Procédé de préparation de thiocyanate de guanidine. La présente invention est relative à un procédé de préparation de thioey anate de guanidine.
Il est connu que l'on peut chauffer le thioeyanate d'ammonium en tube scellé pour obtenir du thiocy anate de guanidine. On sait également que l'on peut chauffer ensemble le sulfure de carbone et l'ammoniac pour for mer du thiocyanate d'ammonium. Mais on n'a pas encore préparé de composés de guanidine directement à partir d'ammoniac.
Le procédé de préparation de thiocyanate (le guanidine, conformément à la présente in vention, est caractérisé en ce qu'on fait réagir (le l'ammoniac et du sulfure de carbone par chauffage dans une enceinte fermée à une température d'au moins 185 C. La réaction est effectuée, de préférence, à une tempéra ture de 185 à 450 C.
Personne n'a réussi jusqu'ici à chauffer le sulfure de carbone et l'ammoniac à. des températures suffisamment élevées pour éviter la formation intermédiaire de thiocyanate d'ammonium, et obtenir directement le thio- cyanate de guanidine. Les diverses tentatives faites pour obtenir des composés de guani- dines directement à partir de sulfure de car bone et d'ammoniac se sont arrêtées à une température de 185 C.
Les exemples suivants illustrent l'invention. Exemple <I>1:</I> On chauffe 0,261 molécule de sulfure de carbone et 0,94 molécule d'ammoniac dans un autoclave de 300 cm- pendant 5 heures à 350 C. On refroidit alors l'autoclave, on l'ouvre et on en déverse la masse réactionnelle dans un petit. volume d'eau, d'environ 50 cm3.
Le thiocyanate de guanidine est très solu ble et se dissout. dans l'eau, laissant un peu de matière insoluble. On filtre alors la solu tion. Le filtrat. est une solution aqueuse qui contient principalement du thiocyanate de guanidine et du thiocyanate d'ammonium.
Le rendement en thiocyanate de guanidine, basé sur le sulfure de carbone, est de 47,6%.
On peut également utiliser divers autres procédés connus pour séparer le thiocyanate de guanidine des autres matières solubles du filtrat.
Exemple <I>2:</I> On chauffe 24 g d'ammoniac (1,42 molé cule) et 100 g de sulfure de carbone (1,31 mo lécule), dans un autoclave de 300 cm3 pen dant environ 3 heures à environ 250 C. La pression maximum qui se développe pendant la réaction est de 66 atmosphères; elle varie suivant la charge de l'autoclave. On obtient du thiocyanate de guanidine avec un rende ment de 45,0 %.
La durée de réaction dépend de la tempé rature. A l85 C on obtient déjà un peu de thiocyanate de guanidine au bout de 2 heures; 8 à 20 heures sont nécessaires pour arriver à l'équilibre. A 240 C, on obtient un peu de thiocyanate de guanidine déjà au bout de quelques minutes et l'équilibre est atteint après 2 heures environ. On peut isoler le thiocyanate de guanidine par tout moyen classique, tel que le refroi dissement. ou l'évaporation d'une solution aqueuse pour provoquer la. cristallisation, ou l'addition d'un liquide organique miscible à l'eau, tel que l'éthanol, pour diminuer la solu bilité de ce sel et provoquer sa précipitation.
Le produit obtenu peut servir à. la prépa ration de sels moins solubles, tels que le pi crate, le carbonate, le nitrate ou le phosphate de guanidine, qu'on peut obtenir en ajoutant simplement une quantité équivalente du sel d'ammonium ou d'un sel métallique de l'acide correspondant à la solution aqueuse de thio- cyanate, et en provoquant. la cristallisation par tout moyen classique, tel que ceux cités précé demment. On peut, par exemple, ajouter du nitrate d'ammonium à une solution aqueuse de thiocyanate de guanidine, pour préparer ainsi le nitrate de guanidine, moins soluble, qui précipite.
A process for preparing guanidine thiocyanate. The present invention relates to a process for preparing guanidine thioey anate.
It is known that ammonium thioeyanate can be heated in a sealed tube to obtain guanidine thiocyanate. It is also known that carbon disulphide and ammonia can be heated together to form ammonium thiocyanate. But no guanidine compounds have been prepared directly from ammonia yet.
The process for preparing thiocyanate (guanidine, in accordance with the present invention, is characterized in that the ammonia and carbon disulfide are reacted by heating in a closed chamber to a temperature of at least 185 C. The reaction is preferably carried out at a temperature of 185 to 450 C.
No one has so far succeeded in heating carbon disulfide and ammonia to. temperatures high enough to avoid the intermediate formation of ammonium thiocyanate, and to obtain guanidine thiocyanate directly. Various attempts to obtain guanidine compounds directly from carbon sulfide and ammonia have stopped at a temperature of 185 C.
The following examples illustrate the invention. Example <I> 1: </I> 0.261 molecule of carbon disulphide and 0.94 molecule of ammonia are heated in a 300 cm-autoclave for 5 hours at 350 C. The autoclave is then cooled, one l ' open and pour the reaction mass into a small one. volume of water, about 50 cm3.
Guanidine thiocyanate is very soluble and dissolves. in water, leaving some insoluble matter. The solution is then filtered. The filtrate. is an aqueous solution which mainly contains guanidine thiocyanate and ammonium thiocyanate.
The yield of guanidine thiocyanate, based on carbon disulfide, is 47.6%.
Various other known methods can also be used to separate guanidine thiocyanate from other soluble materials in the filtrate.
Example <I> 2: </I> 24 g of ammonia (1.42 molecule) and 100 g of carbon disulfide (1.31 molecule) are heated in a 300 cm3 autoclave for about 3 hours at about 250 C. The maximum pressure which develops during the reaction is 66 atmospheres; it varies according to the load of the autoclave. Guanidine thiocyanate is obtained with a yield of 45.0%.
The reaction time depends on the temperature. At 185 ° C., a little guanidine thiocyanate is already obtained after 2 hours; 8 to 20 hours are necessary to arrive at equilibrium. At 240 ° C., a little guanidine thiocyanate is obtained already after a few minutes and equilibrium is reached after approximately 2 hours. Guanidine thiocyanate can be isolated by any conventional means, such as cooling. or evaporation of an aqueous solution to cause the. crystallization, or the addition of an organic liquid miscible with water, such as ethanol, to decrease the solu bility of this salt and cause its precipitation.
The product obtained can be used for. the preparation of less soluble salts, such as guanidine nitrate, carbonate, nitrate or phosphate, which can be obtained by simply adding an equivalent amount of the ammonium salt or of a metal salt of acid corresponding to the aqueous thiocyanate solution, and causing. crystallization by any conventional means, such as those mentioned above. For example, ammonium nitrate can be added to an aqueous solution of guanidine thiocyanate, thereby preparing the less soluble guanidine nitrate which precipitates.