CH272836A - Procédé de fabrication d'un article façonné à partir d'un copolymère, et article obtenu par ce procédé. - Google Patents

Procédé de fabrication d'un article façonné à partir d'un copolymère, et article obtenu par ce procédé.

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CH272836A
CH272836A CH272836DA CH272836A CH 272836 A CH272836 A CH 272836A CH 272836D A CH272836D A CH 272836DA CH 272836 A CH272836 A CH 272836A
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E I Du Pont De Nemours Company
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Du Pont
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
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    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/18Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide

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Description


  Procédé de fabrication d'un article façonné à partir d'un copolymère,  et article obtenu par ce procédé.    lies polymères organiques synthétiques  utilisables pour produire des pellicules ou  ceux qui sont aptes à     fournir    des fibres d'une  résistance suffisante pour donner des fila  ments susceptibles d'être tissés ou autres arti  cles     facyoiinés    se sont révélés très précieux.

    L'emploi (le tels polymères sous forme de fi  bres n'est     possible    due si     ceux-ci    possèdent  certaines qualités,     comme    par exemple la       résistance    à des températures élevées (impor  tant pour le repassage des tissus), la résis  tante à l'action des solvants et.

   de l'eau ou  l'aptitude à supporter l'action de la lumière  ou des conditions     extérieures.    D'une manière  générale, les articles en polymères     hydroxy-          lés,        comme    par exemple ceux en     polymères    ob  tenus par hydrolyse des esters polyvinyliques,  résistent mal à     T'action    de l'eau et. un     grand          nombre        de        polymères        vinyliques        possèdent    de  faibles points de fusion qui s'opposent à leur  emploi dans toits les cas où le repassage du  tissu est nécessaire.

    



  La présente invention vise à la création  d'articles façonnés en     interpolymères    vinyli-    quel qui peuvent contenir des quantités     ini-          portant.es    de     groupes    hydroxyle et nitrile, et  qui sont pratiquement insensibles à l'eau et  aux solvants organiques les plus courants. Ces  articles peuvent être à. molécules orientées et  sont pratiquement. résistants aux conditions       d'exposition    à. l'extérieur.  



  L'invention se rapporte à un procédé de  fabrication d'un     article    façonné, à partir  d'un copolymère obtenu par polymérisation  de     l'acrylonitrile    et d'un ester     vinylique    de  formule       CH@=CH-O-OC-R'     où     --OC--'    est un radical acyle, et compre  nant, outre le façonnage de l'article par mou  lage, la transformation chimique     dudit        copo-          IS-ruère.     



  Le procédé selon l'invention est caracté  risé en ce que cette transformation chimique  consiste, au moins en partie, en une hydro  lyse partielle réalisée de     façon    à obtenir un       interpol:Fmère    de formule générale:         (C,H@CN);ï        (C,H3COOll)i,-(C,H30H),-(C_H30-OC-R'),,,       dans laquelle     -OC-R'    a la signification in  diquée     ci-dessus    et où a, b, c et d sont. des  nombres, le     rapport   
EMI0001.0039  
   étant compris entre  
EMI0001.0040  
   le rapport, étant au moins égal.

    
EMI0001.0041  
      à
EMI0001.0042  
   et le rapport étant. compris entre  
EMI0001.0043  
    
EMI0001.0044  
    Le ternie  moulage  doit s'entendre dans  son sens général et englobe aussi bien le mou-      luge par compression ou     injection        (dans    un  moule) que le moulage par     extrusion,    par  exemple à travers une filière ou autre dispo  sitif     ana.logtie.    De préférence, ledit     moulage    a  lieu après l'hydrolyse partielle dudit     copo-          lymère.     



  Dans le copolymère mis en     oeuvre,    le ra  dical     acyle    est avantageusement un groupe       formyle    ou un radical     -OC-R'    dans lequel  R'     désigne    un reste d'hydrocarbure (alcoyle  ou aryle) ne contenant pas de liaisons non  saturées entre atomes de carbone acycliques,  et. dont l'atome de carbone lié au groupement  -CO- est     fixé    à au     phis        trois    atomes de car  bone y compris l'atome de carbone du grou  pement -CO-.  



