Verfahren zur Herstellung eines Superpolyamids. Bekanntlich erhält man durch Erhitzen von höhermolekularen cu <I>.</I> cö -Dicarbonsäuren mit au . co'-Diaminen in etwa äquimolekularem Verhältnis oder von co - Aminocarbonsäuren oder deren Lactamen oder Gemischen dieser Stoffe hochmolekulare, polypeptidartige Stoffe, sog.
Superpolyamide, die sich zum Beispiel zur Herstellung von Überzügen, Filmen, Fä den und Gebrauchsgegenständen der verschie densten Art eignen.
Es wurde nun gefunden, dass man ein Superpolyamid mit besonders vorteilhaften Eigenschaften erhält, wenn man ein Gemisch aus einem den Rest
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abgebenden Stoff, einem Stoff der Formel so ROC(CH,)4COR und einem Stoff der Formel
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i in denen R jeweils einen sich bei der Reak tion abspaltenden Rest bedeutet, vorzugs- weise ein Gemisch von e-Aminocapronsäure und adipinsaurem 4.4'-Diamino-dicyclohegyl- methan kondensiert.
Man kann auch funk tionelle Derivate dieser Stoffe verwenden, wobei unter Abspaltung der funktionellen Gruppen das gleiche Superpolyamid entsteht. Verwendet man ein Gemisch entsprechender Mengen Adipinsäure und Diamino-dicyclo- llegylmethan, so entsteht beim Zusammen- bringen dieser Stoffe sofort adipinsaures Di- amino-dicyclohexylmethan.
Die Kondensation wird in der für Super polyamide üblichen Weise, zweckmässig bei Gegenwart von Stabilisatoren und indifferen ten Gasen durchgeführt.
Das erhaltene Superpolyamid zeichnet sich durch gute Durchsichtigkeit und Klar heit und hohe Wasserfestigkeit aus. Gleich zeitig ist seine Löslichkeit und damit die Beständigkeit der Lösungen bei gewöhnlicher Temperatur ganz wesentlich erhöht, was zum Beispiel für die technische Herstellung von Giessfolien von besonderer Bedeutung ist. Ausserdem besitzt es einen wesentlich grö sseren plastischen Bereich, so dass es im Ge gensatz zu den meisten bekannten Superpoly amiden ohne Schwierigkeiten auf der Walze verarbeitet werden kann.
Auch die mechani schen Eigenschaften, wie Zerreissfestigkeit. und Stossfestigkeit, sind im allgemeinen ver bessert und besonders gilt ist die Wider standsfähigkeit gegen scharfes Knicken von dicken Folien oder von daraus hergestelltem Kunstleder in warmem Wasser. Diese Eigen schaft ist um so überraschender. als ähnliche Verbindungen mit unhydriertem Benzolrest oder ohne die CH..-Briieke zwischen den beiden hydrierten Benzolresten in Superpolyamiden die Eigenschaften fast durchweg nicht un erheblich verschlechtern.
Das neue Superpolyamid eignet sieh zum Beispiel zur Herstellung voll Filmen, Fäden, Folien, Überzügen und von Formkörpern, von Gebrauchsgegenständen der verschiedensten Art oder von Sicherheitsglas.
<I>Beispiel:</I> 500 Teile s-Caprolaetam, 500 Teile adipin- saures 4.4'-Diaminodicyclohezylmethan, 2,25 Teile Adipinsäure und 1000 Teile Wasser werden in einem Druckgefäss aus rostfreiem Stahl unter Ausschluss von Sauerstoff inner halb 2 Stunden auf 280 erhitzt, wobei der Druck durch Ablassen der entsprechenden Menge Wasserdampf auf 17 bis 18 Atmo sphären gehalten wird. Dann wird bei der gleichen Temperatur innerhalb 11/, Stunden der Druck langsam abgelassen und das Re aktionsgut weiterhin 11/, Stunden bei dieser Temperatur unter Atmosphärendruck gehal ten.
Beim Abdrücken der entstandenen Schmelze in Wasser erhält man ein Super polyamid, das klar in heissem 80%igem Me thanol löslich ist, gute Transparenz und Was serfestigkeit besitzt und sich auf warmen Walzen verarbeiten lässt. Auch beim Knicken in warmem Wasser zeigt es grosse Wider standsfähigkeit. .
Process for the production of a super polyamide. As is known, heating of higher molecular weight cu <I>. </I> c6 -dicarboxylic acids with au. co'-diamines in an approximately equimolecular ratio or from co-aminocarboxylic acids or their lactams or mixtures of these substances high molecular weight, polypeptide-like substances, so-called.
Super polyamides, which are suitable, for example, for the production of coatings, films, threads and utensils of all kinds.
It has now been found that a superpolyamide with particularly advantageous properties is obtained if a mixture of one of the rest
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releasing substance, a substance of the formula so ROC (CH,) 4COR and a substance of the formula
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i in which R in each case denotes a radical which is split off during the reaction, preferably a mixture of e-aminocaproic acid and adipic acid 4,4'-diamino-dicyclohegyl methane condenses.
Functional derivatives of these substances can also be used, the same superpolyamide being formed with the elimination of the functional groups. If a mixture of corresponding amounts of adipic acid and diamino-dicyclo-llegylmethane is used, then when these substances are brought together, adipic-acid di-amino-dicyclohexylmethane is formed immediately.
The condensation is carried out in the manner customary for super polyamides, expediently in the presence of stabilizers and indifferent gases.
The superpolyamide obtained is characterized by good transparency and clarity and high water resistance. At the same time, its solubility and thus the stability of the solutions at ordinary temperature is very significantly increased, which is of particular importance, for example, for the technical production of cast films. In addition, it has a much larger plastic range, so that, in contrast to most known superpoly amides, it can be processed on the roller without difficulty.
Also the mechanical properties, such as tensile strength. and impact resistance, are generally improved ver and particularly is the resistance to sharp kinking of thick films or synthetic leather made from them in warm water. This property is all the more surprising. as similar compounds with an unhydrogenated benzene residue or without the CH ..- bridge between the two hydrogenated benzene residues in superpolyamides, the properties are almost always not insignificantly impaired.
The new super polyamide is suitable, for example, for the production of full films, threads, foils, coatings and moldings, of various kinds of everyday objects or of safety glass.
<I> Example: </I> 500 parts of s-caprolaetam, 500 parts of adipic 4.4'-diaminodicyclohezylmethane, 2.25 parts of adipic acid and 1000 parts of water are added to a stainless steel pressure vessel with exclusion of oxygen within 2 hours 280 heated, the pressure being kept at 17 to 18 atmospheres by releasing the appropriate amount of water vapor. Then the pressure is slowly released at the same temperature within 11 /, hours and the reaction material continues to be kept for 11 /, hours at this temperature under atmospheric pressure.
When the resulting melt is pressed into water, a super polyamide is obtained that is clearly soluble in hot 80% methanol, has good transparency and water resistance and can be processed on warm rollers. It also shows great resistance when buckling in warm water. .