Verfahren zur Behandlung von Aluminiumtuben. Die Erfindung bezieht sich auf Altimi- riiumtuben, die vor ihrer Verwendung einer Behandlung unterworfen werden, um sie gegen korrodierende Angriffe durch den In halt widerstandsfähig zu machen. Die Erfin dung wird nachstehend unter besonderer Be- rüeksiehtigung der Verpackung von Zahn pasten besehrieben, doch ist sie selbstverständ- licb auch zum Verpacken anderer ähnlicher Materialien, wie kosmetische Cremen, Pasten usw., anwendbar.
Beim Verpacken und Verkauf von Zahn pasten und ähnlichen Produkten, die wasser lösliche Salze und dergleichen Aluminium an greifende Stoffe enthalten, wird die Korro sion zu einem schwerwiegenden Problem, wenn man diese Produkte in Aluminiumtuben verpacken will. Die Korrosion äussert sich in der Remel. dureh die Bildung von Grübchen, einer schweren Form des lokalen Angriffes an der Innenfläche der Tuben. Die Wandun gen von Aluminiumtuben müssen dem Zweck entsprechend dünn sein. Ihre Dicke beträgt vorzugsweise 1 bis 1,27 mm oder weniger, um Metall zu sparen und Tuben zu erhalten, die sich beim Gebrauch leicht zusammendrücken lassen.
Diese Dünnheit der Wandringen, ob schon sie für gewisse Zwecke erwünscht, ist, verkürzt die Zeit, in welcher eine Tube durch Korrosionswirkung versagen kann, z. B. wenn der korrosive Angriff so stark ist, da.ss die Wandung durchbrochen wird.
Solche Tuben werden beim Gebrauch und der Lagerring leicht gebogen und verbeult, wodurch örtliche Spannungen und gehärtete Stellen in den Wandungen entstehen, welche offenbar die Korrosion induzieren.
Zur Verhinderung dieser Korrosion hat. man schon Schutzschiehten aus Aeetylcellu- lose, faserlosem Cellttlosehydrat, Phenolharz lacken und dergleichen filmbildenden Über zügen angewendet, doch verteuert dies die Herstellungskosten wesentlich, was insofern unerwünscht ist, als die Tuben nicht wieder gefüllt werden und man sie nach Gebrauch fortwirft. Ausserdem werden die Schutzbeläge oft vom Tubeninhalt angegriffen.
Es ist auch schwierig, auf der Innenseite von Aluminium tuben eine kontinuierliche ununterbrochene Schutzschicht anzubringen, welche eine gute Schutzwirkung hat und nicht abblättert oder abschält, wenn die Tuben beim normalen Ge brauch zusammengedrückt oder verbogen wer den.
Auch andere Tuben, z. B. verzinnte Blei tuben, sind verwendet worden. Diese sind je doch teuer und haben ausserdem den Nach teil, dass ihr Inhalt mit dem giftigen Blei ver unreinigt werden kann.. Aluminium ist da gegen praktisch ungiftig und kann gut zu Tuben verformt werden, die weich sind und sich besonders dort eignen, wo nicht mit Kor rosion gerechnet werden muss.
Bei der üblichen Herstellung weicher, zii- sammendrückbarer Tuben werden durch Aus pressen aus einem Block oder Stück aus rela- tiv reinem Aluminium (99,5% Al) Rohre her- gestellt und diese dann getempert, um die Kristallstruktur des Metalles zu verändern eine eine weiche, biegsame Tube zu erhalten, die sich leicht zusammendrücken und auf sieh selbst aufrollen lässt.
Es ist bekannt, dass eine derartige Anlassbehandlung von kaltbearbei tetem Aluminium dessen Korrosionsbeständig keit verbessert, doch hat. man gefunden, dass eine solche Temperung von weichen zusam- mendrückbaren Aluminiumtuben allein nicht genügt, um sie gegen die korrosiven Einflüsse elektrolythaltiger Pasten, wie gewisse Zahn pasten und dergleichen, beständig zu machen.