  L'hydrolyse partielle de     l'interpolymère     de l'acrylonitrile avec un ester vinylique, le  dit     interpolymère    pouvant être représenté par  la formule empirique       (C@H;,CN);-(C=H3OR),"       où R est un radical     acyle,    et où le rapport  de x à y est. compris entre peut  être effectuée par l'un quelconque
EMI0002.0020  
   des     moyens          connus    d'hydrolyse partielle des     homopoly-          mères    solides     macromoléculaires    d'esters viny  liques.

   C'est ainsi que ledit interpola mère  peut être partiellement hydrolysé par chauf  fage à l'état dispersé ou     dissous    dans un alcool  primaire liquide à     25 C,    comme le méthanol  ou l'éthanol, en présence d'un agent ou cata  lyseur d'hydrolyse.     L'interpolymère    partielle  ment hydrolysé obtenu peut alors être séparé  et séché et mis sous forme de pellicule ou de  filament, par     extrizsion,        particulièrement    par  filage à sec     d'une    solution dans     un    solvant.

    du type<B>foi</B>     -na.mide.        L'interpolymère    -de     l'acry-          lonitrile    et de l'ester     vint'        lique    organique peut       aussi    être dissous     dans        l'acétone    par exemple,  et la solution obtenue peut être extrudée de  manière à obtenir -une, pellicule qu'on peut  ensuite partiellement hydrolyser par passage       dans    un bain d'hydrolyse approprié. La pelli  cule obtenue peut alors être étirée de manière  à obtenir lin     article    orienté d'une bonne téna  cité.

      On peut- citer comme exemples     d'inter-          polymères    aptes à être utilisés dans le procédé  selon l'invention, les     interpolymères    de     1-'aery-          lonitrile    avec le     formiate    de vinyle, l'acétate  de vinyle, le     propionate    de vinyle, le benzoate  de vinyle, le     butyrate    de vinyle,     l'heptanoate     de vinyle, le stéarate de vinyle, le     cy        clo-          hexa.noate    de vint' le,     l'isobuty    rate de     vinyle,

       le palmitate de vinyle, le     myristate    de vinyle,  le     toluate    de vinyle, le     naphtoate    de vinyle et       analogues.    Les     interpolymères    partiellement  hydrolysés possédant. les propriétés optimum  sont     obtenus    en     soumettant    à.     l'hydrolyse    par  tielle un     interpoly    mère de l'acrylonitrile avec  un ester     vinylique    de formule générale       C"m"    ;

       i        CO-O-C@H.,,       où n est un nombre entier positif compris  entre 1 et 6, l'hydrolyse éliminant de 15  à 75      /o    des groupes acides de l'ester viny  lique. Le     phis    économique habituellement est  d'employer un     interpoly    mère de     l'aczy        lonitr    ale  avec l'acétate de vinyle, qui est l'ester viny  lique le plus facile à. se procurer.  



       -Un    tel     interpolymère    s'obtient     eoriuiiodé-          ment    comme suit: On ajoute en     agitant    100 p.  en poids d'un mélange par parties égales en  poids     d'acrylonitrdle    et d'acétate de     vinyle    à       suie    solution formée de 1.400 p. en poids d'eau,  2 p. de     persulfate    d'ammonium et 0,4 p. de  bisulfite de sodium dans un appareil en verre  équipé d'un agitateur, d'un tube d'adduction  de l'azote et d'un.     condenseur    à reflux.

   On  poursuit     l'agitation    du mélange ainsi obtenu  pendant 3 heures environ     à\35     C     environ,     puis on recueille par filtration     l'abondant     précipité     d'interpoltmière    formé, on le lave  à fond à l'eau et on le sèche.  



  Les     proportion.-,    moléculaires de     l'aerylo-          nitrile    à l'ester or     -auique        vinylique    dans     l'in-          terpolymère        soiunis    à l'hydrolyse partielle  peuvent varier dans des limites     relativement     larges qui dépendent des propriétés désirées  dans le produit partiellement hydrolysé.  Toutefois, le rapport     moléculaire    de     l'acrylo-          nitrile    à l'ester organique vinylique doit être  compris entre 1 à 10 et 1-0 à, 1.

