Festes,<B>Amine oder Salze derselben enthaltendes Produkt und Verfahren</B> zur Herstellung desselben. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein festes, primäre aromatische Amine oder Salze derselben enthaltendes Produkt, insbesondere auf ein solches, das primäre aro matische Amine in einer leicht diazotierbaren Form enthält, und auf ein Verfahren zur ller:stellung dieses Produktes.
Werden primäre aromatische Amine, die in Wasser unlöslich oder schwer löslich sind, in verdünntem mineralsaurem Medium der Diazotierung unterworfen, so werden sie nur sehr langsam diazotiert und können in gewis- scn Fällen nicht vollständig in die Diazonium- Verbindung übergeführt werden, wobei ein sowohl unverändertes Amin als auch unlös liche Nebenprodukte enthaltender Rückstand zurückbleibt.
Diese bei der Diazotierung auf tretende Schwierigkeit. ist mindestens teil weise auf die Schwierigkeit zurückzuführen, (las Arnin zu benetzen und die Teilchen des Amins in innige Berührung mit der Lösung des Nitrits und der Säure zu bringen. Es ist bekannt, dass die Diazotierung erleichtert wer den kann, indem man dem Dia7otierungsge- misch eine Substanz zusetzt, welche das Be netzen des unlöslichen oder schwer löslichen Amins begünstigt.
Produkte, die ein Amin und eine solche Substanz enthalten, sind bereits beschrieben worden. So wird beispielsweise in den brit. Patenten Nr.219349 und 224925 vorgeschla gen, zum Färben von Cclluloseacetat mit Azo- farbstoffen lösliche oder leichter lösliche For men aromatischer Amine zu verwenden, die durch Behandlung der Amine mit Substan zen erhalten werden, welche fettigen oder öligen Charakter aufweisen, wie z. B. gewisse Derivate höherer Fettsäuren oder gewisse Carboxyl-Verbindungen, die in ihrer Struk tur salzbildende Gruppen aufweisen.
Es ist ferner bereits angegeben worden, dass das Produkt konzentriert oder getrocknet werden kann.
Im brit. Patent. Nr.439560 wird ferner angegeben, dass die Diazotierung primärer aromatischer Basen von hohem Molekular gewicht, die in Wasser schwer löslich sind, in Gegenwart einer kapillaraktiven Substanz ausgeführt werden sollte.
Das feste Produkt gemäss der vorliegenden Erfindung, das mindestens ein Dispergie- rungsmittel -und ein in Wasser mindestens schwer lösliches primäres aromatisches Amin oder Salz eines primären aromatischen Amins enthält, ist dadurch gekennzeichnet, dass praktisch alle Teilchen des Amins oder des Arninsalzes einen Durchmesser aufweisen, der nicht grösser als 50 Mikron ist.
Nach dem Verfahren, das ebenfalls Gegen stand der Erfindung ist, kann man unlösliche, oder schwer lösliche, feste, primäre aromati sche Amine und unlösliche oder schwer lös liche Salze aromatischer Amine in einer Form, in welcher sie sich selbst bei den normalerweise in einem Färbebad verwen deten geringen Konzentrationen leicht diazo- tieren lassen, erhalten, indem man sie in Gegenwart von Dispergierungsmitteln trock net und das erhaltene feste Produkt mahlt Lind ein getrocknetes Produkt abtrennt, des sen Teilchen praktisch alle einen 50 Mikron nicht übersteigenden Durchmesser aufweisen.
Die Grenze der günstigen Teilchengrösse ist überraschenderweise scharf festgelegt. Wird das Mahlen und das Klassifizieren in der Weise ausgeführt, dass Pulver entstehen, die Teilchen mit Durchmessern bis zu 60 Mikron enthalten, so lassen sich die so erhaltenen Pulver viel weniger leicht diazotieren, und in gewissen Fällen kann keine vollständige Umwandlung in die Diazonium-Verbindung erzielt werden.
Als feste primäre primäre aromatische Amine, die in Wasser unlöslich oder schwer löslich sind, können beispielsweise 4-Amino-3-nitrotoluol, 1-Methoxy-4-amino-3-nitrobenzol, 1-Methoxy-2- amino-5-nitrobenzol, o-Nitranilin, 4-Chlor-2- nitranilin und Dianisidin, und als schwer lös liches Salz eines primären aromatischen Amins beispielsweise 2,5-Dichloranilin-sulfat verwendet werden.