Es wurde nun gefunden, dass man Alu- miniumtuben mit erhöhter Widerstandsfähig keit gegen die Korrosionswirkung solcher pa- stenförmiger Materialien herstellen kann, wenn man die Oberflächen solcher Tuben bei höheren Temperaturen mit Wasser behandelt. Diese Behandlung ermöglicht auch die Ent fernung solcher Verunreinigungen von der Tubenoberfläche, welche durch elektrolytische Wirkung lokale Korrosionen @ erursaehen könnten. Das Verfahren ist verhältnismässig billig durehzuführen und erfordert keine be sondere Einrichtung.
Ausserdem erhält man Tuben mit steriler und reiner Oberfläche. Man muss auch keine Schutzsehichten oder Hilfsüberzüge auf der Tubeninnenseite an bringen.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann auf verschiedene Arten durchgeführt werden. Eine Variante besteht darin, die Aluminium tuben während 30 Minuten bis 2 Stunden in kochendes Wasser zu legen. Nachdem die Tuben herausgenommen, abgekühlt und ge trocknet sind, kann man sie mit Zahnpasta füllen. Eine andere Arbeitsweise besteht darin, die Tube vor dem Füllen mit Dampf, insbesondere gesättigtem Wasserdampf, so lange zu behandeln, bis die Korrosionsfestig keit der Tubenoberflächen genügend erhöht ist. Dies dauert in der Regel 30 Minuten oder mehr. Arbeitet man unterhalb Atmosphären druck, dauert die Behandlung vorzugsweise 11/9 bis 2 Stunden.
Eine weitere Arbeitsweise besteht darin, die Tube derart in Wasser zu tauchen, dass die lletallfläclien vollkommen mit einem Was serfilm überzogen werden, wonach man die nasse Tube in eine Kammer bringt, deren Temperatur höher ist als der Siedepunkt des Wassers, so dass der Wasserfilm unter Dampf entwicklung siedet. Man wird in der Regel eine Anzahl Tuben miteinander behandeln. wobei die Tuben von Wasser benetzt, sind und dann rasch auf eine Temperatur erhitzt wer den, welche die Wassersehicht auf den Alu miniumoberflächen zum Sieden bringt, wo durch diese der Wirkung von siedendem Wasser und Dampf unterworfen werden. Das Erhitzen der nassen Tuben kann in irgend welcher geeigneter Weise geschehen.
Eine be vorzugte Methode besteht. darin, die nassen Tuben in einen geheizten Ofen zu bringeti, wie er üblicherweise zum Tempern von Alu miniumtuben verwendet wird. Während dei- Erhitzung ist die Anwesenheit von Luft oder Sauerstoff von Vorteil, da dadurch die Wir kung erhöht wird.
Es versteht sich, da.ss man die Aluminium tuben in irgendeinem Zeitpunkt vor der Fül lung der Behandlung unterwerfen kann. Die Behandlung kann zum Beispiel vor, während oder nach dem Tempern erfolgen. Am zweek- mä.ssigsten ist es, die nassen Tuben zu tem- pern. Diese Arbeitsweise wird nachstehend als Nasstempern bezeichnet.
Nachstehend werden einige Beispiele für die Durchführung des Verfahrens gemäss der Erfindung angeführt. Beispiel <I>1:</I> Je etwa 65 Aluminiumtuben aus drei ver schiedenen Chargen wurden horizontal in ein Glasgestell gebracht, das oben und unten offen war und das in einem Topf aus rost freiem Stahl, der kochendes destilliertes Was ser enthielt, aufgehängt wurde. Die Tuben waren 11/9 Stunden vollkommen in das ko chende Wasser eingetaueht. Nach dieser Be handlung wurden die Tuben aus dem Bade genommen, trocknen gelassen, mit Zahnpasta gefüllt und so lange\ bei Zimmertemperatur gelagert, bis die Prüfung auf Korrosions- festigkeit erfolgte.
