Verfahren zur Herstellung von Kunstleder, insbesondere von Flor-, bzw. Vliesskunstleder. Gegenstand der Erfindung ist ein Ver fahren zur Herstellung von Kunstleder, ins besondere von Flor- bezw. Vliesskunstleder durch Imprägnierung von Floren bezw. Vliessen mit Dispersionen und nachfolgendem Trocknen.
Es ist bekannt, kunstlederartige Produkte dadurch herzustellen, dass man z. B. Faser- flore bezw. Papiervliesse dadurch verfestigt, dass man diese mit Latex imprägniert und so dann trocknet.
In. dem Masse, wie die Im- prägnierflüssigkeit trocknet, bekommt diese nach und. nach immer stärker klebende Eigen schaften, was gegen Ende des Trocknungs- prozesses zu einem verfestigten geschmeidi gen Gebilde führt. Hierbei zeigt sich nun, dass die so hergestellten Produkte, die im all gemeinen noch durch Aufbringen von Deck masse und andern Überzügen in an sieh be kannter Weise fertig ausgerüstet werden,
sich in höchst unerwünschter Weise spalten lassen. Die Spaltbarken erfolgt dabei regelmässig im Innern des durch Imprägnation verfestigten Vliesses bezw. Flo.res. Schon mit geringen Kräften lassen sich diese Gebilde in min destens zwei Hälften auseinander ziehen. Die gleichen sehr schweren Nachteile treten auch in Erscheinung, wenn die Gebilde mit flüssi gem oder dampfförmigem Wasser in Berüh rung kommen.
Diese Nachteile treten beson ders unangenehm in Erscheinung, wenn man die durch Imprägnation verfestigten Gebilde mehrmals zusammenklebt bezw. kaschiert, um auf diese Weise stärkere Kunstlederarten herzustellen.
Auch diese verstärkten Gebilde lassen sieh durch mechanische Beanspruchung bezw. durch Einwirkung von Feuchtigkeit leicht in mehrere Schichten auseinander zie hen. Auch hierbei zeigt sich, dass die Spalt ebene nicht mit .der Klebefläche zusammen fällt, sondern mitten durch die einzelnen imprägnierten Schichten verläuft. Diese Er- scheinung tritt bei Verwendung von andern Emulsionen von Kunstharzba-sis in noch ver stärktem Masse in Erscheinung. Versuche, diese Nachteile zu beheben, waren bisher praktisch erfolglos.
Vermutlich handelt es sich hierbei um eine Entmischung der Im prägnierungsemulsion während des Trock- nungsvorganges. Versucht man, diesen Vor gang durch Einverleiben von koagulierend wirkenden Stoffen zurückzudrängen, so er hält man gleichwohl Produkte, welche eben falls die oben geschilderten Nachteile auf weisen.
Anderseits führten auch verstärkte Imprägnierungsbedingungen, derart, dass die Imprägnierflüssigkeit durch die ganze Vliess- schicht hindurchgedrückt wurde, zu keinen brauchbaren Ergebnissen.
Es wurde nun gefunden, dass man alle diese Nachteile in höchst einfacher und siche rer Weise vermeiden kann, wenn man die Imprägnierung unter Zuhilfenahme von Stof fen vornimmt, welche den dispergierten Teil ehen schon vor dem Trocknungsprozess ein erhöhtes Haftvermögen auf dem Imprägnier gut verleihen.
Diese Stoffe können sowohl dem Im prägniergut als auch der Imprägnierflüssig keit zugesetzt werden.
Als die Haftfestigkeit erhöhende Stoffe kommen vorzugsweise solche in Betracht. welche auf die disperse Phase bezw. die emul- gierten oder suspendierten Teilchen eine er höhte Klebewirkung in bezug auf die zu im prägnierenden Fasern ausüben. Im allgemei nen eignen sich hierfür insbesondere solche Stoffe. welche ein mehr oder minder aus- geprägtes Löseveianögen für die emulgierten Teilchen besitzen, wie z.
B. 3Ietbylalkuliol, Äthylalkohol bezw. höhere Alkohole, Äthy 1- acetat, Methylacetat, ferner Aceton bezw. höhere Ketone, Ester, Kohlenwa.sserstoffe, Äther usw. Die genannten Stoffe können für sich oder in beliebigen Mischungen Verwen dung finden. Man kann in gleicher Weise auch Stoffe verwenden, welche ihrer Zusam mensetzung nach einen gemischten Charakter aufweisen, wie z. B.
