Elément pour le traitement d'une couche photosensible La présente invention se rapporte à un élé ment pour le traitement d'une couche photo sensible.
L'élément suivant l'invention est caractérisé en ce qu'il comprend un agent fluide nécessaire au développement d'une image photographique, enfermé de façon étanche dans ledit élément, pour l'empêcher de s'échapper avant le moment oh il doit agir, et en ce qu'il est établi de manière que ledit agent puisse être libéré sous l'action d'une force mécanique.
Des formes de réalisation de l'invention seront décrites, à titre d'exemples, dans la suite, en se référant au dessin annexé, sur lequel: la fig. 1 représente une vue en coupe schéma tique, agrandie, d'une pellicule photographique comprenant un élément conforme à l'inven tion; la fig. 2 représente une vue en coupe schéma tique, agrandie, d'un autre élément conforme à l'invention; la fig. 3 représente une vue en perspective encore d'un autre élément conforme à l'inven tion, illustrant une étape de sa fabrication; la fig. 4 représente une vue en perspective de l'élément de la fig. 4, à l'état terminé;
la fig. 5 représente une coupe suivant la ligne 11-11 de la figure 4; la fig. 6 représente une vue en perspective, agrandie, fragmentaire en coupe, d'une autre exécution de l'élément suivant l'invention; la fig. 7 représente une vue en coupe frag mentaire d'une autre exécution encore de l'élé ment suivant l'invention; et la fig. 8 représente une coupe fragmentaire, agrandie, suivant l'axe longitudinal d'une pelli- cule photographique, illustrant un mode d'uti lisation de l'élément selon l'invention.
L'élément 38 représenté à la fig. 1 comprend une couche 40 de matière poreuse telle que, par exemple, du papier buvard, contenant dans ses pores un liquide, par exemple de l'eau, qui est l'un des constituants nécessaires au déve loppement et à la formation de l'image positive. Pour retenir le liquide dans la couche 40, celle-ci est pourvue, sur l'une de ses faces, d'une membrane 42 susceptible d'être rompue, par exemple en une matière plastique relativement cassante telle que du polystyrène, disposée entre la couche 40 et la couche 36. L'autre face de la couche 40 est recouverte d'une mince pelli cule 44 d'une matière étanche à la vapeur du liquide, par exemple de paraffine ou de poly éthylène.
La pellicule 44 fait partie d'une enve loppe qui enferme complètement la couche 40 et empêche toute perte par évaporation du liquide contenu dans la couche 40. Une couche de la même matière imperméable à la vapeur du liquide forme un revêtement extérieur 46' pour le support 32. On peut aussi utiliser une matière plastique imperméable à la vapeur du liquide, par exemple du polyéthylène, pour le support 32, et relier ce support à la couche 44, par un joint marginal, pour constituer l'enve loppe étanche à la vapeur du liquide.
La membrane 42 porte une couche poreuse 48, constituée par exemple de la même matière que la couche 40. La couche poreuse 48 est destinée à faciliter la rupture de la membrane 42, lors de l'utilisation de l'élément dans le traite ment d'une couche photosensible, et à assurer une imprégnation uniforme de cette couche photosensible par le fluide. La couche 48 peut contenir, sous forme solide, un ou plusieurs des composés nécessaires au développement et à la formation d'une image positive, ces composés étant dissous dans le fluide lorsqu'il traverse la couche 48.
L'élément 38 peut être utilisé pour traiter une pellicule photographique composée, par exem ple, des éléments 36, 34, 32 et 46. Cette pellicule comprend un support 32 en une matière trans parente, par exemple un ester cellulosique ou une super-polymère du type nylon, une couche transparente 34 de gélatine, d'alcool polyviny lique ou d'une autre matière transparente, dans laquelle une image positive peut se former et une couche 36 de matière photosensible, par exemple une couche d'émulsion d'un halogénure d'ar gent dans la gélatine, ces couches étant super posées dans le support dans l'ordre indiqué.
Les couches précitées peuvent être assem blées les unes aux autres, de toute manière con venable, pour former une pellicule photogra phique, la couche 36 étant fixée à la couche 34 de manière à permettre la séparation facile des deux parties de la pellicule de part et d'autre de l'interface de ces couches.
L'un des moyens permettant de former une image fixe est de prévoir à l'intérieur de l'élé ment 38 une composition de traitement liquide comprenant un révélateur, par exemple de l'hydroquinone, et un composé, par exemple du thiosulfate de sodium, qui forme des ions complexes solubles avec l'halogénure d'argent à une vitesse inférieure à celle à laquelle le révé- lateur développe l'halogénure d'argent sensi bilisé par exposition à la lumière. Pour obtenir une image, on expose un champ d'image de la pellicule à la lumière actinique, par exemple dans un appareil photographique, de manière à former une image latente dans la couche 36.