Alle Tube wurden gleich zeitig gefüllt, um mögliche Schwankungen in der Füllung zu vermeiden. Gleichzeitig wurde eine entsprechende Menge nicht mit. sieden dem Wasser behandelter Tuben der drei ver-
EMI0003.0002
% <SEP> Tuben <SEP> mit <SEP> Nadellochkorrosion
<tb> Charge <SEP> Unbehandelt <SEP> nach <SEP> Behandelt <SEP> nach
<tb> 11/2 <SEP> Mt. <SEP> 41/2 <SEP> Mt. <SEP> <B>1</B>1/2 <SEP> Mt. <SEP> 41/2 <SEP> Mt.
<tb> (A) <SEP> 37 <SEP> 44 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> (B) <SEP> 1.3 <SEP> 18 <SEP> 0 <SEP> 11/2
<tb> <B> 1)</B> <SEP> 11 <SEP> 11. <SEP> 0 <SEP> 11/2 <I>Beispiel</I> Drei Ansätze von Aluminiumtuben .1, B und (," wurden vor dem Füllen mit. Aluminium korrodierender Zahnpasta mit Dampf behan delt. In allen Fällen erfolgte die Dämpfung bei Atmosphärendruck.
Zur Erzielung von Vergleichsproben bleiben eine Anzahl Tuben als Blindproben unverändert.
In der nach stehenden Tabelle werden die Resultate zusammengestellt. Sie zeigen die verbesserte Beständigkeit der dampfbehandel-
EMI0003.0005
Ansatz <SEP> Anzahl <SEP> Behandlung <SEP> <B>%</B> <SEP> Tuben <SEP> nicht <SEP> korrodiert
<tb> Tuben
<tb> .1-1 <SEP> (Kontr.) <SEP> 141 <SEP> - <SEP> 561/o <SEP> nach <SEP> 4 <SEP> Monaten
<tb> A-2 <SEP> 66 <SEP> 2 <SEP> h <SEP> gedämpft <SEP> 971/o <SEP> " <SEP> 4
<tb> B-1 <SEP> (Kontr.) <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 82 <SEP> %. <SEP> " <SEP> 4
<tb> B-2 <SEP> 66 <SEP> 2 <SEP> h <SEP> gedämpft <SEP> <B>9811/0</B> <SEP> " <SEP> 4 <SEP> ,
<tb> C-1. <SEP> (Kontr.) <SEP> 15 <SEP> - <SEP> 61/o <SEP> ,. <SEP> 3 <SEP> "
<tb> ('-2 <SEP> 13 <SEP> 2 <SEP> h <SEP> gedämpft <SEP> 92% <SEP> " <SEP> 3 <I>Beispiel 3:
</I> Zwei Ansätze von Aluminiumtuben wur den in ein Wasserbad getaucht, so dass die Metalloberflächen von einem Wasserfilm be netzt wurden. Dann wurden die Tuben in einen Temperofen gebracht, der auf etwa 630 C vorgeheizt war. Gleichzeitig wurde ein dritter Ansatz Tuben, der nicht mit Wasser benetzt war, als Kontrollprobe in den glei chen Ofen gebracht. Nach Entfernung der erhitzten Tuben aus dem Temperofen lässt schiedenen Chargen als Kontrollproben mit Zahnpasta gefüllt.
Die Ergebnisse der Korrosionsprüfung mit den unbehandelten und den behandelten Alu miniumtuben sind wie folgt: ten Tuben. In den Ansätzen A und B waren die Tuben aus handelsüblichem Aluminium (99,7% Al) und getempert. Die Tuben A und B stammten von zwei verschiedenen Fabrikan ten. Der Ansatz C entsprach ebenfalls Tuben aus handelsüblichem Aluminium, doch waren diese mit einer Pasta. gefüllt, die gegen Alu minium äusserst korrosiv wirkte. Die Ergeb nisse waren wie folgt: man sie langsam auf Zimmertemperatur ab kühlen.