Als Beispiele geeigneter Klassen von Di- spergierungsmitteln können genannt werden 1. Äthylenoxyd-Kondensationsprodukte, 2. die Kondensationsprodukte von aromatischen Sul- fonsäuren und Aldehyden und deren Salze (beispielsweise das Natriumsalz des Konden sationsproduktes von Naphthalinsidfonsäure und Formaldehyd) und 3.
die wasserlöslichen Salze von Sulfonsäuren oder Sulfonsäure- estern, die einen mindestens 10 Kohlenstoff- atome enthaltenden aliphatischen Kohlen wasserstoffrest tragen (beispielsweise Oleyl- Natriumsulfat,
Stearamidoäthyl-natriumsulfat und die Alkalimetallsalze der 4-Oleylamino- 1-methoxybenzol-2-sulfonsäure iuid des Oleyl- N-methyltaurins). Aussergewöhnlich gute Re sultate werden erzielt, wenn 2 Dispergierungs- mittel, von denen das eine einer der oben ge nannten Klassen (2) und (3) entnommen wird, zusammen verwendet werden.
Je nach Bedarf kann man dem Gemisch Polyoxy-Ver- bindumgen, beispielsweise Dextrin, zusetzen.
Das Vermischen des Amins oder Amin- ; salzen mit den Dispergierungsmitteln und Wasser kann so durchgeführt werden, dass man die wässrige Paste des Amins oder Amin salzes mit Dispergierungsmitteln oder mit einer wässrigen Lösung von Dispergierungs- ; mitteln einfach verrührt oder die wässrige Paste des Amins oder Aminsalzes mit dem Dispergierungsmittel in einer geeigneten, be kannten Misch- oder Mahlvorrichtung ver mischt bzw. mahlt.
Das Trocknen des Gemisches kann so er folgen, dass man das Wasser abdampft oder dem Gemisch ein wasserlösliches, Wasser ab sorbierendes Salz, wie z. B. Natriumsulfat, zusetzt, oder indem man diese beiden Metho den kombiniert. Man kann dein Gemisch vor oder nach der Trockenoperation zwecks Ver dünnung des Aminproduktes weitere wasser lösliche Salze zusetzen, beispielsweise das Tri- natriumsalz der Naphthalin-1,3,6 trisulfon- säure. In gewissen Fällen hat sich gezeigt, dass durch Zugabe dieser Salze, als Verdün nungsmittel, die Beständigkeit der Produkte erhöht wird,
wenn diese vor dem Gebrauch während längerer Zeit aufbewahrt werden.
Wenn nötig, kann man den Aminproduk- ten eine feste Säure oder ein festes Säure salz und gewünschtenfalls auch Natrium nitrit beimischen.
Das Mahlen des getrockneten Gemisches zwecks Überführung des Aminproduktes in eine leicht diazotierbare Form kann beispiels weise in einer Schlagmühle, die auch als Sich tungsvorrichtung wirkt, beispielsweise in der Mühle, die im amerik. Patent Nr.2314251 beschrieben ist, oder in einer einfachen Schlag mühle, auf welche eine Sichtungsvorrichtung folgt, ausgeführt werden, wobei das abge stossene grobe Material, welches Teilchen mit einem Durchmesser von mehr als 50 Mikron enthält, der Mühle zurückgeführt und erneut gemahlen werden kann.
Die nach dein erfindungsgemässen Verfah ren hergestellten Produkte aus unlöslichen oder schwerlösliehen Aminen oder Aminsalzen sind weiche Pulver, die sieh in Wasser oder in einer verdünnten Mineralsäure rasch di- spergieren. Sie können nach dem Verfahren, welches normalerweise für leichter lösliche Amine angewendet wird,
rasch und praktisch vollständig diazotiert werden und eignen sieh deshalb insbesondere für das maschinelle Fär ben nach dem Azo-Verfahren. Cberdies besitzen die erfindungsgemässen Produkte infolge ihrer leichten Dispergier- barkeit ohne kräftiges Ansteigen und wegen ihrer leichten Diazotierbarkeit den hervor ragenden technischen Vorteil, dass sie bei einer Verdünnung, die der normalerweise in einem normalen Färbebad angewendeten Ver dünnung entspricht, vollständig diazotiert werden können und infolgedessen im eigent lichen Gefäss, welches zum Färben des Textil materials verwendet wird,
diazotiert werden können, wodurch das lästige Ansteigen und Diazotieren in einem getrennten Gefäss ver mieden werden kann. Beim Arbeiten in einer derart verdünnten Lösung tritt die Disper- gierung dieser Produkte @zu einem für die Diazotierung reeigneteii Zustand unmittelbar iiacli dem Eintragen der Produkte in Wasser ein.
Da ferner das Volumen der Lösung im Färbebad verhältnismässig gross ist, fällt die Notwendigkeit der Verwendung von Eis zur :lufreclitei@lialtnns;- einer tiefen Temperatur während der exotlierinen Diazotierungsreak- t ion beinahe oder vollständig weg, während bei den gegenwärtig angewendeten Verfahren oft beti-äehtlielie Mengen Eis erforderlich sind, und zwar wegen der für die Diazotierung an- 1eWendeten hohen Konzentration und ferner wegen der Notwendigkeit der Verwendung \,
on lieil, eni Wasser für das zu Beginn erfol- (,;ende Ansteigen gewisser Amine.