Après exposition, on rompt la membrane 42 pour permettre à la composition de traitement liquide de pénétrer dans la couche 36. Dans les zones exposées de cette couche, le développe ment a lieu et l'halogénure d'argent est réduit à l'état d'argent demeurant dans la couche 36, tandis que dans les zones non exposées l'halo- génure d'argent forme un complexe soluble qui est entraîné au moins partiellement par le liquide vers la couche 34 adjacente, où les ions complexes d'argent en solution sont réduits par le révélateur pour former des zones d'argent, celles-ci correspondant aux zones non exposées de la couche 36. On obtient ainsi une image qui est le positif de l'image latente formée dans la couche . photosensible 36.
Pour obtenir cette image sur fond opaque blanc, on peut disperser dans la couche superficielle du support 32 avoisinant la couche 34 un composé incolore qui réagit avec un composé contenu dans la compo sition de traitement liquide pour former une couche d'un précipité blanc. Le composé inco lore pourrait aussi être contenu dans une couche transparente perméable, par exemple dans une couche de gélatine, intercalée entre le support 32 et la couche 34.
Dans le mode de réalisation décrit ci-dessus, le révélateur et les autres ingrédients nécessaires à la formation d'une image peuvent être con tenus, soit dans la couche 48, soit dans le liquide contenu dans la couche 40.
Des exemples de compositions liquides que l'on peut incorporer à l'élément 38 de la fig. 1 sont donnés dans le brevet No 301469.
L'élément 38 peut comprendre, au lieu de la membrane 42, une couche amovible. Dans ce cas, on détache la couche amovible pour amener en contact la couche photosensible avec le fluide. La fig. 2 représente un élément 60 compre nant une multitude de cellules ou alvéoles 57, formées par des rainures 53 dans une couche- support 55, par exemple une feuille d'acétate ou de nitrate cellulosique, les cellules étant remplies de liquide et fermées par une mem brane 59 susceptible d'être rompue, fragile, formée par exemple de polystyrène et correspon dant, quant à sa structure et sa fonction, à la membrane 42 de l'élément 38 de la fig. 1. L'élément 60 peut remplacer l'élément 38.
Une couche poreuse correspondant à la couche 48 de l'élément 38 de la fig. 1 peut être intercalée entre la membrane 59 et la couche 36.
Des exemples de révélateurs et de matières aptes à former un complexe d'argent soluble avec l'halogénure d'argent non développé sont donnés dans le brevet No 301469.
L'agent fluide nécessaire à la formation d'une image peut aussi renfermer un agent accéléra teur, un agent modérateur et un agent de con servation. Des exemples de ces agents sont donnés dans le brevet N 301469.
On peut incorporer à l'élément suivant la présente invention, comme agent fluide néces saire à la formation de l'image, une composi tion liquide renfermant une matière formant pellicule, par exemple un polymère à poids moléculaire élevé, capable de former une pelli cule solide de matière plastique de dimensions stables, lorsque l'ingrédient liquide de la com position a été absorbé ou évaporé. La matière formant pellicule peut servir, par exemple, à former, lors du développement d'une image, une couche destinée à recevoir l'image.
A titre de matière formant pellicule, on utilise, de préférence, un polymère soluble dans l'eau et ne réagissant pas avec les alcalis, par exemple un éther cellulosique ou un sel métal lique d'un ester cellulosique, tel que l'éthyl- cellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, la carboxy- méthyl-cellulose de sodium, la carboxyméthyl- cellulose d'aluminium ou l'acide polyméthacry- lique. La matière formant pellicule est présente dans la composition liquide, de préférence,
en une quantité suffisant à donner à la composition liquide une viscosité de l'ordre de 2000 à 200 000 centipoises. Des exemples de compo sitions liquides renfermant une matière apte à former des pellicules et des exemples de leur préparation sont donnés dans le brevet No 301469.
S'il est prévu de former, à l'aide de ladite composition liquide, une couche relativement blanche et non transparente, on peut incorporer à la composition liquide un pigment approprié, tel que du dioxyde de titane ou un mélange de celui-ci avec de l'oxyde de magnésium ou du carbonate de magnésium. La composition liquide renfermant une matière apte à former des pellicules convient particulièrement bien pour des éléments desti nés à conserver une quantité de composition liquide juste suffisante pour traiter une zone déterminée d'émulsion photosensible, pendant des périodes relativement longues, sans pertes par évaporation ou oxydation.
Un élément de ce type, ayant la forme d'un réceptacle, est représenté aux fig. 3 et 4 du dessin annexé. Il comporte un matériau stratifié 90, comprenant trois couches 90a, 90b et 90c. La couche 90a, qui forme la couche superficielle interne du réceptacle, est constituée en une matière chimiquement inerte vis-à-vis de l'agent de traitement liquide et imperméable au cons tituant liquide de cet agent. Dans ce but, on peut utiliser, par exemple, les acétates poly vinyliques, dont le butyral polyvinylique est un représentant préféré.