Sie werden dann mit Zahnpasta ge füllt und sechs Wochen bei Zimmertempera tur gelagert. Hernach wurden sie auf Korro sion geprüft. In der nachstehenden Tabelle werden die Versuchsergebnisse zusammenge fasst. Sie zeigen die Verbesserung der Korro sionsbeständigkeit von Aluminiumtuben, die vor dem Tempern mit Wasser behandelt wur den.
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Anzahl
<tb> Wärmebehandlung: <SEP> Anzahl <SEP> Tuben <SEP> ,,'Korrosionsfreier
<tb> der <SEP> geprüften <SEP> 20 <SEP> Min. <SEP> bei <SEP> 627 <SEP> C <SEP> mit <SEP> Korrosion <SEP> nach <SEP> Tuben
<tb> Tuben <SEP> 6 <SEP> Wochen <SEP> Lagerung
<tb> Versuelr <SEP> 1 <SEP> (Kontr.) <SEP> 144 <SEP> getempert <SEP> 53 <SEP> 63.2
<tb> (trocken)
<tb> " <SEP> 2 <SEP> 71 <SEP> getempert. <SEP> 3 <SEP> 95,8
<tb> (nass)
<tb> <B>33</B> <SEP> 3 <SEP> 66 <SEP> getempert <SEP> 1 <SEP> 98,5
<tb> (nass) Aus den vorstehenden Daten ergibt sieh, dass die dem Wasser bei höheren Tempera turen ausgesetzten Tuben, z.
B. durch Be handlung in siedendem Wasser oder mit Dampf oder durch Nasstemperatur, ausser- -)rdentlich gute Korrosionsfestigkeit gegen über den Pasten, mit denen sie gefüllt sind, aufweisen.
Der Grund für diese erhöhte Be- @:tändigkeit ist. nicht mit Bestimmtheit be kannt, doeh glaubt man, dass die Verbesse- - un g darauf beruht, dass von der Metallober fläche Verunreinigungen entfernt werden und dass eine verhältnismässig dicke, nichtporöse -und kontinuierliche, korrosionsbeständige Oxyd- und -Hydroxydschieht auf den Alumi niumflächen entsteht.
Die Tuben können auf die verschiedenste Weise geformt werden, und es sind eine An zahl Prozesse hierfür bekannt. Zur Durch führung des Verfahrens mit einer zusammen- drüekliaren Aluminiumtube, die zum Beispiel durch das in der Industrie übliche Auspress- verfahren hergestellt wurde, kann man die Oberfläehe von Fett und Fremdstoffen ein schliesslich der beim Auspressen verwendeten Sehmiermittel reinigen. Nach der Reinigung werden die Tuben bei erhöhter Temperatur mit Wasser behandelt, vorzugsweise bei min destens 100 C, um ihnen die verbesserte Kor rosionsfestigkeit zu verleihen.
Die Reinigung der Tuben kann in jeder zweckmässigen Z\' eise erfolgen, z. B. durelr )V aschen mit Wasser oder den üblichen Reini gungslösungen, z. B. wässerige Lösungen von Alkalimetallphosphat und/oder -karbonat, oder geeigneten Mischungen, welche die Fette und.'oder andere Fremdstoffe entfernen.
Die Entfernung von organischen und verdampf- baren Verurireini@Yun--en kann gewünsehten- falls durch blosses Erhitzen der Tuben auf eine Temperatur erfolgen, die genügend lroeh ist, um solche Stoffe zu verdampfen und zu verbrennen. Diese.Reinigutrg kann auch weg gelassen werden, da sie für das Verfahren nicht aussehlaggebend ist, cloelr ist sie da vor teilhaft, wo die Tubenoberfläehen verschmutzt sind.
