Verfahren zur Bekämpfung von Insekten. Für die Bekämpfung von Insekten aller Art, wie Steehniücken, Fliegen, -Motten, Kä fer, Blattläuse usw., sowie deren Entwick lungsstadien werden jetzt hauptsächlich Kon taktinsektizide auf Basis der natürlichen In sektengifte, wie Pyretrin, Rotenon, Nikotin und ähnliche, sowie auf Basis der Halogen kohlenwasserstoffe Dichlor-diphenyl-trichlor- inethyl - methan,
Diehlor - diphenyl - dichlor- methyl-methan, Hexachlor-eyclohexan, Difluor- diphenyl-trichlormethyl-metlian usw. verwen det.. Die Mittel auf Basis der natürlichen Kontaktinsektizide haben den Nachteil der Un beständigkeit und Instabilität; Nikotin z. B. ist ausserdem noch für höhere Lebewesen ein starkes Gift.
Die ersten Erfolge bei der Verwendung synthetischer Insektenvertilg@ingsmittel in der Schädlingsbekämpfung, die sehr sicher wirken und fast, unschädlich für Mensch und Haus tiere sind, wurden auf dem Gebiet der Halo- genkohlenwasserst.offe erzielt. Es fehlen je doch bisher geeignete Nikotinersatzstoffe, die Nikotin hinsichtlich insektiziderWirkung, hin sichtlich Ungiftigkeit für höhere Lebewesen, hnsichtlieh Stabilität übertreffen und gleich zeitig billig in der Herstellung sind.
Eine technische Herstellung sviitbetisehen Nikotins kommt nicht in Frage. Durch syste- Piatiselie Forsehungen ist es jetzt gelungen, eine Klasse geeigneter Nikotinersatzstoffe zu finden, die die genannten Forderungen weit gehend erfüllen. Es handelt sieh teilweise um heteroeyelische Stickstoffverbindungen, die bisher in der Schädlingsbekämpfung nicht verwendet worden sind.
Kondensationspro dukte aus 1 oder 2 Mol Piperidin, PS-rrolidin, Cyclohexylamin oder Hexamethylenimin, Iso- butylamin mit 1 Mol a.liphatischer, aromati scher, araliphatischer oder heteroeyelischer Verbindung (meist unter Halogenwasserstoff- a.bspaltung)
zeigen eine ausserordentlich gute und dem Nikotin überle--eile Kont.akt-iftwir- kung. Ausserdem sind diese heteroeyelisehen Stickstoffverbindungen für höhere Lebewesen praktisch ungiftig. Aueh die Stabilität und Beständigkeit ist hervorragend.
Diese Verbindungen entsprechen der allge meinen Formel R1. (CHJ@.R@, worin Y Zahlenwerte von 1 bis 3, R1 einen or-a.nischen Rest, z. B. ein aliphatisehes, aro matisches, ara.liphatisches oder heteroey eli- sches Radikal, und R2 den Rest einer organi- sehen stiekstoffhaltigen Base, z.
B. eines Amins oder einer basischen heterocyeliselien Stick- stoffv erbindung, insbesondere Reste der oben genannten fünf Stiekstoffverbindun-gen, be deuten. Gegenstand der Erfindung ist. ein Verfahren zur Bekämpfung von schädlichen Insekten, das gekennzeichnet ist durch die Verwendun- von Kondensationsprodukten der angegebenen all-eineinen Formel.
Die genannten Verbindungen können als Pulver oder in Verdünnungsmitteln gelöst oder emulgiert, aber auch zusammen mit an dern an sieh unwirksamen inerten Stoffen
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oder <SEP> in <SEP> Kombination <SEP> mit. <SEP> fungiziden, <SEP> bakteri ziden <SEP> oder <SEP> insektiziden <SEP> Mitteln <SEP> angewendet
<tb> werden.
<tb>
Ihre <SEP> Herstellung <SEP> ist <SEP> zum <SEP> grössten <SEP> Teil <SEP> tech nisch <SEP> einfach. <SEP> Die <SEP> Darstellung <SEP> der <SEP> genannten
<tb> Verbindungen <SEP> ist <SEP> in <SEP> vielen <SEP> Fällen <SEP> bekannt.