La couche 90b contiguë à la couche 90a est, de préférence, imperméable à la vapeur du réactif et est formée, par exemple, d'une feuille métallique telle qu'une feuille de plomb ou d'argent. On prévoit une couche de fond 90c, par exemple en papier Kraft et qui permet l'utilisation de couches 90a et 90b plus minces.
L'élément 100 (fig. 4) est formé de préfé rence en prenant une feuille unique de la matière 90 et en la pliant par le milieu, comme le montre la fig. 3, puis en fixant les bords terminaux 92 et les bords longitudinaux 94 des deux faces repliées respectivement entre eux pour cons tituer ainsi un espace ou une cavité centrale pour contenir le réactif.
Pour emplir le réceptacle, on peut, par exemple, coller ensemble les bords longitudinaux opposés 94 et les bords terminaux 92 à une seule extrémité du réceptacle, puis remplir celui- ci par l'autre extrémité 92.
Il est souhaitable que le réceptacle puisse libérer son contenu sensiblement sur toute sa longueur, de sorte qu'en montant le réceptacle avec son bord longitudinal 94 adjacent à la zone de l'image en regard de l'un de ces bords, le contenu puisse se répandre à peu près uni formément sur toute la largeur de cette zone. A cet effet, le joint longitudinal entre les parties marginales 94 est tel que, lors de l'application d'un effort de compression déterminé aux parois du réceptacle, il s'établisse à l'intérieur du réceptacle une pression hydrostatique suffi- sante pour séparer les bords 94 sensiblement sur toute leur longueur.
Pour s'assurer de ce résultat, on prévoit la liaison entre lesdits bords 94 un peu plus faible que la liaison entre les bords extrêmes 92. C'est ainsi, par exemple, que l'on peut fixer les bords terminaux en appuyant les deux surfaces internes du butyral polyvinylique l'une contre l'autre et en les chauffant, tandis que l'on peut intercaler entre les bords longitudinaux une bande de joint 96 prévue pour adhérer aux couches internes de butyral polyvinylique moins activement que n'adhèrent entre elles lesdites couches,
par une liaison directe de butyral à butyral. La bande 96 peut être prévue en une matière telle que l'éthyl-cellulose ou un mélange d'éthyl-cellulose et de paraffine. Bien entendu, on peut utiliser ,pour former le réceptacle d'autres matières imperméables au liquide et à la vapeur du réactif ainsi qu'à l'oxygène, par exemple un papier métallisé et imprégné de cire ou une feuille métallique à revêtement de cire.
On peut associer un ou plusieurs réceptacles 100 avec une matière en feuille pour établir un produit sous forme de feuilles capable de sou mettre une ou plusieurs zones d'une pellicule photosensible à un traitement déterminé. La fig. 6 montre l'un de ces éléments qui comprend plusieurs réceptacles 100 montés à la surface d'une couche porteuse d'images 102, les récep tacles étant, par exemple, collés à cette surface avec leur axe longitudinal dirigé transversale ment par rapport à celle-ci. Les réceptacles<B>100</B> sont écartés d'une longueur déterminée, et chaque réceptacle est prévu pour libérer son contenu sur au moins une partie déterminée de la zone le séparant du réceptacle suivant.
La couche 102 est de préférence un papier tel qu'un papier photographique de baryte, bien qu'il puisse être constitué par une autre matière. L'élément en feuille composite ainsi obtenu est capable, lorsqu'il est appuyé sur la surface d'une émulsion photosensible, de soumettre une zone déterminée de cette émulsion à un développe ment, cette zone déterminée étant une partie au moins de la zone de l'émulsion qui est en con tact avec la surface de la feuille 102 entre les réceptacles 100.
Le traitement peut être effectué en appliquant au réceptacle 100 un effet de compression suffisant pour provoquer la sépa ration de ses bords collés 94 et en continuant à appliquer cette pression assez fortement pour assurer l'étalement du liquide libéré sur toute la zone de contact de la feuille 102 avec l'émul sion photosensible, une couche uniforme rela tivement mince de réactif. Celui-ci aura pour action de développer et de fixer une image latente dans l'émulsion photosensible et peut aussi servir à munir la couche 102 d'une mince pellicule solide en matière plastique. Cette pelli cule plastique peut servir de couche réceptrice d'image, ou peut coopérer avec la couche 102 pour accomplir cette fonction.
Bien que le réceptacle 100 convienne tout particulièrement pour contenir un réactif vis queux formant pellicule, il doit être entendu qu'il peut aussi renfermer une solution non visqueuse du genre décrit à propos des éléments représentés aux fig. 1 et 2.