   Les     interpoly-          mères        d'acrylonitrile    et d'ester organique           vinylique    dans lesquels ledit rapport est supé  rieur à
EMI0003.0002  
   sont. insolubles dans les solvants       comme        L'acétone    et, par conséquent., ne peu  vent être filés à partir de solution     acétonique     avant     l'hydrolyse    partielle.

   En outre, les       interpolymères    partiellement hydrolysés obte  nus quand le rapport de     l'acrylonitrile    à  l'ester organique vinylique est     supérieur    à  
EMI0003.0010  
   sont. insolubles dans la     diméthylformamide     et, par conséquent, ne peuvent être facilement       transformés    en articles de forme déterminée  tels que filaments, fibres, pellicules et analo  gues. D'autre part, les     interpoly    mères dans  lesquels ledit rapport est, inférieur à,
EMI0003.0014  
    donnent après hydrolyse partielle des pro  duits polymérisés qui sont sensibles à l'humi  dité.

   Les     interpolymires    préférés sont ceux  dans lesquels ledit rapport moléculaire est  compris entre
EMI0003.0016  
   ces     interpolymères          donnant    par hydrolyse     partielle    des produits  qui peuvent le plus facilement être traités  de manière à donner des pellicules et fila  ments orientés.  



       L'hydrolyse    partielle peut être effectuée  avant. ou après la. mise en forme de     l'inter-          polymère        aciylonitrile/ester    organique     viny-          lique.    On peut, par     exemple,    dissoudre     l'irïter-          polymère    dans l'acétone et. procéder à l'extru  sion pour obtenir des fils ou pellicules     qu'on     soumet ensuite à. l'hydrolyse partielle. On  peut au contraire hydrolyser partiellement.

         l'interpolymère    après séparation du mélange  de     polymérisation,    le dissoudre dans la     di-          mét.hy1formamide,    puis le transformer en arti  cles (le forme déterminée par extrusion à sec  de la solution résultante.

   On peut encore hy-         drolyser,    in situ, une dispersion aqueuse     acry-          lonitrile/ester    organique vinylique telle qu'elle  est obtenue, par exemple, par     interpoly-          mérisation    de     l.'acry        lonitrile    et de     l'aeé-          tate    de vinyle. Le produit,     partiellement     hydrolysé obtenu peut être précipité par addi  tion de sel, puis dissous dans la.     diméthyl-          formamide    et filé à sec pour donner l'article  de la forme désirée.  



  Tout catalyseur, apte à promouvoir l'hy  drolyse partielle d'un     homopolymère    solide       macromoléculaire    d'un ester vinylique d'un  acide organique     monocarboxylique,        convient     également pour promouvoir l'hydrolyse par  tielle d'un     interpolymère    solide macromolé  culaire de     l'acrylonitrile    avec ledit ester viny  lique.

   En raison de la supériorité des produits  obtenus, l'hydrolyse partielle est de     préfê-          rence    effectuée en présence d'un catalyseur  acide tel que l'acide sulfurique, l'acide phos  phorique, l'acide     p-toluènesulfonique,    l'acide  chlorhydrique et analogues. L'hydrolyse par  tielle peut aussi être réalisée par saponifica  tion directe au moyen d'un alcali. La soude  caustique est. l'alcali habituellement utilisé,  mais on peut également employer avec succès  la potasse caustique ou autres produits alca  lins. Cependant, si l'hydrolyse partielle est  effectuée en présence d'un catalyseur alcalin,  on doit prendre soin, pour éviter une attaque  trop poussée des groupes nitriles, d'acidifier  le produit     résultant..     



  On opère le plus souvent à une tempéra  ture comprise entre 25 et 100 , suivant le  milieu. La concentration du catalyseur est       ordinairement        de        l'ordre        de    1 à     10        %        en        poids     du milieu liquide présent.  



