Schädlingsbekämpfungsmittel Es ist bekannt, Schädlinge aller Art durch Spritz- mittel in Pulver-, Pasten- und Emulsionsform, wel che die insektiziden oder fungiziden oder germiziden oder herbiziden Wirkstoffe allein oder in Kombina tion enthalten, zu bekämpfen. Diese Mittel werden in Feld und Garten, Hof und Haus angewandt.
Wesentlich für den Bekämpfungserfolg ist hierbei die Haftfähigkeit der Spritzbeläge auf den die Schäd linge beherbergenden Objekten, wie Blätter usw. Der Wirkungseffekt der Spritzbeläge wird vielfach ungünstig beeinflusst durch Regen, der einen unbe stimmten Teil, bei starken Regenfällen aber auch den ganzen Spritzbelag von den Blättern usw. ab wäscht.
Man hat daher versucht, die Haftfestigkeit durch Zusatz wasserlöslicher Substanzen, wie Sulfitcellu- loseablauge, Cellulosederivate, Leim, Gelatinepulver, Polyvinylalkohol und dergleichen zu erhöhen. Der beabsichtigte Effekt tritt aber nur unvollkommen ein, weil auch diese Substanzen durch starke Regen fälle mit dem Wirkstoff abgewaschen werden.
Um diesen Übelstand zu vermeiden, hat man weiter vorgeschlagen, solche Substanzen zuzusetzen, die zuerst wasserlöslich sind, nach dem Auftrocknen aber schwer löslich werden, z. B. härtbare Amino- plaste. Diesen müssen aber als Härtungsmittel Säuren, z. B. Ameisensäure, in solcher Konzentration zuge setzt werden, dass eine Schädigung der Pflanzen nicht zu vermeiden ist.
Das deutsche Patent Nr. 844688 bringt für die Anwendung härtbarer Aminoplaste insofern eine Verbesserung, als die Härtung nicht mehr durch Säuren, sondern durch sogenannte Härtungsbeschleu- niger in Form verschiedener Salze bewirkt wird. Aber auch hier muss die Spritzbrühe einen PH-Wert von mindestens 5 aufweisen, also doch merklich sauer sein, um den gewünschten Erfolg herbeiführen zu können.
Das Bundespatent Nr. 851420 wiederum verwen det zur Verbesserung der Haftfähigkeit Metallsalze polymerer organischer Säuren bestimmter Zusam mensetzung, die befähigt sind, mit Ammoniak oder Ammonsalzen in Gegenwart von Wasser lösliche Komplexsalze zu bilden, die beim Auftrocknen unter Abspaltung von Ammoniak in den schwer- oder unlöslichen Zustand übergehen. Bei dieser Reaktion ist also in jedem Fall mit dem Auftreten von Ammo niak zu rechnen, was die Auswahl der zugesetzten Wirkstoffe auf solche beschränkt, die mit Ammoniak nicht reagieren, also alkaliunempfindlich sind.
Es ergibt sich somit, dass allen diesen genannten Verfahren noch erhebliche Nachteile für die Praxis anhaften.
So sind z. B. nach dem erwähnten Patent Nr. 851420 bei der Verwendung des Schädlingsbe kämpfungsmittels als Trockenstäubemittel erforder lich starke Taubildung, Regenfälle oder sogar künst liche Besprengung der zu behandelnden Objekte wie Blätter usw., damit die Bildung der wasserlöslichen Komplexsalze vor sich gehen kann.
Teilweise soll nach diesem Patent das Ammon- salz oder das Ammoniak nicht vom Hersteller, son dern vom Verbraucher zugegeben werden, eine Ar beit, die in der Hand des chemieunkundigen Bauern leicht zu falschen Dosierungen und Aufhebung des Wirkungseffektes bzw. bei Überdosierungen zu Pflanzenschädigungen führen kann.