Die erfindungsäemässen Produkte sind Ferner für Druckverfahren von beträchtlicher Wieht.igkeit, da sie mit dem Verdickungsmittel direkt verrührt- werden können, was bisher nur mit sehr leicht löslichen Salzen leicht diazotierbarer Basen mölich g war.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile (lewichtsteile. Beispiel <I>1.</I>
50 Teile 4-Ainino-3-nitrotoluol, 8 Teile des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes aus 2 Mol Naphthalin-2-sulfonsäure und 1 Mol Formaldehyd, 4 Teile Natrium-4-oleyl-amino- 1-methoxybenzol-2-sulfonat und 121/'2 Teile Wasser werden während 2 Stunden in einer Werner-Pfleiderer-Misehmaschine gründlich gemischt. Man versetzt mit 38 Teilen wasser freiem Natriumsulfat und setzt das Mischen während 2 Stunden fort.
Das erhaltene Ge misch wird in einem Luftofen bei 40 G ge trocknet und in einer Christie und Norris- Schlagmühle, welche ein 24 Maschen pro Zentimeter aufweisendes Sieb aufweist, ge mahlen. Man sichtet das gemahlene Pulver, um alle Teilchen mit einem 50 Mikron über steigenden Durchmesser zu entfernen, und bringt das gröbere Material in die Mühle zurück.
Das so erhaltene Produkt kann wie folgt. verwendet werden: Man rührt das gesichtete Pulver mit 500 Teilen Wasser, bis vollständige Dispersion eingetreten ist, und versetzt mit 4 Teilen 35 oloiger Salzsäure und 4 Teilen 25 oloiger Natriumnitritlösung. Die Diazotierung ist in 5 Minuten beendet, wobei eine klare, von einer Ablagerung oder suspendiertem Material freie Lösung erhalten wird.
Wird das Mahlen und das Sichten so aus geführt, dass ein Pulver entsteht., welches Teilchen mit einem Durchmesser bis zu 60 Mikron enthält, so enthält das nach den obi gen Angaben erhaltene Diazotierungsgemisch eine beträchtliche Menge ungelöstes festes Material, welches sich nach weiterem Stehen oder Rühren nicht vollständig löst.
Beispiel <I>2.</I>
50 Teile 1-Metho-xy-4-amino-3-ilitrobenzol, @@ Teile des Natriiunsalzes des Kondensations produktes aus 2 Mol Naphthalin-2-sulfonsäure und 1 Mol Formaldehyd, 4 Teile Natrium- 4-oleyl-amino-,1-methoxybenzol-2-sulfonat und 171:z Teile Wasser werden in einer Werner- Pfleiderer-14ischmaschine während 2 Stunden gyründlicli vermischt. Man versetzt mit 38 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und setzt das Mischen während 2 Stunden fort.
Das erhaltene Gemisch wird in einem Luftofen bei 400 C getrocknet und in einer Ohristie und Norris Mühle, die ein Sieb aufweist, das pro Zentimeter 24 Maschen aufweist, gemahlen. Man sichtet das gemahlene Pulver, um alle Teilchen mit einem 50 Mikron übersteigenden Druchmesser zu entfernen, und bringt das gröbere Material in die Mühle zurück.
Das so erhaltene Produkt kann wie folgt verwendet werden Man rührt 4 Teile des gesichteten Pulvers in 500 Teilen Wasser, bis die Dispergierung beendet ist, -Lind versetzt mit 4 Teilen 35 o/öiger Salzsäure und 4 Teilen 25 o/oiger Natrium nitritlösung. Die Diazotierung ist nach 5 Minuten beendet, wobei eine klare, von jeg licher Ablagerung oder suspendiertem Mate rial freie Lösung erhalten wird.
Wird das Mahlen und das Sichten so aus geführt, dass ein Pulver entsteht, welches Teilchen mit einem Durchmesser bis zu 60 Mikron enthält, so enthält das nach den obi gen Angaben erhaltene Diazotierungsgemisch eine beträchtliche Menge ungelöstes .festes Material, welches sich nach weiterem Stehen oder Rühren nicht vollständig löst.
Beispiel.3. 50 Teile 2,5 Dichloranilin-sulfat, 8 Teile des Natriumsalzes des Kondensationsproduk tes von 2 Mol Naphthalin-2-sillfonsäure und 1 Mol Formaldehyd, 4 Teile Natriiun-4-oleyl- amino 1-methoxybenzol-2;sulfonat und 10 Teile Wasser werden in einer Werner-Pfleiderer- Mischmaschine während 2 Stunden gründlich gemischt.
