Verfahren zum Schutz von Holz gegen Pilzangriff Es sind zum Schutz von Holz Mittel be kannt geworden, die neben Fluoriden und Chromaten Phenolderivate enthalten. Als Phenolderivate sind zum Holzschutz Alkali salze chlorierter Phenole bekannt.
Ein be kanntes Holzschutzmittel enthält. beispiels weise neben einem wasserlöslichen Salz des Pentachlorphenols noch mindestens ein wasser lösliches anorganisches Holzkonservierungs mittel, beispielsweise anorganische Fluorid- verbindungen. Es ist ferner bekannt, Fluoride zusammen mit Chromaten bei der Holzpilz bekämpfung zu verwenden.
Nach dem Verfahren der Erfindung wird Holz gegen Pilzangriff in der Weise geschützt, dass man das Holz mit einer 4-6%igen wäss- rigen Lösung mit einem pH-Wert von über 7 behandelt, die auf 17-20 Gewichtsteile Penta- chlorphenolnatrium 48-50 Gewichtsteile Al- kalifluorid und 30-35 Gewichtsteile Kalium- chromat enthält.
Als Alkalifluorid dient vor zugsweise Natriumfluorid. Damit die Lösung den gewünschten PH-Wert von über 7 hat, kommen vorzugsweise Puffersalze, z. B. kalzi- nierte Soda, zur Anwendung. Die Lösung kann ferner in an sich bekannter Weise mit einem Netzmittel versetzt sein.
Nach dem Verfahren der Erfindung wird nicht nur ein tiefes Eindringen sämtlicher wirksamen Bestandteile, insbesondere des Pentachlorphenolnatriums, ins Holz,- sondern auch eine überraschende günstige Auslauge beständigkeit erreicht.
Wie durch zahlreiche Experimente ermit telt, ist der PH-Wert von über 7 die Ur sache des guten Eindringens des Pentachlor- phenolnatriums ins Holz, wobei nicht nur die bekannte Löslichkeit dieser Verbindung in alkalisch reagierenden wässrigen Lösungen, sondern aüch der Qüellunszüstand der Holz- fäsern ausschlaggebend sein dürfte.
Die rela tiv niedrige Alkalität begünstigt zugleich aber auch nach dem Eindringen des Pentaehlor- phenolnatriums in die Holzfaser die leichte Fällung des wasserlöslichen Alkalisalzes unter der Einwirkung der schwach sauer reagieren den Holzbestandteile als Pentachlorphenol. Ein Übermass an Alkali unterbindet diese Fäl lung und begünstigt zwangläufig wesentlich stärkere Auslaugverluste, die Auslaugungs- versuche nach DIN 52 176, 1941, Blatt 2, Prüfung von Holzschutzmitteln ,
Beuth-Ver- trieb GmbH., Berlin W 15, ergeben haben. Auf den gewichtsmässig fein abgestimmten Ge halt der Lösung an Soda oder ähnlich alka lisch wirkenden, in der Lösung chemisch in differenten Stoffen beruht mithin nicht nur die hohe Eindringungsfähigkeit, sondern zu gleich die hohe Auslaugbeständigkeit.
Es ist überraschend, dass beim erfindungs gemässen Verfahren das Verhältnis Grenzwert nach Au slaugung und Grenzwert ohne Aus- laugung gemäss DIN 52 176, Blatt 1 und als Mass der Auslaugbeständigkeit
EMI0002.0003
das heisst 3,2 beträgt, während das entsprechende Verhältnis bei Fluorehromsalzgemischen (L: Salzen) mindestens
EMI0002.0005
und bei Penta- ehlorphenolnatrium
EMI0002.0008
ausmacht.
Wür den die in der erfindungsgemäss zur Anwen dung kommenden Lösung vorhandenen Wirk stoffanteile den vorstehend bekannten übli chen Wirkungsverlust erleiden, so müsste das Verhältnis Grenzwert nach Auslaugung und Grenzwert ohne Auslaugung einen wesent lich höheren, das heisst ungünstigeren Wert ergeben.
Wenn man die auf die Gewichts anteile des gelösten Salzgemisches entfallen den Fluor-Chrom-Komponente einerseits und die Pentachlorphenolnatrium-Komponente an derseits anteilsmässig hinsichtlich des Aus- laugungsfaktors berücksichtigt, so ergibt sich rechnerisch gine etwa bei 17 liegender Wert.