Es wurde nun gefunden, dass sich diese genann ten Nachteile vermeiden lassen, wenn die Verbesse rung der Haftfähigkeit nicht durch chemisches Um setzen, sondern durch einfaches Auftrocknen der Spritzbrühe erfolgt und des weiteren die Spritzbrühe selbst praktisch neutral ist, also einerseits auch die Anwendung alkaliempfindlicher Wirkstoffe gestat tet, anderseits weder durch zu starke Säure noch alkalische Einwirkung die behandelten Pflanzen schädigen kann. Bei solchen Produkten ist die Hand habung derart einfach, dass der Laie kaum einen Fehler machen kann.
Die erfindungsgemässen Schädlingsbekämpfungs mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Ge misch von fungiziden, insektiziden, germiziden, her biziden oder bakteriziden Stoffen mit einer wässrigen filmbildenden Kunstharzdispersion darstellen.
Zweckmässig verwendet man für die erfindungs gemässen Produkte solche Kunstharzdispersionen, die sich, ohne Ausflockung des Kunstharzes, sehr stark mit Wasser verdünnen lassen, keinen ungünstigen Einfluss auf die Pflanzen ausüben und in ihrer Ver- dünnbarkeit durch Zugabe der Wirkstoffe nicht be einträchtigt werden. Diese Voraussetzungen erfüllen Dispersionen hochpolymerer Kunstharze verschie dener chemischer Zusammensetzung. Als besonders geeignet hat sich handelsübliche Polyvinylacetat- dispersion erwiesen, die allen genannten Anfor derungen entspricht.
Eine aus einer solchen Kunst harzdispersion und Wirkstoffen hergestellte Paste ist mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar und nach dem Wasserzusatz unmittelbar zum Gebrauch fertig.
Auf die zu behandelnden Objekte gebracht, bil det das Gemisch unmittelbar nach dem Trocknen einen reibechten, das Blatt überziehenden Film. Dieser ist überraschenderweise luftaktiv, das heisst, die Pflanze kann trotz des wasserunlöslichen Films atmen, erleidet also keine Wachstumsstörungen. Der zugefügte"Wirkstoff bleibt trotz des Films wirkungs aktiv. Durch Tau und Regen quillt der Film, vermag hierdurch Feuchtigkeit aufzunehmen und schwerlös- liche Wirkstoffe in dem zur Bekämpfung notwendi gen Masse in Lösung gehen zu lassen. Nach dem Trocknen ist die Filmbildung wieder wie vor der Feuchtigkeitszugabe.
Als Fungizide und Insektizide, die diesen Poly- merisatdispersionen zugemacht werden können, kom men sowohl anorganische als auch organische Ver bindungen in Frage, wie Kupferoxydul, Kupferoxy- chlorid, Schwefel, Hexachlorcyclohexan, insbeson dere deren Gamma-Isomere, das 5,4,4'-Dichlorphe- nyltrichlormethylmethan, Tetrachlorchinon, Tetra- methylthiuramidsulfid, Athylen-bis-dithiocarbamat,
anorganische und organische Hg-Verbindungen, Di- chlorphenoxyessigsäure und deren Ester, Isopropyl- carbamat u. a. oder Gemische solcher Verbindungen.
Überraschenderweise hat sich weiter gezeigt, dass durch die äusserst grosse Haftfähigkeit und Regen beständigkeit sowie die Schutzwirkung des Films als solchen Wirkstoff eingespart werden kann.
Je nach den zugesetzten Wirkstoffen kann es notwendig sein, das Gemisch zu stabilisieren, das heisst vor Koagulation zu schützen. Dies ist erreich bar durch Zusetzen von Stabilisatoren, wie z. B. Leim. Die erfindungsgemässen Erzeugnisse können auch Stoffe, welche die Quellbarkeit des Films erhöhen, Emulgatoren, Netzmittel oder Inertstoffe, wie Kaolin usw., enthalten.
Ausf ührungsbeispiele
EMI0002.0043
1. <SEP> 70 <SEP> 0/a <SEP> Polyvinylacetatdispersion
<tb> <B>711/o</B> <SEP> Phenyl-Hg-acetat
<tb> 0,511/o <SEP> Leimpulver
<tb> <B>22,511/o.</B> <SEP> Wasser
<tb> <B>1001/0</B> Das Leimpulver wird in Wasser aufgelöst und mit dem Phenyl-Hg-acetat in die Polyvinylacetat- dispersion homogen eingearbeitet.
