und sehr lagerstabil.
<I>Beispiel 4</I>
EMI0002.0023
Bleichendes <SEP> Seifenwaschpulver.
<tb> 300 <SEP> kg <SEP> Seife <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 200 <SEP> kg <SEP> Natriumcarbonat <SEP> (wasserfrei)
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Trinatriumorthophosphat
<tb> (kristallisiert)
<tb> 150 <SEP> kg <SEP> Natriumtripolyphosphat
<tb> 150 <SEP> kg <SEP> Natriumhexametaphosphat
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Magnesiumpercarbonat
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Calciumperborat
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> optischer <SEP> Aufheller
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> Orthosilikat <SEP> (wasserfrei) werden mit 1000 kg Wasser in einem Rührkessel bei etwa 80 C derartig vermischt, dass durch portionen- weisen Eintrag der Komponenten und des Wassers,
wobei die Sauerstoff abgebenden Erdalkaliverbin- dungen zum Schluss zugefügt werden, ein sehr dicker homogener Brei entsteht, der bei Verfestigung durch Kaltsprühen (Kristallisation) ein stark bleichendes Waschmittel mit homogenem Bleichmittel von höch ster Lagerbeständigkeit an aktivem Sauerstoff liefert. <I>Beispiel 5</I> Bleich- und Waschmittel.
EMI0002.0028
50 <SEP> kg <SEP> Dodecylbenzolsulfonat <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Laurylsulfat <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> Dinatriumorthophosphat
<tb> (wasserfrei)
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> Natriumsilikat <SEP> (wasserfrei)
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> Seife <SEP> (100(/'.ig)
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Natriumsalz <SEP> des <SEP> Schwefelsäure esters <SEP> eines <SEP> Nonylphenoläthylen oxydkondensationsproduktes
<tb> (100% <SEP> ig)
<tb> 150 <SEP> kg <SEP> Tetranatriumpyrophosphat
<tb> 30 <SEP> kg <SEP> Magnesiumsilikat
<tb> 30 <SEP> kg <SEP> sulfoniertes <SEP> Arylamid
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> Cetanol
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> optischer <SEP> Aufheller
<tb> 400 <SEP> kg <SEP> Magnesiumperborat werden so miteinander vermengt,
dass zuerst eine alkalische wässrige Suspension mit wenig grenz- flächenaktiven Substanzen entsteht und bei 40-50'C die andern festen Komponenten eingetragen werden, die entstehende Masse, die 60% Feststoffe enthält, durch eine Kolloidmühle fein zermahlen wird und anschliessend durch Heisszerstäubung innerhalb von 2-3 Stunden durch weitgehende Entwässerung ver festigt wird.
Das resultierende Bleich- und Wasch mittel weist stark bleichende Wirkung bei der üb lichen Anwendung in wässrigen Flotten auf und ent hält den aktiven Sauerstoff in nahezu unverminderter Menge sowie sehr lagerbeständiger und völlig homo gener Form.
Process for the production of stable detergents and bleaches containing at least one oxygen-releasing substance The subject of the main patent is a process for the production of stable detergents and bleaches containing oxygen-releasing substances, which is characterized in that one of the actual detergent components and at least one oxygen Liquid to pasty mixture containing the release substance and containing at least 15% solids and then converted into a solid form.
The present invention relates to a process for the production of stable washing and bleaching agents containing at least one oxygen-releasing substance according to claim of the main patent, which is characterized in that such an oxygen-releasing substance is used which contains an alkaline earth metal.
The alkaline earth salts, especially the magnesium salts, z. B. perborates, borate perhydrates, percarbonates, perpyro and per polyphosphates. But also oxygen-releasing substances which contain per-compounds and alkaline earth metal salts as components of double salts or of eutectic mixtures,
are characterized by particular stability during the joint Ver solidification with the other detergent components and during storage of the solidified product. The oxygen-releasing substances can either be preformed and added to the mixture to be solidified, or they can also be produced in the mixture. For example, an oxygen-releasing substance containing magnesium can be produced by fusing equimolar amounts of Epsom salt with sodium borate perhydrate, or by precipitating the substance through the action of water-soluble magnesium salts with sodium metaborate (e.g.