La fig. 7 montre un réceptacle comprenant un tube 150 constitué en une matière imperméa ble à la vapeur et au liquide et relativement cassante, comme par exemple du verre, les extrémités de ce tube étant hermétiquement scellées, par exemple par fusion. Le tube 150 est enfermé dans une enveloppe appropriée 132 d'une matière, comme du tissu, qui soit facile ment perméable au réactif contenu dans le tube, mais agissant comme filtre pour arrêter les fragments du tube après cassure de celui-ci. Un réceptacle de ce type convient tout parti culièrement dans le cas d'un réactif gazeux.
Par exemple, dans le traitement d'une couche photosensible dont la matière photosensible est un sel de diazonium, il peut être intéressant d'utiliser, en tant que réactif, un gaz tel que le gaz ammoniac. Cette nouvelle forme de réceptacle peut être fixée à une couche porteuse d'images 102, par exemple par collage ou autre mode de fixation de l'enveloppe 152 à cette couche porteuse d'images.
La fig. 8 illustre un mode d'utilisation de l'élément suivant l'invention, dans une pellicule photographique. Cette pellicule comprend une couche 162, de préférence une émulsion à l'halogénure d'argent, un support 164 approprié pour cette émulsion, un réceptacle 166, une couche porteuse d'images 168 et, intercalée entre cette couche porteuse d'images et cette couche photosensible, une couche 170 d'une matière qui ne soit perméable que lentement par le réactif liquide contenu dans le réceptacle 166.
Ce type de pellicule convient tout particu lièrement à la mise en aeuvre d'un procédé dans lequel le réactif ne peut atteindre la couche 168 avant qu'une réaction déterminée entre le réactif et la couche photosensible 162 ne soit achevée. Par exemple, on peut assurer d'abord le développement sensiblement complet, par le réactif, d'une image latente dans la couche photo sensible 162, avant qu'il n'imprègne la couche 168, et le révélateur qui n'a pas été épuisé lors du développement de cette image latente peut alors être utilisé comme composante de forma tion d'image fournissant à la couche 168 une image positive en réagissant avec un sel métalli que porté par cette dernière couche.
L'exemple ci-après illustre une variante de ce mode d'application de l'invention.
On prépare une solution en ajoutant 20 gram mes de nitrate mercureux à 200 cc d'une solu tion d'acide nitrique à 3 %.
On trempe dans cette solution une feuille de papier de baryte, destinée à servir comme couche porteuse d'images 168, pendant deux minutes, et on élimine la solution en excès de la feuille au moyen d'une raclette. Puis on laisse imbiber la feuille pendant deux minutes dans une solu tion à 10 % de chlorure de sodium, ce qui forme du chlorure mercureux dans la surface du papier de baryte. On sèche alors la feuille à l'atmosphère à la température ambiante. A l'une des surfaces d'une feuille ainsi préparée, on assemble une couche 170 d'alcool polyvinylique. L'épaisseur de cette couche est de préférence voisine de 0,015 mm et on l'assemble à la feuille de baryte en utilisant une solution aqueuse d'alcool polyvinylique.
Pour servir avec la feuille composite 168-170 décrite ci-dessus, on prépare une composition liquide destinée à être contenue dans le récep tacle 166 et comprenant de préférence une quantité déterminée (par exemple 25 à 50 gr environ) d'une solution des ingrédients sui vants
EMI0005.0010
<I>Parties</I>
<tb> <I>eh <SEP> poids</I>
<tb> Eau <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> :
<SEP> . <SEP> . <SEP> 1860
<tb> Carboxyméthyl <SEP> - <SEP> cellulose <SEP> de
<tb> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 116
<tb> Sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 78
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 74,6
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 38,5
<tb> Hydroquinone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> _ <SEP> .
<SEP> 52 On étend le liquide de composition ci- dessus entre la couche photosensible exposée 162 et le revêtement d'alcool polyvinylique 170 sur la couche réceptrice d'images 168, de sorte qu'il existe entre ces couches une couche uni forme d'un liquide qui, par unité de surface, ne contient que la quantité de révélateur stric tement nécessaire pour développer complète ment une partie complètement développable de la couche photosensible. Le révélateur développe l'image négative latente dans la couche photo sensible, ce développement étant sensiblement achevé avant qu'une imprégnation substantielle de la couche d'alcool polyvinylique 170 n'ait eu lieu.
