Procédé pour la préparation de la méthyldiaminotriazine. Il est connu qu'en chauffant du formiate de guanidine à 210 C, Nencki (Ber. IX p. 228) obtint un corps qu'il nomma formoguanidine et que, plus tard, Bamberger (Ber. XXV p. 535) identifia comme étant la diaminotriazine qui se forme selon l'équation suivante
EMI0001.0008
Il est également connu que Bandrowski avait obtenu la propyldiaminotriazine (Ber.
I X p. 241) par un processus identique, en chauf- fant le butyrate de guanidine à 225 C. La réaction peut. être représentée par l'équation:
EMI0001.0013
dans laquelle l'hydrogène de l'acide formique est simplement remplacé par le radical pro pyle de ].'acide butyrique.
Enfin, il est également connu que, selon un procédé récent, on peut obtenir des aryl- diamino-triazines en chauffant les nitriles aromatiques, par exemple le benzonitrile, avec la dicyandiamide;
la réaction a lieu selon l'équation
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Le procédé partant d'un sel de guanidine ne permet pas d'obtenir des diaminotriazines avec de bons rendements, des réactions ana logues à celle aboutissant à la formation de mélam lors de la préparation de la mélamme (triaminotriazine) ayant lieu avec perte de NH3. Le dernier procédé présente les mêmes inconvénients quoique moins accentués;
de plus, il exige des matières premières d'un prix élevé, notamment lorsqu'on remplace les aryl- nitriles par des alcoylnitriles.
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de la méthy ldiamino- triazine (composé qui est connu en lui-même) ne présentant pas ou ne présentant que dans 1-me moindre mesure les inconvénients des procédés antérieurs. Ce procédé est caractérisé en ce qu'on chauffe de l'acétate de guanidine avec de la dicyandiamide, à des températures voisines du point de fusion de la dicy andiamide.
Le procédé selon l'invention peut être combiné avec la formation de l'acétate de guanidine, sans opération de séparation de celui-ci. A cet effet, il suffit de chauffer de l'acétate d'ammonium avec un excès appro prié de dicyandiamide, en présence d'un car bonate d'ammonium.
Il est en effet connu qu'il se forme de l'acétate de guanidine, quand on chauffe de l'acétate d'ammonium avec de la dicyandiamide en présence d'un carbonate d'ammonium, suivant l'équation:
EMI0002.0024
Ensuite, l'acétate de guanidine ainsi obtenu réagit avec l'excès de dicyandiamide, présente à l'état fondu;
il y a départ de NH3 et de C0 , et la méthyldiaminotriazine se forme d'une façon quasi quantitative suivant l'équation
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<I>Exemple:</I> On a chauffé à 205 C une mole d'acétate d'ammonium, 1/2 mole de dicyandiamide, 1/.1 mole de sesquicarbonate d'ammonium. Un peu de N113 s'est échappé. On laisse la tem pérature baisser un peu, on rajoute une mole de dicyandiamide pure, finement pulvérisée, et l'on chauffe jusqu'à 215 C.
Lorsque la masse réactionnelle a atteint cette tempéra ture, on laisse refroidir. Finalement, on broie la masse solidifiée, qui est constituée par de la méthyldiaminotriazine presque pure.
Process for the preparation of methyldiaminotriazine. It is known that by heating guanidine formate to 210 C, Nencki (Ber. IX p. 228) obtained a body which he named formoguanidine and which, later, Bamberger (Ber. XXV p. 535) identified as being diaminotriazine which forms according to the following equation
EMI0001.0008
It is also known that Bandrowski obtained propyldiaminotriazine (Ber.
I X p. 241) by an identical procedure, heating the guanidine butyrate to 225 C. The reaction can. be represented by the equation:
EMI0001.0013
in which the hydrogen of formic acid is simply replaced by the pro pyl radical of]. 'butyric acid.
Finally, it is also known that, according to a recent process, it is possible to obtain aryl-diamino-triazines by heating the aromatic nitriles, for example benzonitrile, with dicyandiamide;
the reaction takes place according to the equation
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The process starting from a guanidine salt does not make it possible to obtain diaminotriazines with good yields, reactions analogous to that resulting in the formation of melam during the preparation of melamme (triaminotriazine) taking place with loss of NH3 . The last process presents the same drawbacks although less marked;
in addition, it requires high cost raw materials, especially when replacing arylnitriles by alkylnitriles.
The present invention relates to a process for the preparation of methy ldiaminotriazine (compound which is known in itself) not exhibiting or exhibiting only to a lesser extent the drawbacks of the prior processes. This process is characterized in that guanidine acetate is heated with dicyandiamide at temperatures close to the melting point of dicy andiamide.
The process according to the invention can be combined with the formation of guanidine acetate, without a separation operation thereof. For this purpose, it suffices to heat ammonium acetate with an appropriate excess of dicyandiamide, in the presence of an ammonium carbonate.
It is in fact known that guanidine acetate is formed when ammonium acetate is heated with dicyandiamide in the presence of an ammonium carbonate, according to the equation:
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Then, the guanidine acetate thus obtained reacts with the excess of dicyandiamide, present in the molten state;
NH3 and C0 depart, and methyldiaminotriazine is formed in an almost quantitative manner according to the equation
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<I> Example: </I> One mole of ammonium acetate, 1/2 mole of dicyandiamide, 1 / .1 mole of ammonium sesquicarbonate were heated to 205 C. Some N113 has escaped. Let the temperature drop a little, add a mole of pure dicyandiamide, finely powdered, and heat to 215 C.
When the reaction mass has reached this temperature, it is allowed to cool. Finally, the solidified mass is crushed, which consists of almost pure methyldiaminotriazine.