Das zur Behandlung der Tuben verwen dete Wasser braucht nicht destilliert zu sein, und man kann gewöhnliches weiches oder har tes Wasser verwenden. Gewünsehtenfalls kann man auch die Benetzungsfähigkeit des Was sers dureh Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln erhöhen. Die Behandlungslösung kann auch \vechselnde, doch geringe Mengen von geeigneten wasserlösliehen Zusätzen, wie Oxy dationsmittel, Silikate, Phosphate usw., ent halten.
Wenn man die Tuben mit kochendem Wasser behandeln will, wird die Temperatur etwa 100 C oder mehr, je nach den darin ge lösten Substanzen und den Druckbedingun gen, betragen. Im allgemeinen wird jedoeh die Temperatur der Lösung nicht über l.25 C sein. Man kann aueh etwas unter 100 C lie gende Temperaturen anwenden, doch sind die Ergebnisse dann nicht. so gut wie für die gleiche Behandlungszeit beim Siedepunkt. Die Behandlungszeit hängt ab von der Zusammen setzung und Oberflächenbeschaffenheit der Tube sowie von der Temperatur der Behand lungslösung.
Vorzugsweise lässt man die Tube etwa 30 Minuten oder länger in der siedenden Lösung, das heisst während einer Zeit, die ge- nügt, um die gewünschte Korrosionsfestigkeit zu erreichen, ohne die Weichheit und/oder Schmiegsamkeit der Tube zu schädigen.
Wenn man das Verfahren durchführt, in dem nian die Tuben mit Wasserdampf bei Drüeken oberhalb des Atmosphärendruckes behandelt, arbeitet man in einem geeigneten Druekgefäss oder einer Druekkammer. Es wurde gefunden, dass die Behandlung mit Dampf bei einem. überdruck von etwa 6,75 at gute Ergebnisse zeitigt. Gewünschtenfalls kann man auch Dampf von höherer Tempera tur verwenden. Gemäss einer bevorzugten Aus führungsform verwendet man gesättigten Dampf bei Atmosphärendruck, so dass man ohne Autoklav oder 13 oehdriickausrüstung auskommt.
Bei Anwendung von Dampf bei Atmosphärendruek ist, die Behandlungsdauer in der Regel länger als bei überhitztem Dampf.
Arbeitei man so, dass man die Tubenober flächen mit Wasser benetzt und die Tuben in nassem Zustand in einem Temperofen der Wärmeeinwirkung unterzieht, kann man die Tuben auf andere Weise als durch Eintaucben im Wasser benetzen, z. B. indem man Wasser aufsprüht oder Wasserdampf auf den Ober fläelien der Tuben kondensiert, bevor man diese in den Ofen einbringt. Die Temperatur, der die Tuben während der Behandlung aus gesetzt sind, kann zwischen l.20 und 680 C liegen, und die bevorzugte Behandlungstem peratur liegt zwischen 480 und 650 C.
Die Er- hitzungsdauei- wechselt je nach der Tempera tur, ist jedoch vorzugsweise 3 bis 30 Minuten bei Temperaturen oberhalb 480 C. Niedrigere Temperaturen, z. B. zwischen 120 und .100 C, können bei entsprechender Verlängerung der Behandlungsdauer angewendet werden. Um eine Tube mit hoher Korrosionsbeständigkeit zu erhalten, ist es jedoch wesentlich, dass die Temperatur und Behandlungszeit genügen, um den Wasserfilm wegzusieden, statt nur zu verdampfen.
Method for treating aluminum tubes. The invention relates to Altimiriiumtuben, which are subjected to a treatment before they are used, in order to make them resistant to corrosive attacks by the content. The invention is described below with special consideration of the packaging of toothpaste, but it can of course also be used for packaging other similar materials, such as cosmetic creams, pastes, etc.