B. from borax and caustic soda) and hydrogen peroxide obtained in an aqueous phase in one work process. These formation reactions are expediently carried out in the room in which the detergent components are mixed by solution, suspension or melt before solidification. The formation of the alkaline earth metal-containing, oxygen-releasing substance can also take place, together or separately from the homogeneous mixing with the other detergent components, before the joint solidification in a phase other than the aqueous phase.
It has been shown that the alkaline earth metals containing hardly any soluble alkaline earth metals in the detergent paste, oxygen-releasing substances, such as. B. magnesium perborate, after solidification by z. B. spray drying result in a bleaching detergent that splits off the active oxygen when used in aqueous liquors so that the expected bleaching effect occurs.
In the event of prolonged storage, even in the presence of high atmospheric humidity, the detergents, cleaning agents and bleaching agents produced by the process according to the invention are particularly stable and lose little active oxygen. <I> Example 1 </I> Bleaching synthetic detergent, cleaning agent, soaking agent, prewash agent and dishwashing agent.
EMI0001.0041
50 <SEP> kg <SEP> primary <SEP> cetyl sulfate <SEP> (100%)
<tb> 70 <SEP> kg <SEP> alkylbenzenesulfonate
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> stearyl monoethanolamide
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> sulfonated <SEP> arylamide
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> cetanol
<tb> 150 <SEP> kg <SEP> sodium orthosilicate <SEP> (anhydrous)
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> sodium chloride
EMI0002.0001
20 <SEP> kg <SEP> carboxymethyl cellulose <SEP> (anhydrous)
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> optical <SEP> on <SEP> light medium
<tb> 200 <SEP> kg <SEP> sodium sulfate <SEP> (anhydrous)
<tb> 200 <SEP> kg <SEP> sodium hexametaphosphate
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> sodium pyrophosphate
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> sodium tripolyphosphate
<tb> 64 <SEP> kg <SEP> magnesium sulfate <SEP> crystallized <SEP> (7H20)
<tb> 80 <SEP> kg <SEP> sodium perborate,
are mixed with 600 kg of water in portions at <B> 50'C </B>, after first the Epsom salt (M9S04 7H20) was homogenized with the sodium perborate in the dry state, melted by warming up at 35 ° C. and warming up with constant stirring and heating 65 C is converted into a magnesium perborate compound. The result is a homogeneous, thick pulp that is ground by a colloid mill and atomized within two hours in a spray tower using the nozzle method and dried with air at 250 ° C.
The solidified end product is characterized by high storage stability of active oxygen and very good bleaching effect in the washing process. <I> Example 2 </I> Synthetic, bleaching detergent.
EMI0002.0011
200 <SEP> kg <SEP> dodecylbenzenesulfonate <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 250 <SEP> kg <SEP> prim.
<SEP> oleyl sulfate <SEP> (100%)
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> tetrasodium pyrophosphate
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> disodium orthophosphate
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> disodium silicate
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> carboxymethyl cellulose <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> optical <SEP> brightener
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Borax <SEP> (crystallized)
<tb> 32 <SEP> kg <SEP> caustic soda <SEP> (38 <SEP> B6)
<tb> 64 <SEP> kg <SEP> Epsom salt <SEP> (Mg <SEP> S04-71420)
<tb> 12 <SEP> kg <SEP> hydrogen peroxide <SEP> (40 <SEP> vol. <SEP>% ig) are combined in the following way to form a homogeneous paste, whereby a total of 500 liters of water are added:
60 liters of water are introduced, heated to 70 C, borax is added together with the sodium hydroxide solution and left to react for 15 minutes, the temperature falling to about 50 C, then the Epsom salt and finally the hydrogen peroxide. The mixture is stirred for another 15 minutes and the other components are added alternately with water at a temperature not exceeding 60.degree. The homogenized slurry is atomized within two hours and solidified by hot air in the atomization plant, most of the water evaporating and the end product having about 10% water, but being obtained free-flowing.
