Verfahren zur Herstellung eines hydrogylsubstituierten iaryldisulfimids. Es wurde gefunden, dass man auf ein fachem 'rege zu Hydroxylgruppen in aroma tischer Bindung enthaltenden Aryl- oder Di- ary ldisulfimiden gelangen kann, wenn man Aryl- oder Diaryldisulfimide, welche im gern in 4- und bezw. oder 2-Stellung zur Disulf- imidgruppe Halogenatome enthalten,
mit alkalisch reagierenden Mitteln unter Druck zur Umsetzung bringt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfalizen zur Herstellung eines hydroxyl- substituierten Diaryldisulfimids, das da durch gekennzeichnet ist, dass man 4,4'-Di- halo:gen-dibenzol-disulfimid oder ein wasser lösliches Salz desselben mit alkalisch reagie renden Mitteln unter Druck zur Umsetzung bringt.
Das Trinatriumsalz des 4,4'-Dioxy- dibenzol-disulfimids stellt nach dem Um kristallisieren aus Alkohol ein weisses, bis 400 C unachmelzbares Pulver dar.
Als alkalisch reagierende Mittel eignen sich bei dieser Umsetzung insbesondere Al- kalihydroxyde, ferner auch Alkalicarbonate. In erster Linie kommt jedoch Natrium hydroxyd in Betracht.
Die Umsetzung, bei der in den gern an Stelle des Halogens unter AlkaIihalogenidab- spaltung Hydroxylgruppen eintreten, erfolgt unter Druck, vorzugsweise bei über 80 ,C liegenden Temperaturen, z. B. in einem Temperaturbefeieh von 180 bis 210 C. Zweckmässig verwendet man das Disulfimid in Form seiner wasserlöslichen Salze, wie z.
B. der Alkalisalze, so dass die Umset zung in wässerigem Medium durchgeführt werden kann. Man kann aber auch in Gegen wart organischer Lösungsmittel, beispiels weise von Alkoholen, arbeiten. Die Umset- zungsdauer hängt von den verwendeten Aus gangsstoffen ab, insbesondere auch von den Halogensubstvtuenten, wobei im allgemeinen Bromatome leichter als Chloratome austausch bar sind.
Man kann die Halogenarbspaltung fördern, indem man halogenabspaltende Mittel, wie z. B. Kupferbronze, hinzugibt. Die Aufarbeitung des erhaltenen Umsetzungs- produktes ist verhältnismässig einfach. Es kann durch Umkristallis@ieren, z. B. aus Al kohol, gereinigt werden.
Die Austauschfähigkeit der Kernhalogen atome im Halogenaryldisulfimid war nicht vorauszusehen. Es ist ferner überraschend, dass die Disulfimidgruppe bei den angewen- deten Temperatur- und Druckbedingungen in Gegenwart stark alkalisch reagierender Mittel unverändert erhalten bleibt.
Das nach dem Verfahren erhaltene 4,4' Dioxy-dibenzol-disulfimid stellt ein wert volles Zwischenprodukt dar für den Aufbau von Gerbstoffen, Farbstoffen, kapillarakti- ven Stoffen, Heilmitteln, Schädlingsbekämp- fungsmitteln und dergleichen..
<I>Beispiel:</I> 150 Gewichtsteile 4,4'-Dichlor-dibenzol- disulfimidnatrium, 220 Gewichtsteile Ätz natron, 5 Gewichtsteile Kupferbronze und 1000 Gewichtsteile Wasser werden im Auto klaven 12 Stunden auf 210-220 erhitzt. Nach dem Erkalten wird i/4 des Volumens des Reaktionsgemisches konzentrierte Natron lauge und das gleiche Volumen Äthylalkohol unter Rühren zugesetzt.
Die gebildete Oxy- verbindung scheidet sich aus und wird abge saugt. Das Rohprodukt wird in 400 Volum- teilen Wasser gelöst, filtriert und mit 600 Valumteilen Alkohol ausgefällt. Man erhält das Trinatriumsalz des 4,4'-Dioxy-dibenzol- disulfimids in einer Ausbeute von 120 Ge wichtsteilen (= 80 % d. Th.), welches als solches oder nach Umwandlung in das Mono natriumsalz bezw. die freie Säure verwendet werden kann.
Das Trinatriumsalz stellt ein weisses, bis 400 C unschmelzbanes Pulver dar, das 3 Mol Kristallwasser gebunden enthält. Die Analyse ergab 14,73 % Na (ber.15,36 % ). Das Mononatriumsalz besitzt .einen Zerset zungspunkt von etwa 243 C.
Process for the preparation of a hydrogyl-substituted iaryldisulfimide. It has been found that you can get a few 'briskly to aryl or diaryl disulfimides containing hydroxyl groups in aromatic bond, if you use aryl or diaryldisulfimides, which in the likes of 4- and respectively. or 2-position to the disulfimide group contain halogen atoms,
with alkaline agents under pressure to implement.
The present invention relates to a process for the production of a hydroxyl-substituted diaryldisulfimide, which is characterized in that 4,4'-dihalo: gene-dibenzene-disulfimide or a water-soluble salt thereof with alkaline-reacting agents under pressure Implementation brings.
The trisodium salt of 4,4'-dioxydibenzene disulfimide is a white powder that cannot be melted up to 400 ° C after crystallization from alcohol.
Alkali metal hydroxides and also alkali metal carbonates are particularly suitable as alkaline reacting agents in this reaction. However, sodium hydroxide is primarily used.
The reaction, in which hydroxyl groups occur in place of the halogen with elimination of alkali halides, takes place under pressure, preferably at temperatures above 80.degree. C., e.g. B. in a Temperaturbefeieh of 180 to 210 C. The disulfimide is expediently used in the form of its water-soluble salts, such as.
B. the alkali salts, so that the implementation can be carried out in an aqueous medium. But you can also work in the presence of organic solvents, for example alcohols. The duration of the reaction depends on the starting materials used, in particular also on the halogen substances, with bromine atoms generally being easier to exchange than chlorine atoms.
You can promote the Halogenarbspaltung by using halogen-releasing agents such. B. copper bronze added. The work-up of the reaction product obtained is relatively simple. It can ieren by recrystallization, z. B. Al alcohol to be cleaned.
The exchangeability of the nuclear halogen atoms in the haloaryldisulfimide could not be foreseen. It is also surprising that the disulfimide group remains unchanged under the temperature and pressure conditions used in the presence of strongly alkaline agents.
The 4,4'-dioxydibenzene-disulfimide obtained by the process is a valuable intermediate product for the synthesis of tannins, dyes, capillary-active substances, medicinal products, pesticides and the like.
<I> Example: </I> 150 parts by weight of 4,4'-dichloro-dibenzene-disulfimide sodium, 220 parts by weight of caustic soda, 5 parts by weight of copper bronze and 1000 parts by weight of water are heated to 210-220 in the car for 12 hours. After cooling, 1/4 of the volume of the reaction mixture concentrated sodium hydroxide solution and the same volume of ethyl alcohol are added with stirring.
The oxy compound formed separates out and is sucked off. The crude product is dissolved in 400 parts by volume of water, filtered and precipitated with 600 parts by volume of alcohol. The trisodium salt of 4,4'-dioxy-dibenzene disulfimide is obtained in a yield of 120 parts by weight (= 80% of theory), which as such or after conversion into the mono sodium salt or. the free acid can be used.
The trisodium salt is a white powder that does not melt up to 400 C and contains 3 mol of water of crystallization. The analysis showed 14.73% Na (calc. 15.36%). The monosodium salt has a decomposition point of about 243 C.