Alkoholester, Oxyketone oder dergleichen, wobei auch diese Stoffe unter sich oder auch mit den zuerst genann ten Stoffen in beliebiger Kombination zur Anwendung kommen können. Die Art und die Menge der Zusatzstoffe kann in weiten Gren zen variieren. Wesentlich dabei ist nur, dass in CTegen-#vai-t dieser Zusatzstoffe der Emul- sionszustand der Iniprägnierfliisaiglieit erhal ten bleibt.
Mitunter lassen sich mit Lösungs- mittelgemisehen noch wesentliche bessere Effekte erzielen, als den reinen Stoffen. So ergeben z. B. Benzol oder Benzin für sich allein mitunter nicht voll befriedigende Er- Lrebnisse: dagegen lasen sich :Mischungen von Benzol und Äth@lalhohol im Verhältnis 1 : l oder auch noch alkoholreieherer Gemische mit Vorteil verwenden.
Weiterhin ist es vorteilhaft, dass die Zu satzstoffe keine nennenswerte Koagulation bezw. Ausfällungen bewirken. Man kann die Zusatzstoffe der Imprägnierflüssigkeit zu setzen. Man kann natürlich auch. derart ver fahren, da.ss man die Zusatzstoffe dem Faser gut zunächst einverleibt und sodann mit der wässrigen Emulsion behandelt.
Anderseits kaaiii man auch das Fasergut zunächst. finit Imprägnierflüssigkeit tränken, ohne dass eine wesentliche Trocknung eingetreten ist, und das Ganze mit den genannten Zusatzstoffen behandeln. Als -eitüre Zusatzstoffe seien hier noch Äther. wie z. B. Diisopropy läther, oder auch gemischte Äther wie Alkoxy carbon- sä.ureester, ferner gemischte Ox < < ketone, wie z. B. Diaceton-Alkohol genannt.
Das vorliegende Verfahren kann mit Er folg Verwendung finden bei faserähnlichem Material beliebiger Art. Als solches kommt in Betracht: saugfähiges Papier, Filz oder ähnliche Gebilde aus anderem Fasermaterial, wie z. B. Wollfilz, Filz auf Basis von Zell wolle, Baumwolle, Hanf, Lederfasern und dergleichen. Weiter kann das Imprägniergut in Form von Floren in Anwendung gelangen, wie z. B. auf der Krempel gewonnene zusam menhängende Bahnen aus Textilfasern oder andern Fasern der obengenannten Art.
Als Imprägnierflüssigkeit kommen in Be tracht: Emulsionen aller Art, wie z. B. Natur latex, Guttaperchalatex und dergleichen, bezw. Emulsionen von synthetischen Kaut- schukarten, ferner Emulsionen von Kunst harzen, insbesondere von solchen des Typs der Polyacrylsäureester, des Polyvinylacetats, des Polyvinylehlorids,
Misthpolymerisate aus den genannten Produkten oder auch Poly- merisationsprodukte eines bloss eine Doppel bildung aufweisenden Olefins, z. B. von Isobutylen. Die genannten Emulsionen kön nen auch in beliebigen Mischungen zur An wendung gelangen. Auch Suspensionen auf Basis von Gelluloseester oder Äther, vorteil haft in Gegenwart von genügenden Mengen Weichmachungsmittel sind in gleicher Weise erfindungsgemäss verwendbar.
Beispiel <I>1:</I> Eine saugfähige Papierbahn mit einem m2-,Gewicht von etwa 210 g wird durch ein Bad hindurchgezogen, in dem sieh eine Mi schung von 1000 g einer 50%igen Emulsion eines Mischpolymerisats aus Vinylehlorid und Acrylsäureester (z. B. Lucrylan D 500) mit 950 g Wasser verdünnt, befindet.
Beim Aus- tritt der Papierbahn aus dem Imprägnierbade wird sofort abgepresst und sodann durch ein Bad: mit einer Mischung von 1 Teil Äthyl- acetat und 1 Teil Athylalkohol hindurchgezo gen. Mit gleichem Erfolg lässt sieh eine Mi schung von 60 Teilen Methylacetat, 25 Teilen Methylalkohol und 15 'feilen Aceton verwen den. Die so behandelte Bahn wird gegebenen falls nochmals leicht abgepresst und sodann getrocknet.
Die so erhaltene wässrige feuchte Papierbahn hat vor der Behandlung in dem Lösungsmittelbad ein Gewicht von etwa 750 bis 800 g. Nach dem Trocknen besitzt das Material ein Trockengewicht von 370 g/m2, entsprechend einer GeR,ichtszunahme durch Imprägnierung von 160 g/mZ. Das so erhal tene Material ist praktisch nicht mehr einzu- reissen und-nicht mehr spaltbar.