When packing and selling toothpaste and similar products that contain water-soluble salts and the like aluminum attacking substances, the corrosion becomes a serious problem if you want to pack these products in aluminum tubes. The corrosion manifests itself in the remel. due to the formation of dimples, a severe form of local attack on the inner surface of the tubes. The walls of aluminum tubes must be thin according to the purpose. Their thickness is preferably 1 to 1.27 mm or less in order to save metal and to obtain tubes that can be easily compressed during use.
This thinness of the wall rings, whether desirable for certain purposes, shortens the time in which a tube can fail due to the effect of corrosion, e.g. B. if the corrosive attack is so strong that the wall is broken through.
Such tubes are easily bent and dented during use and the bearing ring, which creates local stresses and hardened areas in the walls, which apparently induce corrosion.
To prevent this corrosion has. protective sheets made of ethyl cellulose, fiberless cellulose hydrate, phenolic resin varnishes and the like film-forming coatings have already been used, but this increases the manufacturing costs considerably, which is undesirable as the tubes are not refilled and they are thrown away after use. In addition, the protective coverings are often attacked by the contents of the tube.
It is also difficult to apply a continuous uninterrupted protective layer on the inside of aluminum tubes, which has a good protective effect and does not peel or peel off when the tubes are compressed or bent during normal use.
Other tubes, e.g. B. tinned lead tubes have been used. These are ever expensive and also have the disadvantage that their contents can be contaminated with the poisonous lead ver .. Aluminum is practically non-toxic and can be easily formed into tubes that are soft and are particularly suitable where not corrosion must be expected.
In the usual production of soft, squeezable tubes, tubes are made from a block or piece of relatively pure aluminum (99.5% Al) by pressing and these are then tempered in order to change the crystal structure of the metal to obtain a soft, flexible tube that can be easily squeezed and rolled up on itself.
It is known that such tempering treatment of cold-worked aluminum improves its corrosion resistance, but has. It has been found that such tempering of soft, compressible aluminum tubes alone is not sufficient to make them resistant to the corrosive effects of pastes containing electrolytes, such as certain tooth pastes and the like.
It has now been found that aluminum tubes with increased resistance to the corrosive effects of such paste-like materials can be produced if the surfaces of such tubes are treated with water at higher temperatures. This treatment also enables such impurities to be removed from the tube surface, which could result in local corrosion due to the electrolytic effect. The procedure is relatively cheap to carry out and does not require any special equipment.
In addition, tubes with a sterile and clean surface are obtained. There is also no need to apply protective layers or auxiliary covers to the inside of the tube.
The method according to the invention can be carried out in various ways. A variant is to place the aluminum tubes in boiling water for 30 minutes to 2 hours. After the tubes have been removed, cooled and dried, you can fill them with toothpaste. Another way of working is to treat the tube with steam, especially saturated steam, until the speed of the tube surfaces is sufficiently increased. This usually takes 30 minutes or more. If the pressure is below atmospheric, the treatment preferably lasts 11/9 to 2 hours.
Another way of working is to immerse the tube in water in such a way that the metal surfaces are completely covered with a film of water, after which the wet tube is placed in a chamber whose temperature is higher than the boiling point of the water, so that the water film is below Steam is boiling. As a rule, a number of tubes will be treated together. the tubes are wetted by water and then quickly heated to a temperature that brings the water layer on the aluminum surfaces to the boil, where they are subjected to the action of boiling water and steam. The heating of the wet tubes can be done in any suitable manner.
A preferred method is there. in bringing the wet tubes into a heated oven, as is commonly used for tempering aluminum tubes. The presence of air or oxygen is advantageous during the heating, as this increases the effect.
It goes without saying that the aluminum tubes can be subjected to the treatment at any time before they are filled. The treatment can take place, for example, before, during or after the annealing. The most twofold way is to temper the wet tubes. This procedure is hereinafter referred to as wet annealing.