  L'hydrolyse     partielle    de     l.'interpollznère     précédemment mentionné peut être représen  tée par l'équation suivante:  
EMI0003.0066     
  
    (C'_II@C\)@ <SEP> (C_H@OR)4. <SEP> catalyseur
<tb>  (C <SEP> @I@C\);,-IC@IL;

  C00H),,-(C_H@OH),.-(C@H@OR),@,       où P. est un radical acyle et     x,    y, a., b,     c    et. d       sont    (les nombres,     x    étant. égal à a     -!--    b, y à         e    + d et le rapport
EMI0003.0073  
   étant compris entre       1à10et10à1,         Le rapport de a. à     b    dans les produits de formule empirique ci-dessus définie         (C,II3CN);i    CC'     H@(;UUIi)u-(C@I@;;OI@)@-(C_I@;;

  UIi)1       doit être au moins de
EMI0004.0004  
   On doit, éviter les  produits dans lesquels ledit rapport est infé  rieur à
EMI0004.0005  
   en raison de ce qu'ils sont très sen  sibles aux réactifs alcalins et sont insolubles  dans pratiquement, tous les solvants organi  ques. Les     produits    à propriétés nettement su  périeures de la formule empirique ci-dessus  sont ceux dans lesquels b est très petit,     c'est-          à-dire    égal à 0,1 ou même 0,01.  



  Ainsi qu'on l'a précédemment spécifié  aussi, le rapport
EMI0004.0009  
   dans les produits par  tiellement hydrolysés obtenus doit être com  pris entre
EMI0004.0010  
   . Les produits dans les  quels ledit rapport est inférieur à
EMI0004.0011  
   ne dif  fèrent pas d'une manière sensible des inter  polymères non hydrolysés; ceux dans lesquels  ledit rapport     est.        supérieur    à
EMI0004.0014  
   sont insolu  bles dans la     diméthylforniamide.    Tons les pro  duits dans lesquels ledit     rapport    est compris  dans les limites indiquées sont solubles dans  la,     diméthylformamide    et peuvent. être teints  au moyen des colorants à l'acétate et des colo  rants substantifs;

       ceux    clans     lesquels    ledit rap  port est, inférieur à
EMI0004.0020  
   sont     également,    solubles  dans l'acétone. Les produits dans lesquels le  dit rapport est. compris entre
EMI0004.0022  
   sont  ceux que l'on préfère pour la fabrication de  filaments et de pellicules, en raison de ce  qu'ils peuvent être teints le plus facilement  et     fournissent    des filaments et des pellicules  d'une résistance maximum et de points de  ramollissement relativement élevés.  



  Les exemples suivants, dans lesquels les  parties sont indiquées en poids, sauf indica  tion contraire, montrent quelques formes  d'exécution. du procédé selon l'invention.    <I>Exemple 1:</I>  On place dans     uni    récipient. équipé     d'tin     agitateur mécanique, d'un entonnoir à robinet  et d'un     condenseur    pour distillation 1,6 p.  d'acide sulfurique concentré et. 79 p. d'alcool  méthylique. On chauffe la solution à l'ébulli  tion au bain de vapeur, puis on verse goutte  à goutte en l'espace d'une     demi-heure    100 p.  d'une dispersion aqueuse     d'interpolynière          acrylonitrile/acétate    de vinyle (rapport mol.

    
EMI0004.0030  
   contenant     321/o    de solides. Le     m@-          lange    réactionnel est, alors chauffé à. la     teni-          pérature    de     35-90     C, et L'alcool     méthylique     et l'acétate de     méthyle    sont. distillés à la vi  tesse de<B>110</B> p. par heure. On. rajoute de l'al  cool méthylique au     cours    de la. distillation,  de manière à maintenir un volume d'environ  150 p. dans     l'appareil    de réaction.

   Au     bout,    de  5 heures, on recueille le produit sur un filtre,  on le lave à l'alcool     méthylique    et. on le sèche.  Ce produit est soluble à. la fois dans l'acétone  et dans la     dünéthylforma.nüde.    L'indice de       saponification        indique        que        33        %        des        groupes     acétate ont été remplacés par des     groupes     hydroxyle, tandis     que    les groupes     nitril.e    n'ont  été affectés que faiblement.  