125 g dieser Paste auf 100 1 Wasser verrührt, ergab eine Spritzbrühe, die, in der Vorblüte auf Apfelbäume (cox orange) gespritzt, den Bäumen einen regenfesten Schutzbelag gegen Fusicladium (Schorf) verlieh. Die Bäume wurden nicht geschädigt. Der Spritzbelag blieb auch nach langer Regenein wirkung wirkungsaktiv.
EMI0002.0050
2. <SEP> 70% <SEP> Polyvinylacetatdispersion
<tb> 7 <SEP> 0/0 <SEP> Phenyl-Hg-acetat
<tb> <B><I>0,501o</I></B> <SEP> Leimpulver
<tb> 22,5 <SEP> 0/a <SEP> Wasser
<tb> <B>100,1/0</B> 1,2 kg dieser Paste wurden in 600 1 Wasser zu Spritzbrühe gerührt und auf 1 ha Kartoffelacker ver spritzt. Eine Schädigung der Kartoffelstauden trat nicht ein. Der Spritzbelag blieb auch nach längerem Dauerregen wirkungsaktiv.
EMI0002.0051
3. <SEP> 5011/o <SEP> Polyvinylacetatdispersion
<tb> 25 <SEP> 0/a <SEP> Kupferoxydul
<tb> <B><I>0,5111o</I></B> <SEP> Leimpulver
<tb> 21/o <SEP> Phenyl-Hg-acetat
<tb> <B>22,5%</B> <SEP> Wasser
<tb> <B>1000/0</B> 3 kg Paste gemäss Beispiel 3 wurden in 600 1 Wasser zu Spritzbrühe angerührt und auf 1 ha Kar toffelacker verspritzt. Der regenfeste Schutzbelag hielt die Kartoffelstauden phytophtorafrei. Eine Schä digung der Kartoffelstauden trat in keinem Falle ein. Der Spritzbelag blieb trotz lang andauernden Regen fällen wirkungsaktiv.
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4. <SEP> <B>601/o,</B> <SEP> Polyvinylacetatdispersion
<tb> 7,511/o <SEP> Gamma-Hexachlorcyclohexan
<tb> 99/100 <SEP> 0/Gig
<tb> <B>7,511/o</B> <SEP> Hexachlor-epoxy-octahydro dimethannaphthalin
<tb> 0,5 <SEP> % <SEP> Leimpulver
<tb> 24,5% <SEP> Wasser
<tb> <B>1000/0</B> 100 g Paste gemäss Beispiel 4 in 100 1 Wasser verrührt, also 0,1 %ig angewandt, bewirkt durch den regenfesten Spritzbelag gegen Insekten eine langan dauernde Wirkung.
Bei in obiger Konzentration von 0,1 0/a gespritz ten Glasplatten zeigten die Spritzbeläge auch nach langer natürlicher bzw. künstlicher Beregnung län gere Zeit Insektizide Wirkung.
EMI0003.0001
5. <SEP> 40% <SEP> Polyvinylpropionatdispersion
<tb> <B>251/9</B> <SEP> Kupferoxydul
<tb> 0,51/o <SEP> Leimpulver
<tb> 2,01/o <SEP> Phenyl-Hg-acetat
<tb> 32,51/o <SEP> Wasser
<tb> <B>1000/0</B>
EMI0003.0002
6. <SEP> 20% <SEP> Polyvinylpropionatdispersion
<tb> <B>3511/9</B> <SEP> Kupferoxychlorid
<tb> 0,20/9 <SEP> Leimpulver
<tb> 3 <SEP> % <SEP> Phenyl-Hg-acetat
<tb> 41,80/9 <SEP> Wasser
<tb> <B>100()/o</B>
Pesticides It is known that pests of all kinds can be controlled by spraying agents in powder, paste and emulsion form which contain the insecticidal or fungicidal or germicidal or herbicidal active ingredients alone or in combination. These remedies are used in the field and garden, yard and house.
The ability of the spray coating to adhere to the objects housing the pests, such as leaves, etc., is essential for the success of the control. The effect of the spray coatings is often adversely affected by rain, which is an indefinite part, but also all of the spray coating in heavy rainfalls etc. washes off.