Là où le révélateur n'a pas réagi au cours de ce développement, il imprègne la couche d'alcool polyvinylique de part en part et réduit le chlorure mercureux, à la surface de la couche porteuse d'images, 'a' l'état de particules colloïdales noires. Là où le déve loppement complet de la couche photosensible se produit, il ne reste pas de révélateur n'ayant pas réagi, susceptible de réduire le chlorure mercureux dans la couche porteuse d'images. Ainsi, les particules de chlorure mercureux forment une image positive de l'image négative latente. La variante que l'on vient de décrire admet diverses modifications. La couche peu per méable 170 peut comprendre des matières plastiques autres que l'alcool polyvinylique, comme le nitrate de cellulose ou le sel de plomb de la carboxy-méthylcellulose de sodium.
De même, on peut utiliser des sels réductibles autres que le chlorure mercureux, tels que l'acide chloro-platinique ou le chlorure de palladium. La composition liquide est elle aussi susceptible de nombreuses variantes sans s'écarter de l'esprit de l'invention.
Bien qu'il soit préférable d'appliquer la couche peu perméable 170 en alcool poly vinylique sous la forme d'une feuille en l'assem blant à la couche porteuse d'images, on peut aussi couler, à partir d'une solution aqueuse, une couche 170 d'alcool polyvinylique directe ment à la surface de la couche porteuse d'images 168 au moyen d'une lame racleuse ou par tout autre technique de revêtement.
Lorsqu'on veut former une image de tein ture sur ou dans la surface de la couche porteuse d'images 168, on peut prévoir sous le revêtement peu perméable 170 un agent de formation d'une couleur susceptible de copuler avec les parties n'ayant pas réagi du révélateur, pour produire une teinture. Suivant une autre variante on prévoit un agent de formation d'une couleur, susceptible de copuler avec des parties oxydées plutôt qu'avec des parties non oxydées du révéla teur. En ce cas, le révélateur réagit avec la matière photosensible pour assurer le déve loppement de l'image négative latente et l'em prisonnement des parties du révélateur qui sont oxydées lors de ce développement.
On fait alors migrer les parties non oxydées du révélateur vers l'emplacement de l'agent de formation de la couleur, où elles s'oxydent grâce à l'utili sation d'un oxydant approprié, comme le perborate de sodium, pour rendre ces parties du révélateur capables de copuler avec l'agent de formation de la couleur pour créer une teinture.
Un autre moyen encore pour la formation d'une image de teinture consiste à utiliser un révélateur à autocopulation. Dans ce cas, le révélateur réagit sélectivement avec la matière photosensible et les parties ayant réagi sont de préférence emprisonnées dans la couche photosensible. Les parties du révélateur qui n'ont pas réagi sont alors transférées à la couche porteuse d'images où elles entrent en contact avec un oxydant qui les oxyde et en provoque l'autocopulation pour créer la couleur désirée.
D'autres variantes sont décrites dans le brevet No 301469.
Element for the treatment of a photosensitive layer The present invention relates to an element for the treatment of a photosensitive layer.
The element according to the invention is characterized in that it comprises a fluid agent necessary for the development of a photographic image, sealed in said element, to prevent it from escaping before the moment when it must act. , and in that it is so established that said agent can be released under the action of mechanical force.
Embodiments of the invention will be described, by way of examples, below, with reference to the appended drawing, in which: FIG. 1 shows an enlarged schematic sectional view of a photographic film comprising an element according to the invention; fig. 2 shows an enlarged, cross-sectional view of another element according to the invention; fig. 3 is a perspective view of yet another element according to the invention, illustrating a step in its manufacture; fig. 4 shows a perspective view of the element of FIG. 4, in the finished state;
fig. 5 is a section taken on line 11-11 of FIG. 4; fig. 6 shows a perspective view, enlarged, fragmentary in section, of another embodiment of the element according to the invention; fig. 7 shows a fragmentary sectional view of yet another embodiment of the element according to the invention; and fig. 8 is a fragmentary section, enlarged, along the longitudinal axis of a photographic film, illustrating one mode of use of the element according to the invention.
The element 38 shown in FIG. 1 comprises a layer 40 of porous material such as, for example, blotting paper, containing in its pores a liquid, for example water, which is one of the constituents necessary for the development and formation of the positive image. To retain the liquid in the layer 40, the latter is provided, on one of its faces, with a membrane 42 capable of being ruptured, for example of a relatively brittle plastic material such as polystyrene, placed between the layer 40 and layer 36. The other face of layer 40 is covered with a thin film 44 of a material impervious to the vapor of the liquid, for example paraffin or polyethylene.
The film 44 forms part of a casing which completely encloses the layer 40 and prevents any loss by evaporation of the liquid contained in the layer 40. A layer of the same material impermeable to the vapor of the liquid forms an outer covering 46 'for the film. support 32. It is also possible to use a plastic material impermeable to the vapor of the liquid, for example polyethylene, for the support 32, and to connect this support to the layer 44, by a marginal seal, in order to constitute the waterproof casing. liquid vapor.