Man versetzt hierauf mit 38 Teilen Trinatrium.naphthalin-1,3,6-trisulfonat und setzt das Mischen während. 2 Stunden fort. Das erhaltene Gemisch wird in einem Luftofen bei 45 bis<B>500</B> C getrocknet und in einer mit einer Sichtvorrichtung versehenen Schlag mühle gemahlen, bis praktisch alle Teilchen einen untern 50 Mikron liegenden Durchmesser aufweisen.
Das so erhaltene Produkt kann wie folgt verwendet werden,- M <B>1</B> an verrührt 5 Teile des gesichteten Pulvers in 1000 Teilen Wasser, bis vollstän dige Dispersion eingetreten ist, und versetzt mit 5 Teilen 35 o/oiger Salzsäure und 4,5 Teilen 20 o/oiger Natriumnitritlösung. Die Diazotie- rung der Base ist nach 10 Minuten beendet, wobei man eine klare, von jeglicher Ablage rung oder Suspension von festem Material freie Lösung erhalten wird.
Überschüssige Mineralsäure wird durch Zugabe von 12,5 Teilen 50o/oiger Natriumacetatlösung aus der Lösung beseitigt. Schliesslich werden 25 Teile Kochsalz in der Lösung gelöst, die dann zur Behandlung von Textilmaterial, das mit einer Lösung einer Kupplungskomponente, beispiels weise eines Arylamids der 2,3@Oxynaphthoe- säure, geklotzt worden ist, bereit ist.
<I>. Beispiel</I> 50 Teile 4-Chlor-2 nitranilin, 8 Teile des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes aus \) Mol Naphthalin-2-sulfonsäure und 1 Mo) Formaldehyd, 2 Teile Natrium-4-oleyl-amino- 1-methoxybenzol-2-sulfonat und 2,5 Teile Was ser werden in einer Werner Pfleiderer-älisch- maschine während 2 Stunden gründlich ge mischt.
Man versetzt hierauf mit 42 Teilen Trinatriim-naphthalin-1,3,6-trisulfonat und setzt das Mischen während 2 Stunden fort. Das erhaltene Gemisch wird in einem Luft ofen bei 45 bis 5011 C getrocknet und in einer mit einer Luftsichtvorrichtung versehenen Schlagmühle, beispielsweise in einer Mühle gemäss Beschreibung im amerikanischen Pa tent Nr. 2314251, gemahlen, bis praktisch alle Teilchen einen unter 50 Mikron liegendexi Durchmesser aufweisen.
Das so hergestellte Produkt kann wie folgt verwendet werden: Mann verrührt 3,5 Teile des gesichteten Pulvers in 1000 Teilen Wasser, bis vollstän dige Dispersion eingetreten ist, und versetzt mit 35 Teilen 35o/oiger Salzsäure und 4 Teilen 20 o/oiger Natriumnitritlösung. Die Diazotie- rimg der Base ist nach .10 Minuten beendet, wobei man eine klare, von jeglicher Ablage rung oder suspendiertem Material freie Lö sung erhält.
Überschüssige Mineralsäure wird dareli Zugabe von 3,5 Teilen 50o/oiger Na- triuinacetatlösuiig aus der Lösung beseitigt, worauf man 1,6 Teile 30 o/oiger Essigsäure zusetzt und schliesslich 25 Teile Kochsalz in der Lösung löst. Die Lösung ist dann zur Behandlung von Textilmaterial, welches mit einer Lösung einer Kuppiungskoiiiponente geklotzt worden ist, bereit. <I>Beispiel 5.</I>
50 Teile Dianisidin, 1,5 Teile des Kon densationsproduktes aus Cetylalkohol und 17 Mol Äthylenoxyd und 50 Teile Wasser wer den in einer Baker-Perkins@Misclimaschine während 1 Stunde gründlich gemischt. Man versetzt mit 48,5 Teilen Natrium-1,3,6-napli- thalin-trisulfonat und setzt das Mischen wäh rend einer weiteren Stunde fort.
Das erhal tene Gemisch wird in einem Luftofen bei 45 bis<B>50"</B> C -etroeknet und in einer mit einer Sichtvorrichtung versehenen Mühle gemahlen, bis praktisch alle Teilchen einen unter 50 Mi- kron liegenden Durchmesser aufweisen.