<tb> Im <SEP> folgenden <SEP> sind <SEP> einige <SEP> Beispiele <SEP> solcher
<tb> Verbindungen <SEP> angeführt.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 1:</I> <SEP> N-[o-chlor-benzyl]-cyclohexyl amin. <SEP> Eigenschaften: <SEP> Kp" <SEP> mm <SEP> 167 <SEP> bis <SEP> 1690 <SEP> C.
<tb> Farblose, <SEP> wasserunlösliche <SEP> Flüssigkeit. <SEP> Pikrat sehmelzpunkt <SEP> 134 <SEP> bis <SEP> 1350 <SEP> C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 2:</I> <SEP> N-[o-Chlor-benzyl]-hexamethy lenimin. <SEP> Eigenschaften: <SEP> Kpi2 <SEP> mm <SEP> 160 <SEP> bis <SEP> 164 <SEP> C.
<tb> Pikratschmelzpunkt <SEP> 139 <SEP> bis <SEP> 1400 <SEP> C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> <B>3:</B></I> <SEP> N-[o-Clilor-benzyl]-pyrrolidin.
<tb> Eigenschaften: <SEP> Kp","", <SEP> 125 <SEP> bis <SEP> 126 <SEP> C. <SEP> Pikrat schmelzpunkt <SEP> 140 <SEP> C,
<tb> <I>Beispiel <SEP> 4:</I> <SEP> lTT <SEP> [Nitrobenzyl] <SEP> - <SEP> pyrrolidin.
<tb> Wird <SEP> nach <SEP> der <SEP> Vorschrift <SEP> von <SEP> Schlink, <SEP> Ber.
<tb> dtsch. <SEP> chem. <SEP> Ges. <SEP> 32, <SEP> 955 <SEP> (l899) <SEP> und <SEP> Spaeth
<tb> u. <SEP> a. <SEP> Ber. <SEP> dtsch. <SEP> chem. <SEP> Ges. <SEP> 68, <SEP> 35 <SEP> (1935) <SEP> dar gestellt. <SEP> Kpll <SEP> ",m <SEP> 155 <SEP> bis <SEP> 158 C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> s:</I> <SEP> N-[m-Nitrobenzyl]-c,3Tclohexyl amin. <SEP> Darstellung <SEP> analog <SEP> Beispiel <SEP> 4. <SEP> Eigen schaften <SEP> der <SEP> Verbindung: <SEP> Kpl... <SEP> 185 <SEP> bis
<tb> 188 <SEP> C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> <B>6:</B></I> <SEP> N-[o-1\Titrobenzyl]-isobutylamin.
<tb> Darstellung <SEP> durch <SEP> Behandlung <SEP> von <SEP> o-Nitro benzyl <SEP> - <SEP> chlorid <SEP> mit <SEP> 2 <SEP> Mol <SEP> Isobütylamin.
<tb> Kp" <SEP> m", <SEP> 167 <SEP> bis <SEP> 1690 <SEP> C. <SEP> (Das <SEP> zweite <SEP> Mol <SEP> Iso batylamin <SEP> wird <SEP> zur <SEP> Bindung <SEP> des <SEP> bei <SEP> der <SEP> Kon densation <SEP> gebildeten <SEP> Chlorwasserstoffes <SEP> ver wendet.)
<tb> <I>Beispiel <SEP> 7:</I> <SEP> N <SEP> [3,7-Dimethyl-oetyl]-piper idin. <SEP> Darstellung <SEP> aus <SEP> Piperidin <SEP> und <SEP> 3,7-Di methyl-oetyl-bromid. <SEP> Kp" <SEP> ",", <SEP> 136 <SEP> bis <SEP> 1480C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 8:</I> <SEP> N <SEP> - <SEP> [beta <SEP> - <SEP> Phenyläthyl] <SEP> - <SEP> cyclo hexylamin. <SEP> Wurde <SEP> nach <SEP> Wieland <SEP> u. <SEP> a., <SEP> Ann.
<tb> Chem. <SEP> 444, <SEP> 40 <SEP> (1925) <SEP> dargestellt. <SEP> Kpi2 <SEP> m,"
<tb> 153 <SEP> bis <SEP> 154 <SEP> C. <SEP> Pikratschmelzpunkt <SEP> 153 <SEP> bis
<tb> 154 <SEP> C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> <B>9:</B></I> <SEP> N-[beta-Phenyl-äthyl]-pyrrol idin. <SEP> Eigenschaften: <SEP> Kp",". <SEP> 125 <SEP> bis <SEP> 127 <SEP> C.
