Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. <B>280188.</B> Verfahren zur Herstellung eines Anthrachinonküpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Aiithraehinonküpenfarbstoff ge langt, wenn man 1,4-Diamino-2-(p-methoxy- benzoyl)-anthraeliinon mit einem den p-Chlor- benzoylrest abgebenden Mittel behandelt.
Der neue Farbstoff, das 1-Amino-4-(p- chlorbenzoylamino) -2- (p-inetho.xybenzoyl) <B>-</B> an- thrachinon, ergibt auf Baumwolle gedruckt kräftige, stark rotstiehig blaue Töne von vor- züglieher Liehtechtheit.
Als den p-Chlorbenzoylrest abgebende Mit tel kommen vorzugsweise Halogenide, insbe sondere das Chlorid der p-Chlorbenzoesäure, in Betracht. Die Umsetzung erfolgt zweek- mässig in einem organisehen Lösungsmittel wie o-Diehlorbenzol und bei erhöhter Tem peratur,
gegebenenfalls unter Zusatz eines säurebindenden Mittels wie Pyridin. Nach dem vorliegenden Verfahren wird nur die in der 4-Stellung des Anthraehinonrestes be findliche Aminogruppe in der angegebenen Weise aeyliert, während die in 1--Stellung be- findliehe Amitiogruppe zufolge,der Anwesen heit der Ketogruppe in 2-Stellung unverän dert bleibt.
<I>Beispiel:</I> Man erhitzt eine Mischung von<B>2,8</B> Teilen 1,4<B>-</B> Diamino-2- (p-metho.xybenzoyl) -anthraehi- non, 2 Teilen p-Chlorbenzoylehlorid, <B>60</B> Vo- lumteilen Chlorbenzol und 2,8 Volumteilen Pyridin auf<B>110</B> bis<B>1150</B> und rührt eine halbe ,Stunde bei dieser Temperatur.
Das entstan dene 1-Amino-4-(p-chlorbenzoylamino)-2-(p- iiiethoxybenzoyl)-anthraehinoli wird nach üb licher Methode aufgearbeitet.<B>-</B> Das 1,4-Diamino-2-(p-methoxybenzoyl)-an- thrachinon kann wie folgt hergestellt werden<B>-</B> Zu einer Mischung von 34 Teilen 1,4-Diehlor- anthrachinon-2-earbonsäurechlorid, <B>30</B> Teilen Methoxybenzol und<B>100</B> Volumteilen Schwe felkohlenstoff gibt man unter Rühren<B>27</B> Teile Aluminiumehlorid. Man erhöht allmählich die Temperatur auf<B>30</B> bis 4011,
lässt noch eine Stunde rühren und zersetzt dann das Reduk tionsprodukt mit Eis und Salzsäure. Nach dem Aufarbeiten und Umkristallisieren erhält man das 1,4-Diehlor-2-(p-methoxybenzoyl)-anthra- ehinon vom Schmelzpunkt<B>1650</B> (unkorr.)
. Nun ersetzt man in dieser Verbindung die Halogenatonie in bekannter Weise durch To- luolsuliaminogruppen und behandelt dann einige Stunden bei<B>0</B> bis 511 mit<B>98</B> II/o iger Fluss- säure. Dann giesst man die Lösung auf Eis, stellt mit Ammoniak alkalisch, verrührt bis zum Verschwinden des Toluolsulfofluorids und filtriert das bei<B>2190</B> (unkorr.) sehmel- zende 1,
4<B>-</B> Diamino <B>-</B> 2<B>-</B> (p-methoxybenzoyl) -an- thrachinon ab.
Additional patent to main patent no. <B> 280188. </B> Process for the production of an anthraquinone vat dye. It has been found that a valuable aithraehinon vat dye is obtained if 1,4-diamino-2- (p-methoxybenzoyl) anthraeliinone is treated with an agent which releases the p-chlorobenzoyl radical.
The new dye, 1-amino-4- (p-chlorobenzoylamino) -2- (p-inetho.xybenzoyl) <B> - </B> anthrachinone, produces strong, strong reddish blue tones from before printed on cotton - Züglieher light fastness.
Halides, in particular the chloride of p-chlorobenzoic acid, are preferably used as the means for releasing the p-chlorobenzoyl radical. The reaction takes place in an organic solvent such as o-diehlobenzene and at an elevated temperature,
optionally with the addition of an acid-binding agent such as pyridine. According to the present process, only the amino group located in the 4-position of the anthraehinone residue is aeylated in the manner indicated, while the amino group in the 1-position, according to the presence of the keto group in the 2-position, remains unchanged.
<I> Example: </I> A mixture of <B> 2.8 </B> parts of 1.4 <B> - </B> Diamino-2- (p-metho.xybenzoyl) -anthraehi- non, 2 parts p-chlorobenzoylehloride, <B> 60 </B> parts by volume of chlorobenzene and 2.8 parts by volume of pyridine to <B> 110 </B> to <B> 1150 </B> and stir for half an hour at this temperature.
The resulting 1-amino-4- (p-chlorobenzoylamino) -2- (p- iiiethoxybenzoyl) -anthraehinoli is worked up by the usual method. The 1,4-diamino-2- (p -methoxybenzoyl) -anthrachinone can be prepared as follows <B> - </B> To a mixture of 34 parts 1,4-diehloranthraquinone-2-carboxylic acid chloride, <B> 30 </B> parts methoxybenzene and < B> 100 parts by volume of carbon sulphide are added, with stirring, to 27 parts aluminum chloride. Gradually increase the temperature to <B> 30 </B> to 4011,
lets stir for another hour and then decomposes the reduction product with ice and hydrochloric acid. After work-up and recrystallization, the 1,4-diehlor-2- (p-methoxybenzoyl) anthraquinone with a melting point of <B> 1650 </B> (uncorr.)
. The halogen atony in this compound is now replaced in a known manner by toluene sulamino groups and then treated for a few hours at <B> 0 </B> to 511 with <B> 98 </B> II% hydrofluoric acid. The solution is then poured onto ice, made alkaline with ammonia, stirred until the toluenesulphofluoride disappears and the 1, which is salted at <B> 2190 </B> (uncorrupted), is filtered off.
4 <B> - </B> Diamino <B> - </B> 2 <B> - </B> (p-methoxybenzoyl) -anthrachinone.