Das so erhaltene Produkt kann wie folgt verwendet werden Man verrührt '_' Teile des gesichteten Pul- @ ers in 1000 Teilen Wasser, bis vollständige Dispersion eingetreten ist, und versetzt mit '?,5 Teilen -35o/oi-,er Salzsäure und 3,5 Teilen 20o/oiger Natriunmitritlösung. Die Dianotie rung der Base ist nach 10 Minuten beendet, wobei nian ein klare,
von jeglicher Ablage rung oder suspendiertem Material freie Lö sung erhält. Überschüssige Mineralsäure wird durch Zugabe von 0,25 Teilen Natriumbi- carbonat aus der Lösung beseitigt. Schliess lich werden 0,5 Teile Natriumbicarbonat und 25 Teile gewöhnliches Salz zugesetzt. Die Lö sung ist dann zur Behandlung von Textil material, das mit. einer Lösung einer Kupp lungskomponente geklotzt worden ist, bereit. <I>Beispiel, 6.</I>
50 Teile o-Nitranilin, 8 Teile des Konden sationsproduktes aus 2 Mol Naphthalin-2-sul- Fonsäure und 1 Mol Formaldehyd, 4 Teile Natrium-4-oleylamino-1-,methoxybenzol- 2 -sul- fonat und 15 Teile Wasser werden in einer Baker-Perkins-Mischmaschine während 2 Stun- den gründlich gemischt. Man versetzt mit 38 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und setzt das Mischen während 2 Stunden fort.
Das erhaltene Gemisch wird in einem Luftofen bei 45 bis<B>500</B> C getrocknet und in einer mit einer Siehtvarrichtung versehenen Schlag mühle gemahlen, bis praktisch alle Teilchen einen unter 50 Mikron liegenden Durchmesser aufweisen.
An Stelle der im obigen Beispiel verwen deten 50 Teile o-Nitranilin kann man 50 Teile 5-Nitro-o-anisidin verwenden.
Das so hergestellte Produkt kann wie folgt in einem Färbeverfahren verwendet werden. Eine Klotzlösung wird folgendermassen hergestellt 8 Teile 2,3-0xynaphthoesäure-,a-naphthy 1.- amin werden mit 10 Teilen Türkischrotöl (zu 501/o mit Soda neutralisiert) angeteigt und mit 160 Teilen siedendem Wasser und 18 Tei len Natriumhydroxydlösung (d = 1,3) ver setzt.
Die klare Lösung wird durch Zugabe von etwa 160 Teilen kaltem Wasser, welches 4 Teile Natriumhydroxydlösung (d = 1,3) und 7,5 Teile 40 o/oiger Formaldehydlösung enthält, auf<B>500</B> C abgekühlt. Nach 5 Minuten langem Stehen wird die Lösung in so viel kaltes Wasser eingetragen, dass 2000 Teile Lösung erhalten werden. 100 Teile ausge waschener und hydroextrahierter gebleichter Baumwolle werden in die obige Lösung ein geführt und während 20 bis 30 Minuten isii- prägniert. Das Garn wird hierauf aus der Lösung herausgezogen und entwässert.
Eine Entwicklungslösung wird folgender massen hergestellt: 7 Teile des gemäss Beispiel 6 hergestellten, clispergierbaren, 5-Nitro-o-anisidin enthalten den Produktes werden in einem 1000 Teile kaltes Wasser enthaltenden Färbetrog einge tragen. Die Suspension wird gut vermischt. Man versetzt hierauf mit 6,1 Teilen Salzsäure (d = 1,16) und mischt die Suspension erneut gut durch. 1,74 Teile Natriumnitrit, die in etwa 10 Teilen kaltem Wasser gelöst sind, werden hierauf unter Rühren rasch in den Färbetrog eingetragen.
Nachdem das Bad klar geworden ist, werden 3,1 Teile Natriumacetat, die in etwa 20 Teilen kaltem Wasser gelöst sind, und hierauf 2,6 Teile 50 Ohige Essigsäure und 50 Teile Kochsalz eingetragen. Kaltes Wasser wird zugesetzt, uan 2000 Teile Lösung herzustellen.
Das bereits imprägnierte und entwässerte Garn wird in die obige Entwicklungslösung eingetragen und während 20 bis 30 Minuten entwickelt. Das Garn wird hierauf in kaltem Wasser gespült und während 1/2 Stunde in einem siedenden Bad, das 3 Teile Seife und 3 Teile Natriumcarbonat in<B>1000</B> Teilen Lö sung enthält, geseift. Das Garn wird gespült und getrocknet.
Solid product containing <B> amines or salts thereof and process </B> for the production thereof. The present invention relates to a solid product containing primary aromatic amines or salts thereof, in particular to one which contains primary aromatic amines in an easily diazotizable form, and to a process for preparing this product.
If primary aromatic amines, which are insoluble or sparingly soluble in water, are subjected to diazotization in a dilute mineral acid medium, they are diazotized only very slowly and in certain cases cannot be completely converted into the diazonium compound, both of which are unchanged A residue containing amine and insoluble by-products remains.
This difficulty occurring in the diazotization. is at least partly due to the difficulty (to wet the amine and to bring the particles of the amine into intimate contact with the solution of the nitrite and the acid. It is known that diazotization can be facilitated by using the dia7otation agent. mix adds a substance which favors the wetting of the insoluble or poorly soluble amine.