<tb> Pikratschmelzpunkt <SEP> 1400 <SEP> C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 10:</I> <SEP> 1-[p-Chlorphenyl] <SEP> - <SEP> 2 <SEP> = <SEP> piper idino-äthan. <SEP> Eigenschaften: <SEP> Kp14m", <SEP> 152 <SEP> bis
<tb> 1540 <SEP> C. <SEP> Pikratschmelzpunkt <SEP> 131 <SEP> C.
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<I>Beispiel <SEP> 11:</I> <SEP> 1- <SEP> [p <SEP> . <SEP> Chlor-phenyl] <SEP> -2-cy <SEP> elo hexylamino <SEP> - <SEP> äthan. <SEP> Eigenschaften: <SEP> Iipl2 <SEP> u,;,,
<tb> 172 <SEP> bis <SEP> 1760 <SEP> C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 12:</I> <SEP> 1- <SEP> [alpha <SEP> - <SEP> Py <SEP> ridyl] <SEP> -2-e@-elo hexylamino-äthan. <SEP> Dureh <SEP> Kondensation <SEP> von
<tb> Paraformaldehyd <SEP> mit <SEP> alpha <SEP> - <SEP> lIethylpy <SEP> ridin
<tb> und <SEP> Piperidinhydrochlorid. <SEP> Eigensehaften:
<tb> Kp" <SEP> """ <SEP> 137 <SEP> bis <SEP> 1430 <SEP> C. <SEP> Dipikratschmelzpunkt
<tb> 1500 <SEP> C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 13:</I> <SEP> N-[n-Octyl.]-piperidin. <SEP> Aus <SEP> Pi peridin <SEP> und <SEP> Oetylbromid. <SEP> Eigenschaften:
<tb> Kpl@ <SEP> ",", <SEP> 121 <SEP> bis <SEP> 122 <SEP> C. <SEP> Pikratsehmelzpunkt
<tb> 73 <SEP> C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 11:</I> <SEP> N-Citronellyl-piperidin. <SEP> Aus
<tb> Piperidin <SEP> und <SEP> Citronellylehloiid. <SEP> Eigenschaf ten: <SEP> Kp13 <SEP> mm <SEP> 140 <SEP> C.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 15:</I> <SEP> 1.,3-Dipiperidino-2-alpha-py-ri dyl-propan. <SEP> Eigenschaften: <SEP> Kpl<B>.</B>
<tb>
""" <SEP> 1<B>9</B>5 <SEP> bis
<tb> <B>19700.</B> <SEP> Pikratschmelzpunkt <SEP> <B>152'C.</B>
Method of combating insects. For the control of insects of all kinds, such as stilts, flies, moths, beetles, aphids, etc., as well as their development stages, contact insecticides based on natural insect toxins, such as pyretrine, Rotenone, nicotine and the like, are now mainly used Basis of halogen hydrocarbons dichloro-diphenyl-trichloro-methyl-methane,
Diehlor - diphenyl - dichloromethyl methane, hexachloro-cyclohexane, difluorodiphenyl-trichloromethyl-methylene, etc. are used .. The agents based on natural contact insecticides have the disadvantage of unstability and instability; Nicotine e.g. B. is also a strong poison for higher living beings.
The first successes in the use of synthetic insecticides in pest control, which are very safe and almost harmless to humans and pets, were achieved in the field of halogenated hydrocarbons. So far, however, there are no suitable nicotine substitutes that exceed nicotine with regard to insecticidal effect, with regard to non-toxicity for higher living beings, hnsichtlieh stability and at the same time are cheap to manufacture.
A technical production of separate nicotine is out of the question. Systematic research has now made it possible to find a class of suitable nicotine substitutes that largely meet the requirements mentioned. Some of these are heteroeyelic nitrogen compounds that have not been used in pest control so far.