Some examples of the implementation of the method according to the invention are given below. Example <I> 1: </I> About 65 aluminum tubes each from three different batches were placed horizontally in a glass rack which was open at the top and bottom and which was suspended in a stainless steel pot containing boiling distilled water has been. The tubes were completely immersed in the boiling water for 11/9 hours. After this treatment, the tubes were taken out of the bath, allowed to dry, filled with toothpaste and stored at room temperature until they were tested for corrosion resistance.
All tubes were filled at the same time in order to avoid possible fluctuations in the filling. At the same time, a corresponding amount was not using. boiling water treated tubes of the three different
EMI0003.0002
% <SEP> tubes <SEP> with <SEP> pinhole corrosion
<tb> Batch <SEP> Untreated <SEP> after <SEP> Treated <SEP> after
<tb> 11/2 <SEP> Mt. <SEP> 41/2 <SEP> Mt. <SEP> <B> 1 </B> 1/2 <SEP> Mt. <SEP> 41/2 <SEP> Mt.
<tb> (A) <SEP> 37 <SEP> 44 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> (B) <SEP> 1.3 <SEP> 18 <SEP> 0 <SEP> 11/2
<tb> <B> 1) </B> <SEP> 11 <SEP> 11. <SEP> 0 <SEP> 11/2 <I> Example </I> Three approaches of aluminum tubes .1, B and (, "were steamed before filling with. Aluminum-corrosive toothpaste. In all cases, the steaming was done at atmospheric pressure.
In order to obtain comparison samples, a number of tubes remain unchanged as blank samples.
The results are compiled in the table below. They show the improved resistance of the steam-treated
EMI0003.0005
Approach <SEP> number <SEP> treatment <SEP> <B>% </B> <SEP> tubes <SEP> not <SEP> corroded
<tb> tubes
<tb> .1-1 <SEP> (contr.) <SEP> 141 <SEP> - <SEP> 561 / o <SEP> after <SEP> 4 <SEP> months
<tb> A-2 <SEP> 66 <SEP> 2 <SEP> h <SEP> damped <SEP> 971 / o <SEP> "<SEP> 4
<tb> B-1 <SEP> (contr.) <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 82 <SEP>%. <SEP> "<SEP> 4
<tb> B-2 <SEP> 66 <SEP> 2 <SEP> h <SEP> damped <SEP> <B> 9811/0 </B> <SEP> "<SEP> 4 <SEP>,
<tb> C-1. <SEP> (control) <SEP> 15 <SEP> - <SEP> 61 / o <SEP>,. <SEP> 3 <SEP> "
<tb> ('-2 <SEP> 13 <SEP> 2 <SEP> h <SEP> damped <SEP> 92% <SEP> "<SEP> 3 <I> Example 3:
</I> Two sets of aluminum tubes were immersed in a water bath so that the metal surfaces were covered with a film of water. The tubes were then placed in a tempering furnace that was preheated to around 630C. At the same time, a third batch of tubes, which was not wetted with water, was placed in the same oven as a control sample. After removing the heated tubes from the tempering furnace, the different batches can be filled with toothpaste as control samples.
The results of the corrosion test with the untreated and the treated aluminum tubes are as follows: th tubes. In batches A and B, the tubes were made of commercial aluminum (99.7% Al) and were tempered. The tubes A and B came from two different factories. The approach C also corresponded to tubes made of commercially available aluminum, but these were with a pasta. filled, which was extremely corrosive to aluminum. The results were as follows: you slowly cool them down to room temperature.
They are then filled with toothpaste and stored for six weeks at room temperature. They were then checked for corrosion. The test results are summarized in the table below. They show the improvement in the corrosion resistance of aluminum tubes that were treated with water before annealing.