Products containing an amine and such a substance have already been described. For example, in British Patents Nos. 219349 and 224925 it is proposed to use soluble or more readily soluble forms of aromatic amines for dyeing Ccllulose acetate with azo dyes, which are obtained by treating the amines with substances which are fatty or oily Have character, such as B. certain derivatives of higher fatty acids or certain carboxyl compounds which have salt-forming groups in their structure.
It has also already been stated that the product can be concentrated or dried.
In the British patent. No. 439560 further states that the diazotization of high molecular weight primary aromatic bases which are sparingly soluble in water should be carried out in the presence of a capillary active substance.
The solid product according to the present invention, which contains at least one dispersant and a primary aromatic amine or salt of a primary aromatic amine which is at least sparingly soluble in water, is characterized in that practically all particles of the amine or the amine salt have a diameter which is no larger than 50 microns.
According to the method, which is also the subject of the invention, you can insoluble or sparingly soluble, solid, primary aromatic amines and insoluble or sparingly soluble salts of aromatic amines in a form in which they are normally found in a dye bath Diazotized the low concentrations used, obtained by drying them in the presence of dispersants and grinding the solid product obtained and separating a dried product, the particles of which practically all have a diameter not exceeding 50 microns.
The limit of the favorable particle size is surprisingly clearly defined. If the milling and classification are carried out in such a way as to produce powders containing particles up to 60 microns in diameter, the resulting powders are much less easily diazotized and, in certain cases, cannot be completely converted to the diazonium compound be achieved.
Solid primary primary aromatic amines that are insoluble or sparingly soluble in water include, for example, 4-amino-3-nitrotoluene, 1-methoxy-4-amino-3-nitrobenzene, 1-methoxy-2-amino-5-nitrobenzene, o-Nitraniline, 4-chloro-2-nitraniline and dianisidine, and as a sparingly soluble salt of a primary aromatic amine, for example 2,5-dichloroaniline sulfate, can be used.
Examples of suitable classes of dispersants are 1. ethylene oxide condensation products, 2. the condensation products of aromatic sulfonic acids and aldehydes and their salts (for example the sodium salt of the condensation product of naphthalenefonic acid and formaldehyde) and 3.
the water-soluble salts of sulfonic acids or sulfonic acid esters which have an aliphatic hydrocarbon radical containing at least 10 carbon atoms (for example oleyl sodium sulfate,
Stearamidoethyl sodium sulfate and the alkali metal salts of 4-oleylamino-1-methoxybenzene-2-sulfonic acid iuid of oleyl-N-methyltaurine). Exceptionally good results are achieved when 2 dispersants, one of which is taken from one of the above-mentioned classes (2) and (3), are used together.
Depending on requirements, polyoxy compounds, for example dextrin, can be added to the mixture.
Mixing the amine or amine; salts with the dispersants and water can be carried out in such a way that the aqueous paste of the amine or amine salt with dispersants or with an aqueous solution of dispersants; means simply stirred or the aqueous paste of the amine or amine salt is mixed or ground with the dispersant in a suitable, known mixing or grinding device.
The drying of the mixture can be followed by evaporating the water or adding a water-soluble, water-sorbing salt to the mixture, such as. B. sodium sulfate, added, or by combining these two metho. You can add further water-soluble salts to the mixture before or after the drying operation in order to dilute the amine product, for example the trisodium salt of naphthalene-1,3,6 trisulphonic acid. In certain cases it has been shown that adding these salts as thinners increases the stability of the products.
if they are kept for a long time before use.
If necessary, a solid acid or a solid acid salt and, if desired, sodium nitrite can be added to the amine products.
The grinding of the dried mixture for the purpose of converting the amine product into an easily diazotized form can, for example, in a hammer mill, which also acts as a processing device, for example in the mill that is used in America. Patent No. 2314251, or in a simple impact mill followed by a sifting device, wherein the discharged coarse material, which contains particles greater than 50 microns in diameter, can be returned to the mill and regrind .
The products produced by the process according to the invention from insoluble or poorly soluble amines or amine salts are soft powders which quickly disperse in water or in a dilute mineral acid. You can use the procedure normally used for more soluble amines,
are quickly and practically completely diazotized and are therefore particularly suitable for machine dyeing ben by the azo process. In addition, the products according to the invention, owing to their easy dispersibility without strong increase and because of their easy diazotizability, have the outstanding technical advantage that they can be completely diazotized at a dilution which corresponds to the dilution normally used in a normal dye bath, and consequently in the actual vessel which is used to dye the textile material,
can be diazotized, whereby the annoying rise and diazotization can be avoided ver in a separate vessel. When working in such a dilute solution, these products are dispersed into a state suitable for diazotization immediately after the products are introduced into water.