Attempts have therefore been made to increase the adhesive strength by adding water-soluble substances such as sulphite cellulose waste liquor, cellulose derivatives, glue, gelatin powder, polyvinyl alcohol and the like. However, the intended effect occurs only imperfectly because these substances are also washed off with the active ingredient by heavy rainfall.
In order to avoid this inconvenience, it has also been proposed to add substances that are initially water-soluble, but are sparingly soluble after drying, z. B. curable amino plastics. But these have to be used as hardeners acids, e.g. B. formic acid, are added in such a concentration that damage to the plants cannot be avoided.
The German patent no. 844688 brings about an improvement for the use of curable aminoplasts insofar as the hardening is no longer effected by acids, but by so-called hardening accelerators in the form of various salts. But here, too, the spray liquor must have a pH value of at least 5, i.e. be noticeably acidic, in order to be able to bring about the desired success.
Federal patent no. 851420 in turn uses metal salts of polymeric organic acids of a certain composition to improve the adhesion, which are capable of forming soluble complex salts with ammonia or ammonium salts in the presence of water, which, when drying, form the poorly soluble or insoluble ones with ammonia being split off Pass state. In this reaction, the occurrence of ammonia is to be expected in any case, which limits the choice of active ingredients added to those that do not react with ammonia, i.e. are insensitive to alkali.
It thus emerges that all of these methods mentioned still have considerable practical disadvantages.
So are z. B. according to the aforementioned patent No. 851420 when using the pest control agent as dry dust required Lich strong dew formation, rains or even artificial sprinkling of the objects to be treated such as leaves, etc., so that the formation of the water-soluble complex salts can go ahead.
In some cases, according to this patent, the ammonium salt or ammonia should not be added by the manufacturer, but by the consumer, a work which, in the hands of farmers who are unfamiliar with chemistry, can easily lead to incorrect dosages and cancellation of the effect or, in the case of overdoses, to plant damage .
It has now been found that these disadvantages mentioned can be avoided if the improvement in adhesion is not put through chemical conversion, but rather by simply drying the spray liquor and, moreover, the spray liquor itself is practically neutral, i.e. on the one hand the use of alkali-sensitive active ingredients on the other hand, cannot damage the treated plants through strong acids or alkaline effects. Such products are so easy to use that the layperson can hardly make a mistake.
The pest control agents according to the invention are characterized in that they represent a mixture of fungicidal, insecticidal, germicidal, herbicidal or bactericidal substances with an aqueous film-forming synthetic resin dispersion.
For the products according to the invention, it is expedient to use those synthetic resin dispersions which, without flocculation of the synthetic resin, can be diluted very strongly with water, have no adverse effect on the plants and are not impaired in their thinnability by adding the active ingredients. Dispersions of high polymer synthetic resins of various chemical compositions meet these requirements. Commercially available polyvinyl acetate dispersion that meets all of the requirements mentioned has proven to be particularly suitable.
A paste made from such a synthetic resin dispersion and active ingredients can be mixed with water in any ratio and is immediately ready for use after the addition of water.
When applied to the objects to be treated, the mixture immediately after drying forms a non-rubbing film that covers the sheet. Surprisingly, this is air-active, which means that the plant can breathe despite the water-insoluble film, so it does not suffer any growth disorders. The added "active ingredient" remains active in spite of the film. The film swells due to dew and rain, is able to absorb moisture and allow poorly soluble active ingredients to dissolve in the mass necessary for combating. After drying, the film formation is as before the addition of moisture.
Fungicides and insecticides that can be added to these polymer dispersions include both inorganic and organic compounds, such as copper oxide, copper oxychloride, sulfur, hexachlorocyclohexane, in particular their gamma isomers, the 5.4,4 '-Dichlorophenyltrichloromethylmethane, Tetrachlorquinone, Tetramethylthiuramide sulfide, Ethylen-bis-dithiocarbamat,
inorganic and organic mercury compounds, dichlorophenoxyacetic acid and its esters, isopropyl carbamate and the like. a. or mixtures of such compounds.