Um den erfindungsgemäss erzielbaren Effekt zu beweisen, wurde eine saugfähige Papierbahn, wie oben angegeben, mit einer 50%igen Kunstharzemulsion imprägniert, so dann abgepresst und entsprechend clem Stande der Technik anschliessend getrocknet. Die nicht .getrocknete. Bahn hatte ein Nassgewicht von etwa 800 g und ein Trockengewicht von 370 g, hat also ebenfalls 160 g trockenes Kunstharz aufgenommen.
Dagegen liess sich das so erhaltene Mate rial ohne weiteres leicht einreissen und liess sich fernerhin ohne Schwierigkeit in minde- stens zwei Schichten spalten.
Versuch <I>1:</I> Bei der Prüfung der erfin dungsgemäss hergestellten imprägnierten Pa pierbahn wurde gefunden: Zerreissfestigkeit bei 50 mm breiten Stoffen:
EMI0003.0065
in <SEP> der <SEP> Papierrichtung <SEP> 42-45 <SEP> kg
<tb> 19-21 <SEP> % <SEP> Dhg.
<tb> in <SEP> der <SEP> Querrichtung <SEP> 30-33 <SEP> kg
<tb> 36-40 <SEP> % <SEP> Dhg.
<tb> Dicke <SEP> 0,75 <SEP> mm
<tb> Gewicht <SEP> 370 <SEP> <B>g/m2.</B> <I>Versuch 2:</I> Bei .der Prüfung der nach dem Stande der Technik imprägnierten Papier bahn wurde gefunden: Zerreissfestigkeit bei 50 mm breiten Stoffen:
EMI0003.0068
in; <SEP> der <SEP> Papierrichtung <SEP> 25-26 <SEP> kg
<tb> 17-17 <SEP> % <SEP> Dhg.
<tb> in <SEP> der <SEP> Querrichtung <SEP> 9 <SEP> kg
<tb> 11-12 <SEP> % <SEP> Dhg.
<tb> Dicke <SEP> 0,75 <SEP> mm
<tb> Gewicht <SEP> 370 <SEP> g/m2.
Process for the production of artificial leather, in particular pile or fleece artificial leather. The invention is a process for the production of artificial leather, in particular from Flor- BEZW. Fleece artificial leather by impregnation of piles respectively. Fleece with dispersions and subsequent drying.
It is known to produce artificial leather-like products by z. B. fiber webs respectively. Paper fleece is strengthened by impregnating it with latex and then drying it.
In. as the impregnation liquid dries, it gradually gets. increasingly sticky properties, which leads to a solidified, flexible structure towards the end of the drying process. It now shows that the products manufactured in this way, which are generally finished in a manner known per se by applying cover mass and other coatings,
split in a most undesirable way. The cleavage bar takes place regularly in the interior of the nonwoven bonded by impregnation respectively. Flo.res. Even with little force, these structures can be pulled apart in at least two halves. The same very serious disadvantages also appear when the structures come into contact with liquid or vaporous water.
These disadvantages occur FITS unpleasant in appearance when one or two times the solidified structure by impregnation sticks together. laminated in order to produce stronger types of artificial leather in this way.
These reinforced structures can see BEZW by mechanical stress. Pull apart easily into several layers due to the action of moisture. Here, too, it can be seen that the gap plane does not coincide with the adhesive surface, but runs right through the individual impregnated layers. This phenomenon appears to an even greater extent when other emulsions of synthetic resin base are used. Attempts to remedy these disadvantages have so far been practically unsuccessful.
Presumably, this is a demixing of the impregnation emulsion during the drying process. If you try to push back this process by incorporating coagulating substances, you still keep products that have the disadvantages outlined above.
On the other hand, increased impregnation conditions, such that the impregnation liquid was pressed through the entire layer of fleece, did not lead to any useful results.
It has now been found that all these disadvantages can be avoided in a very simple and safer manner if the impregnation is carried out with the aid of substances which give the dispersed part an increased adhesion to the impregnation before the drying process.
These substances can be added both to the impregnation material and to the impregnation liquid.
Substances which increase the adhesive strength are preferably those. which respectively on the disperse phase. the emulsified or suspended particles exert an increased adhesive effect in relation to the fibers to be impregnated. In general, such substances are particularly suitable for this. which have a more or less pronounced Löseveianögen for the emulsified particles, such as.
B. 3Ietbylalkuliol, ethyl alcohol or. higher alcohols, ethyl acetate, methyl acetate, and acetone respectively. higher ketones, esters, hydrocarbons, ethers, etc. The substances mentioned can be used alone or in any mixtures. You can also use substances in the same way, which co-ments according to a mixed character, such. B.