Furthermore, since the volume of the solution in the dyebath is relatively large, the need to use ice for: lufreclitei @ lialtnns; - a low temperature during the exotic diazotization reaction is almost or completely eliminated, while with the methods currently used it is often similar amounts of ice are required, namely because of the high concentration used for the diazotization and also because of the need to use it.
on lieil, eni water for the beginning (,; ending rise of certain amines.
The products according to the invention are also of considerable weight for printing processes, since they can be stirred directly with the thickener, which was previously only possible with very easily soluble salts of easily diazotizable bases.
In the following examples the parts (mean parts by weight. Example <I> 1. </I>
50 parts of 4-amino-3-nitrotoluene, 8 parts of the sodium salt of the condensation product of 2 moles of naphthalene-2-sulfonic acid and 1 mole of formaldehyde, 4 parts of sodium 4-oleylamino-1-methoxybenzene-2-sulfonate and 121 / ' 2 parts of water are mixed thoroughly for 2 hours in a Werner-Pfleiderer mixing machine. 38 parts of anhydrous sodium sulfate are added and mixing is continued for 2 hours.
The resulting mixture is dried in an air oven at 40 G and ground in a Christie and Norris hammer mill which has a 24 mesh per centimeter sieve. The milled powder is sifted to remove any 50 micron over increasing diameter particles and the coarser material is returned to the mill.
The product thus obtained can be as follows. are used: The sifted powder is stirred with 500 parts of water until complete dispersion has occurred, and 4 parts of oleaginous hydrochloric acid and 4 parts of oleaginous sodium nitrite solution are added. The diazotization is complete in 5 minutes, a clear solution being obtained, free of any deposit or suspended material.
If the grinding and sifting are carried out in such a way that a powder is produced, which contains particles with a diameter of up to 60 microns, the diazotization mixture obtained according to the above conditions contains a considerable amount of undissolved solid material, which after further standing or Stirring does not completely dissolve.
Example <I> 2. </I>
50 parts of 1-methoxy-4-amino-3-ilitrobenzene, @@ parts of the sodium salt of the condensation product of 2 moles of naphthalene-2-sulfonic acid and 1 mole of formaldehyde, 4 parts of sodium 4-oleylamino, 1- methoxybenzene-2-sulfonate and 171: z parts of water are mixed gyründlicli for 2 hours in a Werner Pfleiderer mixer. 38 parts of anhydrous sodium sulfate are added and mixing is continued for 2 hours.
The resulting mixture is dried in an air oven at 400.degree. C. and ground in an Ohristie and Norris mill which has a sieve that has 24 meshes per centimeter. The ground powder is sifted to remove any particles greater than 50 microns in diameter and the coarser material is returned to the mill.
The product thus obtained can be used as follows: 4 parts of the sifted powder are stirred in 500 parts of water until dispersion is complete, 4 parts of 35% hydrochloric acid and 4 parts of 25% sodium nitrite solution are added. The diazotization is over after 5 minutes, a clear solution being obtained which is free of any deposits or suspended material.
If the grinding and sifting are carried out in such a way that a powder is produced which contains particles with a diameter of up to 60 microns, then the diazotization mixture obtained according to the above information contains a considerable amount of undissolved solid material, which after further standing or Stirring does not completely dissolve.
Example 3. 50 parts of 2.5 dichloroaniline sulfate, 8 parts of the sodium salt of the condensation product of 2 moles of naphthalene-2-sulfonic acid and 1 mole of formaldehyde, 4 parts of sodium 4-oleylamino 1-methoxybenzene-2, sulfonate and 10 parts of water mixed thoroughly in a Werner-Pfleiderer mixer for 2 hours.
38 parts of trisodium naphthalene-1,3,6-trisulfonate are then added and mixing is continued. 2 hours away. The resulting mixture is dried in an air oven at 45 to 500 C and ground in a beater mill equipped with a classifier until practically all the particles have a diameter of less than 50 microns.
The product obtained in this way can be used as follows: - M 1 an stir 5 parts of the sifted powder in 1000 parts of water until complete dispersion has occurred and 5 parts of 35% hydrochloric acid are added 4.5 parts of 20% sodium nitrite solution. The diazotization of the base is complete after 10 minutes, a clear solution being obtained which is free of any deposits or suspension of solid material.
Excess mineral acid is removed from the solution by adding 12.5 parts of 50% sodium acetate solution. Finally, 25 parts of common salt are dissolved in the solution, which is then ready for the treatment of textile material which has been padded with a solution of a coupling component, for example an arylamide of 2,3 @ oxynaphthoic acid.
<I>. EXAMPLE 50 parts of 4-chloro-2-nitroaniline, 8 parts of the sodium salt of the condensation product of 1 mole of naphthalene-2-sulfonic acid and 1 mole of formaldehyde, 2 parts of sodium 4-oleyl-amino-1-methoxybenzene-2 sulfonate and 2.5 parts of water are thoroughly mixed in a Werner Pfleiderer älisch machine for 2 hours.