The membrane 42 carries a porous layer 48, consisting for example of the same material as the layer 40. The porous layer 48 is intended to facilitate the breaking of the membrane 42, when the element is used in the treatment of 'a photosensitive layer, and to ensure uniform impregnation of this photosensitive layer by the fluid. Layer 48 may contain, in solid form, one or more of the compounds necessary for the development and formation of a positive image, these compounds being dissolved in the fluid as it passes through layer 48.
Element 38 can be used to process a photographic film composed, for example, of elements 36, 34, 32 and 46. This film comprises a support 32 of a transparent material, for example a cellulose ester or a super-polymer. nylon type, a transparent layer 34 of gelatin, polyvinyl alcohol or other transparent material, in which a positive image can form, and a layer 36 of photosensitive material, for example an emulsion layer of a silver halide in gelatin, these layers being superimposed in the support in the order shown.
The aforementioned layers may be assembled together in any suitable manner to form a photographic film, the layer 36 being fixed to the layer 34 so as to allow the easy separation of the two parts of the film from either side. other of the interface of these layers.
One of the means for forming a still image is to provide inside the element 38 a liquid treatment composition comprising a developer, for example hydroquinone, and a compound, for example sodium thiosulfate. , which forms soluble complex ions with silver halide at a rate slower than that at which the developer develops the sensitized silver halide on exposure to light. To obtain an image, an image field of the film is exposed to actinic light, for example in a camera, so as to form a latent image in the layer 36.
After exposure, the membrane 42 is ruptured to allow the liquid treatment composition to enter the layer 36. In the exposed areas of this layer, development takes place and the silver halide is reduced to the state of. The silver remaining in layer 36, while in the unexposed areas the silver halide forms a soluble complex which is carried at least partially by the liquid to the adjacent layer 34, where the complex ions of silver form a soluble complex. solution are reduced by the developer to form zones of silver, these corresponding to the unexposed zones of the layer 36. An image is thus obtained which is the positive of the latent image formed in the layer. photosensitive 36.
To obtain this image on a white opaque background, it is possible to disperse in the surface layer of the support 32 adjacent to the layer 34 a colorless compound which reacts with a compound contained in the liquid treatment composition to form a layer of a white precipitate. The colorless compound could also be contained in a transparent permeable layer, for example in a gelatin layer, interposed between the support 32 and the layer 34.
In the embodiment described above, the developer and the other ingredients necessary for the formation of an image can be contained either in the layer 48 or in the liquid contained in the layer 40.
Examples of liquid compositions which can be incorporated into element 38 of FIG. 1 are given in Patent No. 301469.
Element 38 may include, instead of membrane 42, a removable layer. In this case, the removable layer is detached to bring the photosensitive layer into contact with the fluid. Fig. 2 shows an element 60 comprising a multitude of cells or alveoli 57, formed by grooves 53 in a support layer 55, for example a sheet of cellulose acetate or nitrate, the cells being filled with liquid and closed by a membrane. brane 59 capable of being ruptured, fragile, formed for example of polystyrene and corresponding, in terms of its structure and function, to the membrane 42 of the element 38 of FIG. 1. Item 60 can replace item 38.
A porous layer corresponding to the layer 48 of the element 38 of FIG. 1 can be interposed between the membrane 59 and the layer 36.
Examples of developers and materials capable of forming a soluble silver complex with the undeveloped silver halide are given in Patent No. 301469.
The fluid agent required for imaging may also include an accelerating agent, a moderating agent and a preservative. Examples of these agents are given in patent No. 301469.
A liquid composition comprising a film-forming material, for example a high molecular weight polymer capable of forming a film, may be incorporated into the element according to the present invention as a fluid agent necessary for forming the image. dimensionally stable plastic solid, when the liquid ingredient in the composition has been absorbed or evaporated. The film material can be used, for example, to form, during the development of an image, a layer for receiving the image.
As the film-forming material there is preferably used a water soluble polymer which does not react with alkalis, for example a cellulose ether or a metal salt of a cellulose ester, such as ethyl-. cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, aluminum carboxymethyl cellulose or polymethacrylic acid. The film forming material is present in the liquid composition, preferably
in an amount sufficient to give the liquid composition a viscosity of the order of 2,000 to 200,000 centipoise. Examples of liquid compositions containing a material capable of forming films and examples of their preparation are given in Patent No. 301469.
If it is intended to form, with said liquid composition, a relatively white and non-transparent layer, a suitable pigment, such as titanium dioxide or a mixture thereof with the liquid composition, may be incorporated into the liquid composition. magnesium oxide or magnesium carbonate. The liquid composition containing a material capable of forming films is particularly suitable for elements intended to retain a quantity of liquid composition just sufficient to treat a determined area of photosensitive emulsion, for relatively long periods, without losses by evaporation or oxidation. .