Condensation products from 1 or 2 mol of piperidine, PS-rrolidine, cyclohexylamine or hexamethyleneimine, isobutylamine with 1 mol of a.liphatic, aromatic, araliphatic or heteroeyelic compound (usually with splitting of hydrogen halide)
show an extraordinarily good contact effect that is superior to nicotine. In addition, these heteroeyelic nitrogen compounds are practically non-toxic to higher living beings. The stability and durability is also excellent.
These compounds correspond to the general formula R1. (CHJ @ .R @, in which Y is numerical values from 1 to 3, R1 is an or-a.nic radical, e.g. an aliphatic, aromatic, ara, lipatic or heteroeyelic radical, and R2 is the remainder of an organic radical - see stiekstoffhaltigen base, z.
B. an amine or a basic heterocyclic nitrogen compound, in particular residues of the above-mentioned five nitrogen compounds, be significant. The subject of the invention is. a method for combating harmful insects, which is characterized by the use of condensation products of the stated all-one formula.
The compounds mentioned can be dissolved or emulsified as a powder or in diluents, but also together with inert substances which are otherwise ineffective
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or <SEP> in <SEP> combination <SEP> with. <SEP> fungicidal, <SEP> bactericidal <SEP> or <SEP> insecticidal <SEP> agents <SEP> are used
<tb> be.
<tb>
Your <SEP> production <SEP> is <SEP> for the <SEP> largest <SEP> part <SEP> technically <SEP> simple. <SEP> The <SEP> representation <SEP> of the <SEP> mentioned
<tb> Connections <SEP> is <SEP> known in <SEP> many <SEP> cases <SEP>.
<tb> In the <SEP> following <SEP> <SEP> are some <SEP> examples <SEP> such
<tb> connections <SEP> listed.
<tb>
<I> Example <SEP> 1: </I> <SEP> N- [o-chloro-benzyl] -cyclohexyl amine. <SEP> properties: <SEP> Kp "<SEP> mm <SEP> 167 <SEP> to <SEP> 1690 <SEP> C.
<tb> Colorless, <SEP> water-insoluble <SEP> liquid. <SEP> Picrat sehmelzpunkt <SEP> 134 <SEP> to <SEP> 1350 <SEP> C.
<tb>
<I> Example <SEP> 2: </I> <SEP> N- [o-chloro-benzyl] -hexamethylene imine. <SEP> properties: <SEP> Kpi2 <SEP> mm <SEP> 160 <SEP> to <SEP> 164 <SEP> C.
<tb> Picrate melting point <SEP> 139 <SEP> to <SEP> 1400 <SEP> C.
<tb>
<I> Example <SEP> <B>3:</B> </I> <SEP> N- [o-Clilor-benzyl] -pyrrolidine.
<tb> Properties: <SEP> Kp "," ", <SEP> 125 <SEP> to <SEP> 126 <SEP> C. <SEP> Picrate melting point <SEP> 140 <SEP> C,
<tb> <I> Example <SEP> 4: </I> <SEP> lTT <SEP> [nitrobenzyl] <SEP> - <SEP> pyrrolidine.
<tb> If <SEP> according to <SEP> of the <SEP> regulation <SEP> by <SEP> Schlink, <SEP> Ber.
<tb> German <SEP> chem. <SEP> Ges. <SEP> 32, <SEP> 955 <SEP> (1899) <SEP> and <SEP> Spaeth
<tb> u. <SEP> a. <SEP> Ber. <SEP> German <SEP> chem. <SEP> Ges. <SEP> 68, <SEP> 35 <SEP> (1935) <SEP> shown. <SEP> Kpll <SEP> ", m <SEP> 155 <SEP> to <SEP> 158 C.
<tb>
<I> Example <SEP> s: </I> <SEP> N- [m-nitrobenzyl] -c, 3-cyclohexyl amine. <SEP> Representation <SEP> analogue <SEP> Example <SEP> 4. <SEP> Properties <SEP> of the <SEP> connection: <SEP> Kpl ... <SEP> 185 <SEP> to
<tb> 188 <SEP> C.
<tb>
<I> Example <SEP> <B>6:</B> </I> <SEP> N- [o-1 \ Titrobenzyl] -isobutylamine.
<tb> Representation <SEP> by <SEP> treatment <SEP> of <SEP> o-nitro benzyl <SEP> - <SEP> chloride <SEP> with <SEP> 2 <SEP> mol <SEP> isobutylamine.