42 parts of trinatrium naphthalene-1,3,6-trisulfonate are then added, and mixing is continued for 2 hours. The resulting mixture is dried in an air oven at 45 to 5011 C and ground in a hammer mill equipped with an air classifier, for example in a mill as described in American Patent No. 2314251, until practically all the particles have a diameter of less than 50 microns .
The product thus produced can be used as follows: 3.5 parts of the sifted powder are stirred in 1000 parts of water until complete dispersion has occurred, and 35 parts of 35% hydrochloric acid and 4 parts of 20% sodium nitrite solution are added. The diazotization of the base is complete after .10 minutes, a clear solution free of any deposits or suspended material being obtained.
Excess mineral acid is eliminated from the solution by adding 3.5 parts of 50% sodium acetate solution, whereupon 1.6 parts of 30% acetic acid are added and finally 25 parts of sodium chloride are dissolved in the solution. The solution is then ready for the treatment of textile material which has been padded with a solution of a coupling component. <I> Example 5. </I>
50 parts of dianisidine, 1.5 parts of the condensation product of cetyl alcohol and 17 moles of ethylene oxide and 50 parts of water who are thoroughly mixed in a Baker-Perkins @ Misclimaschine for 1 hour. 48.5 parts of sodium 1,3,6-naphthalene trisulphonate are added and mixing is continued for a further hour.
The mixture obtained is ground in an air oven at 45 to 50 ° C. and ground in a mill equipped with a classifier until practically all the particles have a diameter of less than 50 microns.
The product obtained in this way can be used as follows. Parts of the sifted powder are stirred in 1000 parts of water until complete dispersion has occurred, and 5 parts -35% hydrochloric acid and 3 parts are added , 5 parts of 20% sodium mitrite solution. The dianotation of the base is complete after 10 minutes, with a clear,
solution free of any deposit or suspended material. Excess mineral acid is removed from the solution by adding 0.25 part of sodium bicarbonate. Finally, 0.5 part of sodium bicarbonate and 25 parts of common salt are added. The solution is then used to treat textile material with. a solution of a coupling component has been padded, ready. <I> Example, 6. </I>
50 parts of o-nitroaniline, 8 parts of the condensation product of 2 moles of naphthalene-2-sulfonic acid and 1 mole of formaldehyde, 4 parts of sodium 4-oleylamino-1-, methoxybenzene-2-sulfonate and 15 parts of water are in Thoroughly mixed in a Baker-Perkins mixer for 2 hours. 38 parts of anhydrous sodium sulfate are added and mixing is continued for 2 hours.
The mixture obtained is dried in an air oven at 45 to 500 C and ground in a beater mill equipped with a viewing device until practically all the particles have a diameter of less than 50 microns.
Instead of the 50 parts of o-nitroaniline used in the above example, 50 parts of 5-nitro-o-anisidine can be used.
The product thus produced can be used in a dyeing process as follows. A pad solution is prepared as follows: 8 parts of 2,3-0xynaphthoic acid, a-naphthy 1-amine are made into a paste with 10 parts of Turkish red oil (501 / o neutralized with soda) and mixed with 160 parts of boiling water and 18 parts of sodium hydroxide solution (d = 1.3).
The clear solution is cooled to <B> 500 </B> C by adding about 160 parts of cold water which contains 4 parts of sodium hydroxide solution (d = 1.3) and 7.5 parts of 40% formaldehyde solution. After standing for 5 minutes, the solution is introduced into so much cold water that 2000 parts of solution are obtained. 100 parts of washed and hydro-extracted bleached cotton are introduced into the above solution and isi-impregnated for 20 to 30 minutes. The yarn is then pulled out of the solution and drained.
A developing solution is prepared as follows: 7 parts of the clispersible, 5-nitro-o-anisidine-containing product prepared according to Example 6 are placed in a dye trough containing 1000 parts of cold water. The suspension is mixed well. 6.1 parts of hydrochloric acid (d = 1.16) are then added and the suspension is again mixed thoroughly. 1.74 parts of sodium nitrite dissolved in about 10 parts of cold water are then quickly added to the dyeing trough with stirring.
After the bath has become clear, 3.1 parts of sodium acetate, which are dissolved in about 20 parts of cold water, and then 2.6 parts of 50% acetic acid and 50 parts of table salt are added. Cold water is added to make 2000 parts of solution.
The already impregnated and dewatered yarn is introduced into the above developing solution and developed for 20 to 30 minutes. The yarn is then rinsed in cold water and soaped for 1/2 hour in a boiling bath containing 3 parts of soap and 3 parts of sodium carbonate in 1000 parts of solution. The yarn is rinsed and dried.