  600 p. de     l'interpolymère    partiellement     hy-          drolysé    ainsi obtenu sont dissoutes dans     un          mélange    d'acétone et. de     diméthylformainide;    on  filtre la, solution obtenue pour éliminer les  traces de matière non dissoute. On forme alors  des fibres par filage à sec de cette solution  dans un appareil. classique de filage de l'acé  tate dont la filière est formée de 16 trous d'un  diamètre individuel de 0,08 mm. Le fil ob  tenu, dont le denier     est:    de 320, est tordu et  enroulé sur une petite bobine.

   Les fibres ainsi       obtenues    ont.     une    résistance à la. rupture     (Ven-          viron    2,5 - par denier pour un     allongement          de        16        %,        une        résistance        à,        la.        courbure        de        1,45        g     par denier pour un allongement de 5 0/0, une  résistance à. la.

   rupture à l'état     humide    de       1,5        g        par        denier        pour        un.        allongement        de        24%,         une récupération élastique de 90      /o    pour un  étirage de     .5         /o    et un module d'élasticité de  46 g par denier. Ces fibres sont, insolubles  dans l'acétone pur et. ne     gonflent.    pas à son  contact. La température de collage du fil  (c'est-à-dire celle où il devient poisseux) est  d'environ<B>1.60</B> à 200  C.

   Ce fil, exposé à l'ex  térieur pendant six mois, ne manifeste aucune  porte rue résistance     Ù    la     rupture.     



  <I>Exemple 11:</I>  On place clans une fiole équipée d'un agi  tateur mécanique, d'un entonnoir à. robinet  et d'un     eondenseur    à reflux 100 p. d'une dis  persion     aqueuse        d'interpolymère    aeryloni-  
EMI0005.0010     
  
    trile/acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> rapport <SEP> mol. <SEP> <U>195</U>1
<tb>  /I1       contenant 3\?     1/o    de solides. La.     dispersion    est       ehauffée    à une température de 85 à 90" C,  puis on lui ajoute ? p. d'acide sulfurique  concentré et 12 p. de méthanol, et on fait  bouillir au reflux pendant, une demi-heure.

    On place alors le condenseur en position de  distillation et on distille le mélange à la vi  tesse d'environ 72 parties par heure, pendant  6 heures. On ajoute de l'alcool méthylique au  cours de la distillation pour maintenir un  volume constant dans la fiole de réaction. La  quantité de méthanol ajoutée en l'espace de  6 heures est, de 400 p. On recueille le produit  sur filtre, on le lave à l'alcool méthylique et  on le sèche à l'air.

   Ce produit est insoluble  dans L'acétone, mais soluble dans la     diméthy        1-          formamide.    L'indice de saponification indique       que        71        %        des        groupes        acétate        sont        remplacés     par des     groupes        hydroxyle    et. que les groupes  nitrile n'ont été affectés que très faiblement.

    On transforme cet     interpolymère    hydrolysé en  un fil. par filage à sec d'une solution dans  de la     diméthvlformamide.     



  Au lieu d'effectuer l'hydrolyse en milieu  acide, on peut aussi hydrolyser     l'interpoly-          mère        acrylonitrile/acétat.e    de vinyle par trai  tement. pendant. 10 à. 30 minutes à une tem  pérature comprise entre 35 et. 60  C dans une       solution    d'alcool méthylique contenant 2 0/0  de soude caustique.    Il est bien entendu que la formule indi  quée     plus    haut pour les     interpolyrnères    par  tiellement hydrolysés obtenus au cours du  procédé est une formule empirique.

   On pense  que du point de     vue    de leur structure les pro  duits partiellement. hydrolysés représentés par  cette formule consistent. en longues chaînes  composées des groupements suivants:  
EMI0005.0036     
    le rapport des groupes     méthines    (>CH-)  à la somme des autres     groupes    dans la chaîne  étant pratiquement égal à 1.  