An element of this type, having the shape of a receptacle, is shown in FIGS. 3 and 4 of the accompanying drawing. It comprises a laminate material 90, comprising three layers 90a, 90b and 90c. Layer 90a, which forms the internal surface layer of the receptacle, is made of a material chemically inert to the liquid treatment agent and impermeable to the liquid component of this agent. For this purpose, polyvinyl acetates can be used, for example, of which polyvinyl butyral is a preferred representative.
Layer 90b contiguous with layer 90a is preferably impermeable to reagent vapor and is formed, for example, of a metallic foil such as lead or silver foil. There is provided a base layer 90c, for example of Kraft paper and which allows the use of thinner layers 90a and 90b.
Element 100 (Fig. 4) is preferably formed by taking a single sheet of material 90 and folding it through the middle, as shown in Fig. 3, then by fixing the terminal edges 92 and the longitudinal edges 94 of the two faces folded respectively between them to thus constitute a space or a central cavity to contain the reagent.
To fill the receptacle, it is possible, for example, to glue the opposite longitudinal edges 94 and the terminal edges 92 together at one end of the receptacle only, and then fill the latter through the other end 92.
It is desirable that the receptacle be able to release its contents substantially along its entire length, so that by mounting the receptacle with its longitudinal edge 94 adjacent to the area of the image facing one of these edges, the contents can spread more or less evenly over the entire width of this zone. To this end, the longitudinal seal between the marginal parts 94 is such that, during the application of a determined compressive force to the walls of the receptacle, sufficient hydrostatic pressure is established inside the receptacle for separate the edges 94 substantially over their entire length.
To ensure this result, the connection between said edges 94 is provided to be slightly weaker than the connection between the end edges 92. Thus, for example, the terminal edges can be fixed by pressing the two. internal surfaces of the polyvinyl butyral against each other and by heating them, while a joint strip 96 can be interposed between the longitudinal edges intended to adhere to the internal layers of polyvinyl butyral less actively than adhere between them said layers,
by a direct bond of butyral to butyral. The strip 96 may be made of a material such as ethyl cellulose or a mixture of ethyl cellulose and paraffin. Of course, other materials impermeable to the liquid and to the vapor of the reagent as well as to oxygen can be used to form the receptacle, for example a metallized paper impregnated with wax or a metallic foil coated with wax.
One or more receptacles 100 may be combined with a sheet material to provide a sheet product capable of subjecting one or more areas of a photosensitive film to a determined treatment. Fig. 6 shows one of these elements which comprises several receptacles 100 mounted on the surface of an image-bearing layer 102, the receptacles being, for example, glued to this surface with their longitudinal axis directed transversely to that -this. The <B> 100 </B> receptacles are spaced apart by a determined length, and each receptacle is provided to release its contents onto at least a determined part of the zone separating it from the following receptacle.
Layer 102 is preferably a paper such as barite photographic paper, although it may be of another material. The composite sheet element thus obtained is capable, when it is pressed on the surface of a photosensitive emulsion, of subjecting a determined zone of this emulsion to a development, this determined zone being at least a part of the zone of. the emulsion which is in contact with the surface of the sheet 102 between the receptacles 100.
The treatment can be carried out by applying to the receptacle 100 a sufficient compression effect to cause the separation of its glued edges 94 and by continuing to apply this pressure strongly enough to ensure the spreading of the liquid released over the entire contact zone of the sheet 102 with the photosensitive emulsion, a relatively thin uniform layer of reagent. This will act to develop and fix a latent image in the photosensitive emulsion and can also serve to provide the layer 102 with a thin solid plastic film. This plastic film can serve as an image receiving layer, or can cooperate with the layer 102 to accomplish this function.
Although the receptacle 100 is particularly suitable for containing a film-forming screw reagent, it should be understood that it can also contain a non-viscous solution of the kind described in connection with the elements shown in FIGS. 1 and 2.
Fig. 7 shows a receptacle comprising a tube 150 made of a material impermeable to vapor and liquid and relatively brittle, such as for example glass, the ends of this tube being hermetically sealed, for example by fusion. The tube 150 is enclosed in a suitable envelope 132 of a material, such as tissue, which is readily permeable to the reagent contained in the tube, but acts as a filter to catch fragments of the tube after breaking thereof. A receptacle of this type is particularly suitable in the case of a gaseous reagent.
For example, in the treatment of a photosensitive layer whose photosensitive material is a diazonium salt, it may be advantageous to use, as reagent, a gas such as ammonia gas. This new form of receptacle can be attached to an image carrier layer 102, for example by gluing or other method of fixing the envelope 152 to this image carrier layer.
