<B>Verfahren</B> zur Herstellung <B>des</B> Pentaerythrit-dichlorhydrins. Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Ver fahren zur Herstellung des Pentaerythrit-di- ehlorhydrins aus dem Pentaerythrit-dichlor- liydrin-monoschwefligsäureester, der vermut lich folgende Konstitution besitzt:
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Das Verfahren besteht darin, den Penta- ei;vthrit - dichlorhydrin - monoschwefligsäure- ester mit sauren verseifenden Mitteln zu be handeln.
Bei weiterer Bearbeitung dieser Erfindung wurde nun gefunden, dass man die gleiche Verbindung herstellen kann, wenn man den Pentaerythrit - dichlorhydrin - monoschweflig- säureester mit alkoholischer Alkalilauge in einer Menge von etwa 2 Mol Alkali pro Mol Ester verseift.
Die Reaktion wird im allgemeinen durch sehwaches Erwärmen der in überschüssigem Alkohol gelösten Reaktionsteilnehmer in Gang gebracht. Es wird Schwefeldioxyd abgespalten, (las von der alkoholischen Allialilauge aufge nommen wird.
-Wie im Falle des Hauptpatentes kann auch in diesem Fall der Pentaerythrit-dichlorhy- (li-in-monoschwefligsäureester in Form des rohen, bei der Umsetzung von Pentaerythrit finit Thionylchlorid in Gegenwart von Pyridin entstehenden Reaktionsproduktes angewandt werden.
<I>Beispiel 1:</I> 22 g (etwa 111o Mol) Schwefligsäureester des Pentaerythrit-dichlorhydrins werden mit 100 em3 absolutem Alkohol, in denen 11,5 g KOH (etwa 2,110 Mol) gelöst sind, auf dem Wasserbad 30 Minuten lang unter Rückfluss im Sieden gehalten.
Nach Abfiltrieren des ab geschiedenen Salzgemisches und Abdestillieren des Alkohols hinterbleibt Pentaerythrit-di- chlorhydrin in nahezu theoretischer Ausbeute.
<I>Beispiel 2:</I> Der als Ausgangsstoff verwendete Rohester wird folgendermassen hergestellt Zu einer Mischung von 3540 g Thionyl- chlorid (30 Mol) und 240 g Pyridin (3 Mol) werden unter Rühren und Kühlen im Verlaufe von etwa zwei Stunden 1225 g Pentaerythrit (9 Mol) gegeben. Nach einigem Stehen unter kräftigem Rühren wird allmählich auf Dampf badtemperatur gebracht, bis keine Gasentwick-. Jung mehr zu beobachten ist.
250 g des lichtbraunen, öligen Reaktions- produktes (etwa 1,1 Mol), das hauptsächlich aus dem Schwefligsäureester des Pentaerythrit- dichlorhydrins besteht, werden allmählich un ter Kühlen und Umschwenken mit 1000 cm3 alkoholischer Kalilauge versetzt, die 140 g KOH (2,5 Mol) enthält. Es scheidet sich sofort reichlich ein Salzgemisch ab. Nach einstündi gem Kochen auf dem Dampfbad unter Rück- fluss wird abfiltriert und im Vakuum destil liert.
Nach einem Alkohol und Pyridin enthal tenden Vorlauf (bis 120 C/3 mm Hg) fängt man zwischen 130 und 150 C/3 mm Hg die Hauptmenge des Pentaerythrit-dichlorhydrins auf, das bei 75-80 C schmilzt und eine für viele technische Zwecke völlig ausreichende Reinheit. besitzt.
<B> Process </B> for the production of <B> the </B> pentaerythritol dichlorohydrin. The subject of the main patent is a process for the production of pentaerythritol-dichlorohydrin from pentaerythritol-dichloro-liydrin-monosulphurous acid ester, which presumably has the following constitution:
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The process consists of treating the penta-egg-vthritol-dichlorohydrin-monosulphurous acid ester with acidic saponifying agents.
In further processing of this invention it has now been found that the same compound can be produced if the pentaerythritol - dichlorohydrin - monosulphurous acid ester is saponified with alcoholic alkali in an amount of about 2 moles of alkali per mole of ester.
The reaction is generally started by gentle heating of the reactants dissolved in excess alcohol. Sulfur dioxide is split off (read by the alcoholic allial lye.
As in the case of the main patent, the pentaerythritol dichlorohy- (li-yne monosulphurous acid ester in the form of the crude reaction product resulting from the reaction of pentaerythritol finite thionyl chloride in the presence of pyridine can also be used in this case.
<I> Example 1: </I> 22 g (about 111o mol) of sulfurous acid ester of pentaerythritol dichlorohydrin are mixed with 100 cubic meters of absolute alcohol in which 11.5 g of KOH (about 2.110 mol) are dissolved on a water bath for 30 minutes kept boiling under reflux.
After the separated salt mixture has been filtered off and the alcohol has been distilled off, pentaerythritol dichlorohydrin remains in an almost theoretical yield.
<I> Example 2: </I> The crude ester used as starting material is prepared as follows. A mixture of 3540 g of thionyl chloride (30 mol) and 240 g of pyridine (3 mol) is added over the course of about two hours with stirring and cooling 1225 g of pentaerythritol (9 moles) were added. After standing for a while with vigorous stirring, the bath temperature is gradually brought to steam until no gas is evolved. Young is more observable.
250 g of the light brown, oily reaction product (about 1.1 mol), which mainly consists of the sulfurous acid ester of pentaerythritol dichlorohydrin, are gradually mixed with 1000 cm3 of alcoholic potassium hydroxide solution, while cooling and swirling, containing 140 g of KOH (2.5 Moles). An abundant mixture of salts is immediately deposited. After boiling under reflux on the steam bath for one hour, it is filtered off and distilled in vacuo.
After a preliminary run containing alcohol and pyridine (up to 120 C / 3 mm Hg), the bulk of the pentaerythritol dichlorohydrin is caught between 130 and 150 C / 3 mm Hg, which melts at 75-80 C and one for many technical purposes sufficient purity. owns.