CH310652A - Procedimento per la preparazione di un acilamino-diolo. - Google Patents
Procedimento per la preparazione di un acilamino-diolo.Info
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Description
Procedimento per la preparazione di un acilamino-diolo.
La presente invenzione si riferisce ad un procedimento per la preparazione del treo 1-p-nitro-fenil-2-,dicloroacetamido -1,3- propan drolo.
Il procedimento secondo l'invenzione puô essere rappresentato schematicarnente come segiie
Il 2=diclorometil-ossazol-5-one, ottenibile mediante vie già note, reagisce facilmente con cloruro di p-nitro-benzoile in presenza di une base organica anidra, corne piridina o fl picolina, a basse temperatura, per esempio a 0 o a temperatura di poco superiore.
La miscela di reazione cos! ottenuta, ver sata in acqua e ghiaccio, fornisce per aeidifi cazione l'intermedio 2 -diclorometil - 4 - ( idrossi-p-nitro-benzal)-ossazol-5-one che pub esistere in due forme tautomere:
ed è ima sostanza cristalline di colore giallo roseo, quasi insolubile in acqua e ligroina, poco solubile in etere etilico e assai solubile in alcool etilico, diossano, acetato di etile e cloroformio. Esso viene trasformato tnell'1, nitro-fenil-2,dieloroaeetamndo-1,3-propandiolo mediante riduzione con LiAIH4 in solvente anidro, per esempio diossano od etere etilico, formando in fase intermedia un composto di formula
che si traspone spontaneamente nel prodotto finale desiderato. L'agente di riduzione, dunque, nel presente caso ha une duplice funzione: esso rompe l'anello ossazol-5-onico e riduce il gruppo carbossilico risultante in gruppo alcoolico primario. La sostanza finale è il noto antibiotieo cloramfenicolo, che col procedimento descritto viene ottenuto corne racemato della forma diastereomera treo. Il racemato pub essere risolto negli antipodi ottici secondo metodi noti. <I>Esempio:</I> Una soluzione di 8,4 g di 2-.diclorometil ossazol-5-one in 20 ems di fl-picolina viene
portata alla temperatura di 0 C. Agitando vigorosamente e mantenendo la temperatura a 0 C si aggiungono a poco a poco a piccole porzioni 9 g di cloruro di p-nitro-benzoile. La soluzione ottenuta si tiene a 0 C per altre 2 ore, poi si versa in acqua con ghiaccio e si acidifica con acido cloridrico; il precipitato cos! formato viene filtrato, lavato con acqua distillata e seccato. È il composto intermedio, z -dielorometil - 4- <B>(</B>a - idrossi - p - nitro-benzal) ossazol-5-one di formula
Una soluzione di 2,4 m di LiAlH., in etere etilico viene aggiunta a. goccia a goccia entro un'ora ad une soluzione vigorosamente agitata di 10 g di 2-diclorometil-4- (a-idrossi-p-nitro benzal)-ossazol-5-one in 40 cm-' di etere etilico anidro. Si agita per 2-2,5 ore mante nendo la temperatura a quelle d'ebollizione. Indi si raffredda e si distrugge cautamente l'eccesso di LiAlH,l con un eccesso di acqua. Poi si neutralizza la sospensione con acido cloridrico diluito e si evapora sotto vuoto fino a secchezza. Il residuo viene estratto con acetato di etile; per evaporazione del sol-
vente si ottiene il desiderato treo-1-p-nitro fenil-2-dicloroacetamido-1,3-propandiolo.
Claims (5)
- RIVENDIC AZIONE Procedimento per la preparazione del treo 1-p;: nitro-fenil-2-dicloroacetamido-l.,3-propan diolo, caratterizzato dal fatto di far reagire il 2-diclorometil-ossazol-5-one con cloruro di p nitro-benzoile in presenza di una base orga nica anidra a bassa temperatura, versare la miseela di reazione in acqua e ghiaccio, preci pitare per acidificazione l'intermedio 2-di clorometi'l- 4- (a-idrossi-p-nitro-benzal) -ossazol 5-one di formularidurre questo intermedio in solvente anidro con LiAlH4 e aggiungere acqua al prodotto che si è formato, per ottenere in fase inter ; media un composto di formulache si traspone spontaneamente nel treo-1-p nitro-fenil-2-d@cloroacetamido-1,3-propandiolo. SOTTOR,IVENDICAZIONI 1. Procedimento corne in r ivendicazione, in cui la base organica anidra è la piridina.
- 2. Procedimento corne in rivendicazione, in cui la base organica anidra è la fl-picolina.
- 3. Procedimento corne in rivendieazione, in cui la reazione Ira 2-dicloro-metilossazol-5-one e cloruro di p-nitro-benzoile è condotta a 0 C per un periodo di circa tre ore.
- 4. Procedimento corne in rivendicazione, in cui la riduzione con LiAIIIl è eseguita in diossano.
- 5. Procedimento corne in rivendicazione, in cui la riduzione con LiAIH4 è eseguita in etere etilico.
Applications Claiming Priority (1)
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1952
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