Fig. 8 illustrates a mode of use of the element according to the invention, in a photographic film. This film comprises a layer 162, preferably a silver halide emulsion, a support 164 suitable for this emulsion, a receptacle 166, an image carrier layer 168 and, interposed between this image carrier layer and this film. photosensitive layer, a layer 170 of a material which is permeable only slowly by the liquid reagent contained in the receptacle 166.
This type of film is particularly suitable for carrying out a process in which the reagent cannot reach the layer 168 before a determined reaction between the reagent and the photosensitive layer 162 has been completed. For example, one can first ensure the substantially complete development, by the reagent, of a latent image in the photosensitive layer 162, before it impregnates the layer 168, and the developer which has not been exhausted during the development of this latent image can then be used as an image forming component supplying the layer 168 with a positive image by reacting with a metal salt carried by this last layer.
The example below illustrates a variant of this mode of application of the invention.
A solution is prepared by adding 20 grams of mercurous nitrate to 200 cc of a 3% nitric acid solution.
A sheet of barite paper, intended to serve as an image carrier layer 168, is soaked in this solution for two minutes, and the excess solution is removed from the sheet by means of a squeegee. The sheet is then left to soak for two minutes in a 10% sodium chloride solution, which forms mercury chloride in the surface of the barite paper. The sheet is then dried in the atmosphere at room temperature. To one of the surfaces of a sheet thus prepared, a layer 170 of polyvinyl alcohol is assembled. The thickness of this layer is preferably close to 0.015 mm and it is assembled to the barite sheet using an aqueous solution of polyvinyl alcohol.
To be used with the composite sheet 168-170 described above, a liquid composition is prepared intended to be contained in the receptacle 166 and preferably comprising a determined quantity (for example 25 to 50 g approximately) of a solution of the ingredients. following
EMI0005.0010
<I> Parties </I>
<tb> <I> eh <SEP> weight </I>
<tb> Water <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>:
<SEP>. <SEP>. <SEP> 1860
<tb> Carboxymethyl <SEP> - <SEP> cellulose <SEP> from
<tb> sodium <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 116
<tb> Sodium <SEP> <SEP> <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 78
<tb> Caustic <SEP> soda <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 74.6
<tb> Citric acid <SEP> <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 38.5
<tb> Hydroquinone <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> _ <SEP>.
<SEP> 52 The liquid of the above composition is spread between the exposed photosensitive layer 162 and the polyvinyl alcohol coating 170 on the image-receiving layer 168, so that there is a uniform layer between these layers. a liquid which, per unit area, contains only the amount of developer strictly necessary to completely develop a fully developable part of the photosensitive layer. The developer develops the negative image latent in the photosensitive layer, this development being substantially complete before substantial impregnation of the polyvinyl alcohol layer 170 has taken place.
Where the developer has not reacted during this development, it permeates the layer of polyvinyl alcohol through and through and reduces the mercury chloride, on the surface of the image carrier layer, 'in' the state. of black colloidal particles. Where full development of the photosensitive layer occurs, no unreacted developer remains which can reduce the mercury chloride in the image carrier layer. Thus, the mercurous chloride particles form a positive image of the latent negative image. The variant which has just been described admits various modifications. The poorly permeable layer 170 may comprise plastics other than polyvinyl alcohol, such as cellulose nitrate or the lead salt of sodium carboxy-methylcellulose.
Likewise, reducible salts other than mercurous chloride, such as chloroplatinic acid or palladium chloride, can be used. The liquid composition is also susceptible of numerous variations without departing from the spirit of the invention.
Although it is preferable to apply the low permeability layer 170 of polyvinyl alcohol in the form of a sheet by assembling it with the image carrier layer, it is also possible to cast it from an aqueous solution. , a layer 170 of polyvinyl alcohol directly on the surface of the image carrier layer 168 by means of a scraper blade or by any other coating technique.
When it is desired to form a dye image on or in the surface of the image-bearing layer 168, a color-forming agent capable of copulating with the parts having no permeability can be provided under the low-permeability coating 170. of the developer, to produce a dye. According to another variant, there is provided a color-forming agent capable of copulating with oxidized parts rather than with non-oxidized parts of the developer. In this case, the developer reacts with the photosensitive material to ensure the development of the latent negative image and the imprisonment of the parts of the developer which are oxidized during this development.
The unoxidized portions of the developer are then migrated to the location of the color forming agent, where they oxidize through the use of an appropriate oxidant, such as sodium perborate, to render these portions. parts of the developer capable of copulating with the color forming agent to create a dye.
Yet another way of forming a dye image is to use a carbonless developer. In this case, the developer reacts selectively with the photosensitive material and the reacted parts are preferably trapped in the photosensitive layer. The unreacted parts of the developer are then transferred to the imaging layer where they come into contact with an oxidant which oxidizes them and causes them to be self-copied to create the desired color.
Other variations are described in Patent No. 301469.