<tb> Kp "<SEP> m", <SEP> 167 <SEP> to <SEP> 1690 <SEP> C. <SEP> (The <SEP> second <SEP> mole <SEP> isobatylamine <SEP> is <SEP> is used for <SEP> binding <SEP> of <SEP> with <SEP> of <SEP> condensation <SEP> <SEP> hydrogen chloride <SEP> formed.)
<tb> <I> Example <SEP> 7: </I> <SEP> N <SEP> [3,7-dimethyl-oetyl] -piperidine. <SEP> Representation <SEP> from <SEP> piperidine <SEP> and <SEP> 3,7-dimethyl-oetyl-bromide. <SEP> Kp "<SEP>", ", <SEP> 136 <SEP> to <SEP> 1480C.
<tb>
<I> Example <SEP> 8: </I> <SEP> N <SEP> - <SEP> [beta <SEP> - <SEP> phenylethyl] <SEP> - <SEP> cyclohexylamine. <SEP> Was <SEP> after <SEP> Wieland <SEP> u. <SEP> a., <SEP> Ann.
<tb> Chem. <SEP> 444, <SEP> 40 <SEP> (1925) <SEP> shown. <SEP> Kpi2 <SEP> m, "
<tb> 153 <SEP> to <SEP> 154 <SEP> C. <SEP> Picrate melting point <SEP> 153 <SEP> to
<tb> 154 <SEP> C.
<tb>
<I> Example <SEP> <B>9:</B> </I> <SEP> N- [beta-phenyl-ethyl] -pyrrolidine. <SEP> properties: <SEP> Kp ",". <SEP> 125 <SEP> to <SEP> 127 <SEP> C.
<tb> Picrate melting point <SEP> 1400 <SEP> C.
<tb>
<I> Example <SEP> 10: </I> <SEP> 1- [p-chlorophenyl] <SEP> - <SEP> 2 <SEP> = <SEP> piper idino-ethane. <SEP> properties: <SEP> Kp14m ", <SEP> 152 <SEP> bis
<tb> 1540 <SEP> C. <SEP> Picrate melting point <SEP> 131 <SEP> C.
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<I> Example <SEP> 11: </I> <SEP> 1- <SEP> [p <SEP>. <SEP> chlorophenyl] <SEP> -2-cy <SEP> elo hexylamino <SEP> - <SEP> ethane. <SEP> properties: <SEP> Iipl2 <SEP> u,; ,,
<tb> 172 <SEP> to <SEP> 1760 <SEP> C.
<tb>
<I> Example <SEP> 12: </I> <SEP> 1- <SEP> [alpha <SEP> - <SEP> Py <SEP> ridyl] <SEP> -2-e @ -elo hexylamino-ethane. <SEP> Dureh <SEP> condensation <SEP> of
<tb> Paraformaldehyde <SEP> with <SEP> alpha <SEP> - <SEP> lIethylpy <SEP> ridin
<tb> and <SEP> piperidine hydrochloride. <SEP> features:
<tb> Kp "<SEP>" "" <SEP> 137 <SEP> to <SEP> 1430 <SEP> C. <SEP> Dipicrate melting point
<tb> 1500 <SEP> C.
<tb>
<I> Example <SEP> 13: </I> <SEP> N- [n-Octyl.] - piperidine. <SEP> From <SEP> Pi peridin <SEP> and <SEP> Oetylbromid. <SEP> features:
<tb> Kpl @ <SEP> ",", <SEP> 121 <SEP> to <SEP> 122 <SEP> C. <SEP> Pikratsehmelzpunkt
<tb> 73 <SEP> C.
<tb>
<I> Example <SEP> 11: </I> <SEP> N-citronellyl-piperidine. <SEP> Off
<tb> Piperidine <SEP> and <SEP> Citronellylehloiid. <SEP> properties: <SEP> Kp13 <SEP> mm <SEP> 140 <SEP> C.
<tb>
<I> Example <SEP> 15: </I> <SEP> 1., 3-Dipiperidino-2-alpha-py-ri dyl-propane. <SEP> Properties: <SEP> Kpl <B>. </B>
<tb>
"" "<SEP> 1 <B> 9 </B> 5 <SEP> to
<tb> <B> 19700. </B> <SEP> Picrate melting point <SEP> <B> 152'C. </B>