  Les articles obtenus par le présent pro  cédé et dont le façonnage s'est effectué par  extrusion peuvent être soumis à l'étirage.  Ainsi, lin filament, fibre ou pellicule peut  être étiré par passage entre des rouleaux     dé-          livreurs    et des cylindres d'étirage, la vitesse  périphérique des cylindres d'étirage étant  plus grande que celle des rouleaux     délivreurs.     Cet étirage du filament, fibre ou pellicule  provoque     une    orientation des molécules du  polymère suivant l'axe longitudinal de l'ar  ticle, lequel possède de ce fait une résistance  et une ténacité très améliorées.

   Dans la  préparation des filaments et fibres, la  vitesse périphérique des cylindres d'étirage  sera, de préférence, d'au moins deux fois celle  des cylindres d'alimentation, c'est-à-dire telle  que l'article original soit. étiré à. au moins deux  fois sa     longueur    primitive.  



  On peut. soumettre les     interpolymères    par  tiellement     hydrolysés,    avant. le façonnage, à  un traitement pour élever leur température  de ramollissement. Dans ce but, on peut em  ployer des agents aptes à créer des liaisons  croisées, tels que les     méthylol-urées,    le     form-          aldéhyde,    les polyacides ou les     di-isocyanates;     les produits partiellement hydrolysés peuvent  être, en outre,     insolubilisés    avant le façon-           nage    par traitement au moyen .d'agents pos  sédant dans leur molécule plusieurs groupes       hydroxy    le.  



  Les articles obtenus par le présent. pro  cédé sont insensibles à l'eau, résistants aux  températures élevées et ne sont pas sensible  ment. affectés par l'exposition à l'atmosphère  et à la     lumière.    Ils peuvent se présenter sous  forme de filaments et fibres textiles, de pelli  cules (.convenant à l'emballage), d'objets mou  lés, etc.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS I. Procédé de fabrication d'un article fa conné à partir d'un copolymère obtenu par polymérisation de l'acry lonitrile et d'un ester vinylique de formule CHY=CHOOCR', où -OCR' est un radical acyle, et comprenant, outre le faconnage de l'article par moulage, la transformation chimique dudit copolymère, caractérisé en ce que cette transformation ebi- mique consiste, au moins en partie, en une hydrolyse partielle réalisée:
    de Tacon à obtenir un interpolymère de formule générale: (C.rI3aCN):z-(C@II,C00H)t,-(C.,,II,OH)ë (C::H.#0-OC-R'),1 dans laquelle -OC-R' a la signification in diquée ci-dessus et où a, b, c et. d sont des nombres, le rapport EMI0006.0021 étant compris entre EMI0006.0022 le rapport étant au moins égal EMI0006.0023 à EMI0006.0024 et le rapport étant. compris entre EMI0006.0026 EMI0006.0027 II. Article façonné, obtenu par le procédé selon la. revendication I. SOUS-REVENDICATIONS 1.
    Procédé selon la revendication I, carac térisé en .ce que ledit radical acyle est le groupe formyle. 2. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que ledit moulage a lieu après l'hydrolyse partielle dudit copolymère. 3. Procédé selon la revendication I, caracté risé enee que dan.Y le.radicalacyle@-OC-R', R' désigne un reste d'hydrocarbure ne contenant pas de liaisons non saturées entre atomes de carbone -cycliques, et dont l'atome de carbone lié au groupement -CO- est fixé à. au plus trois atomes de carbone y compris l'atome de carbone du groupement -CO-. 4.
    Procédé selon la, revendication I et la soiLs-revendication 3, caractérisé en ce que R' est un radical CnHrv"_,1 dans lequel n est. un nombre entier compris entre 1 et 6. 5. Procédé selon la revendication I, ea3 ae- térisé en ce que ledit ester vinylique est l'acé- tat.e de vinyle. 6. Procédé selon la. revendication I, carac- térisé en ce que ladite hydrolyse partielle est.
    effectuée de manière telle qu'une très faible proportion seulement des groupes nitriles du copolymère soient. hydrolysés. 7. Procédé selon la revendication I et la solvs-revendication 6, caractérisé en ce que la dite hydrolyse partielle est effectuée de ma nière telle que le rapport, EMI0006.0050 dans l'inter- polymère obtenu est compris entre EMI0006.0054 et en ce que le rapport EMI0006.0056 est compris entre EMI0006.0058 et EMI0006.0059
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