EMI0004.0001
number
<tb> Heat treatment: <SEP> Number of <SEP> tubes <SEP> ,, 'Corrosion-free
<tb> of the <SEP> tested <SEP> 20 <SEP> min. <SEP> at <SEP> 627 <SEP> C <SEP> with <SEP> corrosion <SEP> after <SEP> tubes
<tb> tubes <SEP> 6 <SEP> weeks <SEP> storage
<tb> Versuelr <SEP> 1 <SEP> (control) <SEP> 144 <SEP> tempered <SEP> 53 <SEP> 63.2
<tb> (dry)
<tb> "<SEP> 2 <SEP> 71 <SEP> tempered. <SEP> 3 <SEP> 95.8
<tb> (wet)
<tb> <B> 33 </B> <SEP> 3 <SEP> 66 <SEP> tempered <SEP> 1 <SEP> 98.5
<tb> (wet) From the above data you can see that the tubes exposed to the water at higher temperatures, e.g.
B. by Be treatment in boiling water or with steam or by wet temperature, except -) have good corrosion resistance compared to the pastes with which they are filled.
The reason for this increased resistance is. Not known with certainty, but it is believed that the improvement is based on the removal of impurities from the metal surface and that a relatively thick, non-porous and continuous, corrosion-resistant oxide and hydroxide layer is created on the aluminum surfaces .
The tubes can be shaped in a variety of ways, and a number of processes are known for this. In order to carry out the process with a compressible aluminum tube, which was produced, for example, by the extrusion process common in industry, the surface of grease and foreign matter, including the sealant used during extrusion, can be cleaned. After cleaning, the tubes are treated with water at an elevated temperature, preferably at least 100 ° C., in order to give them improved corrosion resistance.
The tubes can be cleaned in any convenient way, e.g. B. durelr) V ashes with water or the usual cleaning solutions such. B. aqueous solutions of alkali metal phosphate and / or carbonate, or suitable mixtures that remove the fats und.'or other foreign matter.
The removal of organic and vaporizable verurireini @ yun-en can, if desired, be carried out by simply heating the tubes to a temperature which is sufficiently raw to vaporize and burn such substances. This cleaning can also be left out, since it is not decisive for the procedure, it is useful where the tube surfaces are dirty.
The water used to treat the tubes need not be distilled, and ordinary soft or hard water can be used. If desired, the wettability of the water can also be increased by adding surface-active agents. The treatment solution can also contain varying but small amounts of suitable water-soluble additives such as oxidizing agents, silicates, phosphates, etc.
If you want to treat the tubes with boiling water, the temperature will be about 100 C or more, depending on the substances dissolved in them and the pressure conditions. In general, however, the temperature of the solution will not be above 1.25 ° C. You can also use temperatures slightly below 100 C, but then the results are not. as good as for the same treatment time at the boiling point. The treatment time depends on the composition and surface properties of the tube as well as the temperature of the treatment solution.
The tube is preferably left in the boiling solution for about 30 minutes or longer, that is to say for a time sufficient to achieve the desired resistance to corrosion without damaging the softness and / or pliability of the tube.
If the process is carried out in which the tubes are treated with water vapor at pressures above atmospheric pressure, one works in a suitable pressure vessel or a pressure chamber. It has been found that treatment with steam in one. overpressure of about 6.75 at gives good results. If desired, steam at a higher temperature can also be used. According to a preferred embodiment, saturated steam is used at atmospheric pressure, so that there is no need for an autoclave or pressure equipment.
When using steam at atmospheric pressure, the treatment time is usually longer than with superheated steam.
Working in such a way that the tube surfaces are wetted with water and the tubes are subjected to the action of heat in a tempering furnace when they are wet, the tubes can be wetted in other ways than by immersion in water, e.g. B. by spraying water or condensing water vapor on the upper fläelien of the tubes before introducing them into the oven. The temperature to which the tubes are exposed during treatment can be between 1.20 and 680 C, and the preferred treatment temperature is between 480 and 650 C.
The heating time changes depending on the temperature, but is preferably 3 to 30 minutes at temperatures above 480 C. Lower temperatures, e.g. B. between 120 and .100 C, can be used with a corresponding extension of the treatment duration. In order to obtain a tube with high corrosion resistance, however, it is essential that the temperature and treatment time are sufficient to boil off the water film instead of just evaporating it.