The bleaching alkaline earth component is contained practically undecomposed in the detergent, which is characterized by its special shelf life and bleaching power. <I> Example 3 </I> Strongly bleaching synthetic detergent.
EMI0002.0016
100 <SEP> kg <SEP> alkylarylsulfonate <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Lauryl sulfate <SEP> (100%)
EMI0002.0017
50 <SEP> kg <SEP> Cetylsulfonat <SEP> (100, .ö <SEP> ig)
<tb> 200 <SEP> kg <SEP> tetrasodium pyrophosphate
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> sodium tripolyphosphate
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> sodium hexametaphosphate
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> sodium disilicate <SEP> (anhydrous)
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> carboxymethyl cellulose
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> disodium orthophosphate
<tb> 30 <SEP> kg <SEP> magnesium silicate
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> magnesium percarbonate are mixed with 700 liters of water at 70 C in such a way that part of the solids and then water are introduced into a stirred tank in portions,
the magnesium percarbonate being added last, and the homogeneous slurry is dried and solidified within 4 hours in an atomization system using hot air. The persalt is contained in the solidified end product in an almost undecomposed amount and is very stable in storage.
<I> Example 4 </I>
EMI0002.0023
Bleaching <SEP> soap detergent powder.
<tb> 300 <SEP> kg <SEP> soap <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 200 <SEP> kg <SEP> sodium carbonate <SEP> (anhydrous)
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> trisodium orthophosphate
<tb> (crystallized)
<tb> 150 <SEP> kg <SEP> sodium tripolyphosphate
<tb> 150 <SEP> kg <SEP> sodium hexametaphosphate
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> magnesium percarbonate
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> calcium perborate
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> optical <SEP> brightener
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> orthosilicate <SEP> (anhydrous) are mixed with 1000 kg water in a stirred kettle at around 80 C in such a way that the components and water are added in portions,
the alkaline earth compounds which give off oxygen are added at the end, creating a very thick, homogeneous paste which, when solidified by cold spraying (crystallization), provides a strongly bleaching detergent with homogeneous bleaching agent with the highest shelf life of active oxygen. <I> Example 5 </I> Bleach and detergent.
EMI0002.0028
50 <SEP> kg <SEP> dodecylbenzenesulfonate <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> Lauryl sulfate <SEP> (100% <SEP> ig)
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> disodium orthophosphate
<tb> (anhydrous)
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> sodium silicate <SEP> (anhydrous)
<tb> 100 <SEP> kg <SEP> soap <SEP> (100 (/ '. ig)
<tb> 50 <SEP> kg <SEP> sodium salt <SEP> of the <SEP> sulfuric acid ester <SEP> of a <SEP> nonylphenol ethylene oxide condensation product
<tb> (100% <SEP> ig)
<tb> 150 <SEP> kg <SEP> tetrasodium pyrophosphate
<tb> 30 <SEP> kg <SEP> magnesium silicate
<tb> 30 <SEP> kg <SEP> sulfonated <SEP> arylamide
<tb> 10 <SEP> kg <SEP> cetanol
<tb> 1 <SEP> kg <SEP> optical <SEP> brightener
<tb> 400 <SEP> kg <SEP> magnesium perborate are mixed together in such a way that
that first an alkaline aqueous suspension with few surface-active substances is formed and the other solid components are added at 40-50'C, the resulting mass, which contains 60% solids, is finely ground by a colloid mill and then by hot atomization within 2 -3 hours is solidified by extensive drainage.
The resulting bleaching and detergent has a strong bleaching effect when used in the usual way in aqueous liquors and contains the active oxygen in an almost unchanged amount and in a very storage-stable and completely homogeneous form.