Die Tatsache, dass der Auslaugungsfaktor der erfindungsgemäss angewandten Salzlösung aber fast dem des reinen Pentachlorphenol- natriums entspricht, zeigt, dass bei dieser Lö sung, was auch durch Serienversuche festge- stellt wurde, eine überraschende verstärkte Auslaugbeständigkeit erzielt wird, die keines wegs der zu erwartenden additiven Wirkung der Komponenten entspricht.
Besonders gute Ergebnisse hinsichtlich Eindringtiefe und Auslaugbarkeit werden mit einem Salzgemisch folgender Zusammenset zung erzielt, wenn es in einer 4-6%igen wäss- rigen Lösung mit einem PH-Wert von 7,5 bis 8,5 angewendet wird:
Pentachlorphenolnatrium 17% Natriumfluorid 48% Kaliumchromat 30 kalz. Soda 3,5<B>%</B> Netzmittel<B>1,5%</B> Mit dieser Salzmischung wurden in der an gegebenen Lösung nach DIN 52 176 folgende Grenzwerte vor und nach der Auslaugung er mittelt
EMI0002.0036
Grenzwert <SEP> in <SEP> kg/m."
<tb> Verhältnis <SEP> der <SEP> Grenzwerte
<tb> Prüfpilze <SEP> <I>vor <SEP> nach</I> <SEP> vor <SEP> und <SEP> nach <SEP> Auslaugung
<tb> Auslaugung
<tb> Polyporud <SEP> vap. <SEP> 0,1-0,7 <SEP> 1,0-1,4 <SEP> 2,2
<tb> Coniophora <SEP> cereb.
<SEP> 0,5-0,9 <SEP> 1,6-1,9 <SEP> 2,5
<tb> Lenzites <SEP> abietina <SEP> 0,9-1,2 <SEP> 1,4-1,9 <SEP> 1,6
<tb> Polystictus <SEP> versic. <SEP> 0,5-0,8 <SEP> 1,6-2,l <SEP> 2,8 Der in der vorangehenden Beschreibung angewandte Ausdruck vor und nach Aus- laugung bezieht sich auf den Angriff auf durch Imprägnierung mit einem Holzschutz mittel geschütztes Holz vor bzw. nach Aus laugen mit Nasser.
Der Ausdruck Grenzwert bezeichnet nach DIN 52 176 die Grenze für den Angriff durch Pilze, angegeben als die Menge (kg/m3) Hollzschu1zmittel, die noch Zerstörung des Holzes zulässt (die niedrigeren Zahlenwerte in der Tabelle) und als die Menge Holzschutz mittel, die nicht mehr Zerstörung zulässt (die höheren Zahlenwerte in der Tabelle). Hierbei wird davon ausgegangen, dass Zerstörung des Holzes immer dann vorliegt, wenn das Holz eine Gewichtsverminderung von mindestens 5% aufweist. Die Tatsache, dass die Zahlen.
in der letzten Spalte der Tabelle, die das Ver hältnis zwischen den Grenzwerten nach und vorAuslaugung angeben, nicht genau diejenigen sind, die sich aus den in den vorangehenden Spalten angegebenen obern Grenzwerten er rechnen, erklärt sich daraus, da.ss diese obern Grenzwerte Mittelwerte aus einer grösseren Zahl Versuche darstellen; die Verhältniszahlen in der dritten Spalte der Tabelle sind dagegen unter Zugrundelegung der ungünstigsten (höchsten) erhaltenen obern Grenzwerte vor und nach der Auslaugung ausgerechnet wor den.
Dasselbe gilt auch bezüglich der im fünften Absatz der Beschreibung angegebenen Verhältniszahlen für die erfindungsgemäss an gewandte Lösung einerseits und für Fluor- ehromsalzgemische und Pentachlorphenol- natrium anderseits.
Method for protecting wood against fungal attack There are agents for protecting wood that contain phenol derivatives in addition to fluorides and chromates. Alkali salts of chlorinated phenols are known as phenol derivatives for wood protection.
Contains a known wood preservative. for example, in addition to a water-soluble salt of pentachlorophenol, at least one water-soluble inorganic wood preservative, for example inorganic fluoride compounds. It is also known to use fluoride together with chromates in combating wood fungus.
According to the method of the invention, wood is protected against fungal attack in such a way that the wood is treated with a 4-6% strength aqueous solution with a pH of over 7, which is based on 17-20 parts by weight of sodium pentachlorophenol 48- Contains 50 parts by weight of alkali fluoride and 30-35 parts by weight of potassium chromate.