Surprisingly, it has also been found that the extremely high adhesive strength and rain resistance and the protective effect of the film as such an active ingredient can be saved.
Depending on the active ingredients added, it may be necessary to stabilize the mixture, i.e. to protect it from coagulation. This can be achieved bar by adding stabilizers, such as. B. glue. The products according to the invention can also contain substances which increase the swellability of the film, emulsifiers, wetting agents or inert substances such as kaolin, etc.
Execution examples
EMI0002.0043
1. <SEP> 70 <SEP> 0 / a <SEP> polyvinyl acetate dispersion
<tb> <B> 711 / o </B> <SEP> Phenyl-Hg-acetate
<tb> 0.511 / o <SEP> glue powder
<tb> <B> 22,511 / o. </B> <SEP> water
<tb> <B> 1001/0 </B> The glue powder is dissolved in water and homogeneously incorporated into the polyvinyl acetate dispersion with the phenyl Hg acetate.
125 g of this paste mixed with 100 l of water resulted in a spray liquor which, sprayed onto apple trees (cox orange) in the pre-blooming phase, gave the trees a rainproof protective coating against Fusicladium (scab). The trees were not damaged. The spray coating remained active even after long exposure to rain.
EMI0002.0050
2. <SEP> 70% <SEP> polyvinyl acetate dispersion
<tb> 7 <SEP> 0/0 <SEP> Phenyl-Hg-acetate
<tb> <B><I>0,501o</I> </B> <SEP> glue powder
<tb> 22.5 <SEP> 0 / a <SEP> water
<tb> <B> 100.1 / 0 </B> 1.2 kg of this paste were stirred in 600 l of water to form a spray mixture and sprayed onto 1 ha of potato fields. The potato plants were not damaged. The spray coating remained active even after prolonged continuous rain.
EMI0002.0051
3. <SEP> 5011 / o <SEP> polyvinyl acetate dispersion
<tb> 25 <SEP> 0 / a <SEP> copper oxydul
<tb> <B><I>0,5111o</I> </B> <SEP> glue powder
<tb> 21 / o <SEP> phenyl-Hg-acetate
<tb> <B> 22.5% </B> <SEP> water
<tb> <B> 1000/0 </B> 3 kg of paste according to Example 3 were mixed in 600 1 of water to form a spray mixture and sprayed onto 1 ha of potato fields. The rainproof protective covering kept the potato plants free from phytophtora. The potato plants were not damaged in any case. The spray coating remained effective in spite of prolonged rainfall.
EMI0002.0054
4. <SEP> <B> 601 / o, </B> <SEP> polyvinyl acetate dispersion
<tb> 7.511 / o <SEP> gamma-hexachlorocyclohexane
<tb> 99/100 <SEP> 0 / gig
<tb> <B> 7.511 / o </B> <SEP> hexachloro-epoxy-octahydro dimethannaphthalene
<tb> 0.5 <SEP>% <SEP> glue powder
<tb> 24.5% <SEP> water
<tb> <B> 1000/0 </B> Mixing 100 g of paste according to Example 4 in 100 1 of water, i.e. 0.1% applied, has a long-lasting effect due to the rain-proof spray coating against insects.
In the case of glass plates sprayed in the above concentration of 0.1% / a, the spray coatings showed an insecticidal effect for a longer time even after long natural or artificial sprinkling.
EMI0003.0001
5. <SEP> 40% <SEP> polyvinyl propionate dispersion
<tb> <B> 251/9 </B> <SEP> copper oxide
<tb> 0.51 / o <SEP> glue powder
<tb> 2.01 / o <SEP> phenyl-Hg-acetate
<tb> 32.51 / o <SEP> water
<tb> <B> 1000/0 </B>
EMI0003.0002
6. <SEP> 20% <SEP> polyvinyl propionate dispersion
<tb> <B> 3511/9 </B> <SEP> copper oxychloride
<tb> 0.20 / 9 <SEP> glue powder
<tb> 3 <SEP>% <SEP> phenyl-Hg-acetate
<tb> 41.80 / 9 <SEP> water
<tb> <B> 100 () / o </B>