Alcohol esters, oxyketones or the like, it being possible for these substances to be used with one another or with the substances mentioned first in any combination. The type and amount of additives can vary within wide limits. It is only essential that the emulsion state of the impregnation fluid remains intact in CTegen- # vai-t of these additives.
Sometimes even better effects can be achieved with mixed solvents than with pure substances. So z. B. Benzene or gasoline on its own sometimes not fully satisfactory results: on the other hand, it is possible to use mixtures of benzene and ethyl alcohol in a ratio of 1: 1 or mixtures of even more alcoholic ones with advantage.
Furthermore, it is advantageous that the additives have no significant coagulation or. Cause precipitations. One can put the additives of the impregnation liquid. Of course you can too. Proceed in such a way that the additives are first incorporated into the fiber and then treated with the aqueous emulsion.
On the other hand, one also kaaiii the fiber material at first. Soak finit impregnation liquid without any significant drying and treat the whole thing with the additives mentioned. As -iture additives are still ether here. such as B. Diisopropy ether, or mixed ethers such as alkoxy carboxylic acid esters, also mixed ox <<ketones, such as. B. called diacetone alcohol.
The present method can be used with he success in fiber-like material of any kind. As such comes into consideration: absorbent paper, felt or similar structures made of other fiber material, such as. B. wool felt, felt based on cellulose, cotton, hemp, leather fibers and the like. Next, the impregnated material can be used in the form of piles, such as. B. obtained on the card coherent webs of textile fibers or other fibers of the above type.
As an impregnation liquid come into consideration: emulsions of all kinds, such. B. natural latex, gutta-perchalatex and the like, respectively. Emulsions of synthetic rubber cards, also emulsions of synthetic resins, especially those of the type of polyacrylic acid ester, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride,
Misthpolymerisate from the products mentioned or also polymerization products of an olefin having only one double formation, eg. B. of isobutylene. The emulsions mentioned can also be used in any mixtures. Suspensions based on gelulose ester or ether, advantageously in the presence of sufficient quantities of plasticizers, can also be used in the same way according to the invention.
Example <I> 1: </I> An absorbent paper web with a m2, weight of about 210 g is pulled through a bath in which there is a mixture of 1000 g of a 50% emulsion of a copolymer of vinyl chloride and acrylic acid ester ( e.g. Lucrylan D 500) diluted with 950 g of water.
When the paper web exits the impregnation bath, it is immediately squeezed and then through a bath: with a mixture of 1 part ethyl acetate and 1 part ethyl alcohol. A mixture of 60 parts methyl acetate and 25 parts methyl alcohol is equally successful and 15 'files acetone. The web treated in this way is, if necessary, gently pressed again and then dried.
The aqueous moist paper web thus obtained has a weight of about 750 to 800 g before treatment in the solvent bath. After drying, the material has a dry weight of 370 g / m2, corresponding to a GeR, weight gain due to impregnation of 160 g / m2. The material obtained in this way can practically no longer be torn or split.
In order to demonstrate the effect that can be achieved according to the invention, an absorbent paper web was impregnated with a 50% synthetic resin emulsion as indicated above, then pressed off and then dried in accordance with the state of the art. The not. Dried. The web had a wet weight of about 800 g and a dry weight of 370 g, so it has also taken up 160 g of dry synthetic resin.
In contrast, the material obtained in this way could easily be torn without further ado and could furthermore be split into at least two layers without difficulty.
Test <I> 1: </I> When testing the impregnated paper web produced according to the invention, the following was found: Tear strength in 50 mm wide fabrics:
EMI0003.0065
in <SEP> the <SEP> paper direction <SEP> 42-45 <SEP> kg
<tb> 19-21 <SEP>% <SEP> Dhg.
<tb> in <SEP> the <SEP> transverse direction <SEP> 30-33 <SEP> kg
<tb> 36-40 <SEP>% <SEP> Dhg.
<tb> Thickness <SEP> 0.75 <SEP> mm
<tb> Weight <SEP> 370 <SEP> <B> g / m2. </B> <I> Test 2: </I> When testing the paper web impregnated according to the state of the art, the following was found: tensile strength at 50 mm wide fabrics:
EMI0003.0068
in; <SEP> of the <SEP> paper direction <SEP> 25-26 <SEP> kg
<tb> 17-17 <SEP>% <SEP> Dhg.
<tb> in <SEP> the <SEP> transverse direction <SEP> 9 <SEP> kg
<tb> 11-12 <SEP>% <SEP> Dhg.
<tb> Thickness <SEP> 0.75 <SEP> mm
<tb> Weight <SEP> 370 <SEP> g / m2.