Sodium fluoride is preferably used as the alkali fluoride. So that the solution has the desired pH value of over 7, preferably buffer salts, e.g. B. calcined soda, for use. A wetting agent can also be added to the solution in a manner known per se.
According to the method of the invention, not only a deep penetration of all active ingredients, in particular pentachlorophenol sodium, into the wood, but also a surprisingly favorable leach resistance is achieved.
As determined by numerous experiments, the pH value of over 7 is the cause of the good penetration of the pentachlorophenol sodium into the wood, whereby not only the known solubility of this compound in alkaline aqueous solutions, but also the swelling of the wood fibers should be decisive.
The relatively low alkalinity also favors the easy precipitation of the water-soluble alkali salt under the influence of the weakly acidic reacting of the wood components as pentachlorophenol after the sodium pentahlorophenol has penetrated into the wood fiber. An excess of alkali prevents this precipitation and inevitably promotes significantly greater leaching losses, the leaching tests according to DIN 52 176, 1941, sheet 2, testing of wood preservatives,
Beuth-Vertriebs GmbH., Berlin W 15. The weight of the solution, which is finely tuned to soda or similar alkaline substances, which are chemically different in the solution, is therefore not only due to the high penetration capacity, but also to the high resistance to leaching.
It is surprising that in the method according to the invention, the ratio of limit value after leaching and limit value without leaching according to DIN 52 176, sheet 1 and as a measure of the leaching resistance
EMI0002.0003
that is, 3.2, while the corresponding ratio in the case of fluorine chromium salt mixtures (L: salts) is at least
EMI0002.0005
and in the case of sodium pentahelophenol
EMI0002.0008
matters.
If the active ingredient components present in the solution used according to the invention suffer the usual loss of effectiveness known above, the ratio of limit value after leaching and limit value without leaching would have to result in a significantly higher, i.e. less favorable, value.
If the fluorine-chromium component on the one hand and the sodium pentachlorophenol component on the other hand are taken into account in terms of the leaching factor, the mathematical gine value is around 17.
The fact that the leaching factor of the salt solution used according to the invention almost corresponds to that of the pure pentachlorophenol sodium shows that with this solution, which has also been determined by series tests, a surprisingly increased leaching resistance is achieved which is by no means the one to be expected the additive effect of the components.
Particularly good results in terms of penetration depth and leachability are achieved with a salt mixture of the following composition when it is used in a 4-6% aqueous solution with a pH of 7.5 to 8.5:
Pentachlorophenol sodium 17% sodium fluoride 48% potassium chromate 30 calc. Soda 3.5% Wetting agent 1.5% Using this salt mixture, the following limit values were determined before and after leaching in the given solution according to DIN 52 176
EMI0002.0036
Limit value <SEP> in <SEP> kg / m. "
<tb> Ratio <SEP> of the <SEP> limit values
<tb> Test mushrooms <SEP> <I> before <SEP> after </I> <SEP> before <SEP> and <SEP> after <SEP> leaching
<tb> leaching
<tb> Polyporud <SEP> vap. <SEP> 0.1-0.7 <SEP> 1.0-1.4 <SEP> 2.2
<tb> Coniophora <SEP> cereb.
<SEP> 0.5-0.9 <SEP> 1.6-1.9 <SEP> 2.5
<tb> Lenzites <SEP> abietina <SEP> 0.9-1.2 <SEP> 1.4-1.9 <SEP> 1.6
<tb> Polystictus <SEP> versic. <SEP> 0.5-0.8 <SEP> 1.6-2, l <SEP> 2.8 The expression before and after leaching used in the preceding description refers to the attack by impregnation with a wood preservative Medium-protected wood before or after leaching with water.
According to DIN 52 176, the expression limit value denotes the limit for attack by fungi, specified as the amount (kg / m3) of wood protection agent that still allows the wood to be destroyed (the lower numerical values in the table) and as the amount of wood protection agent that does not allows more destruction (the higher numerical values in the table). It is assumed here that the wood is destroyed whenever the wood has a weight reduction of at least 5%. The fact that the numbers.
In the last column of the table, which indicates the relationship between the limit values after and before leaching, are not exactly those that are calculated from the upper limit values specified in the preceding columns, this explains the fact that these upper limit values are mean values represent a larger number of attempts; the ratios in the third column of the table, on the other hand, are calculated based on the most unfavorable (highest) upper limit values obtained before and after leaching.
The same also applies with regard to the ratios given in the fifth paragraph of the description for the solution used according to the invention on the one hand and for fluoro-ehrom salt mixtures and pentachlorophenol sodium on the other.