Verfahren zur Herstellung hochglänzender Hohlkörper aus Celluloseestern und -ä.thern. Die Erfindung bezieht sich auf ein Ver fahren zur Herstellung hochglänzender Hohl körper aus Celluloseestern und -äthern durch Überziehen starrer gerne mit einer Lösung solcher Produkte, z. B. durch Tauchen von entsprechend den zu gewinnenden Hohlkör pern gestalteten Kernen in gelöste Cellulose- ester und -äther oder durch Spritzen derarti ger Lösungen auf die gerne.
Bei diesem Ver fahren entstehen erhebliche Schwierigkeiten, da der durch Verdunsten aus der aufgetrage nen Lösung entstehende Formling beim Trocknen ausserordentlich fest auf den Form kern aufschrumpft und sich nur äusserst schwer davon entfernen lässt. Es ist bereits vorgeschlagen worden, dünnwandige Form- linge aus Acetylcellulose von einem starren Glaskern durch Umstülpen abzuziehen.
Fer ner wurde der Vorschlag gemacht, um einen zylindrischen Körper aus Holz oder Metall einen Mantel aus Paraffin zu giessen, auf die ses Gebilde den Formling aus gequollener Cellulose auftrocknen zu lassen, nach beende tem Trocknen den gern auf höhere Tempe ratur zu erhitzen und dabei das Paraffin so weit zum Schmelzen zu bringen, dass der Formling abziehbar war. Man hat auch schon die Herstellung von Kernen aus schmelz barem Stoff, aus verdampfbarem Stoff und auch aus in Wasser löslichen Salzen vorge schlagen.
Die dafür gleichzeitig vorgeschla genen Stoffe sind jedoch für die Herstellung von Formlingen aus Celluloseestexn und -äthern wenig geeignet, weil sie sämtlich in den üblichen organischen Lösungsmitteln, welche für die Masse der getauchten Form linge in Frage kommen, löslich sind und in unerwünschter Weise zum Teil in die Cellu- loseschichten übergehen.
Auch'die dafür vor geschlagenen anorganischen Salze sind unge eignet, weil die Herstellung der Formkerne daraus und die Auflösung und die Neubil dung umständliche und kostspielige Arbeits vorgänge bedingen und es auch ausserordent- lich schwierig ist, aus derartig leicht lös lichen Salzen eine vollkommen spiegelglatte Oberfläche zu erhalten. Das trifft besonders dann zu, wenn eine solche Salzschmelze in dünner Schicht auf einen massiven Formkern aufgetragen werden soll. Es hat sich aber er geben, dass die Oberfläche der Kerne spiegel glatt sein muss, wenn der darauf durch Tau chen erzeugte Formling von glasähnlicher Transparenz und Glätte sein soll.
Das Verfahren nach der Erfindung zur Herstellung hochglänzender Hohlkörper aus Celluloseestern und -äthern durch Überziehen starrer Kerne mit einer Lösung dieser Pro dukte, insbesondere durch Tauchen, ist da durch. gekennzeichnet, dass der Formling so lange der Einwirkung warmen Wassers von 25 bis 60 ausgesetzt, bis er sich vom Kern abziehen lässt. Offenbar tritt dann eine Quel- luug ein von ausreichendem Ausmass, um eine solche Aufweitung des Formlings zur Folge zu haben, dass der letztere sich jetzt vom Kern abziehen lässt.
Dass Formlinge aus Cellulosehydrat in Wasser leicht quellbar sind, war schon vorher bekannt. Solche Formlinge wurden dabei jedoch stark ver formt und weich, so dass sie für Verpackungs zwecke keine Verwendung finden konnten.
Auch bei Celluloseestern war die Anwen dung von organischen Quellmitteln bereits vorgeschlagen worden. Die mit einem solchen Quellmittel behandelten Formlinge aus Ace- tylcellulose schrumpften jedoch beim Trock nen; so erheblich, dasseine :genaue Kalibrie- rung der Formlinge kaum möglich war; jedenfalls war man schwerlich in der Lage, nach einem solchen Verfahren Dosen herzu stellen, deren Unterteil und Deckel nach dem Trocknen genau zueinander passend waren.
Dass aber bei der Herstellung von Form- lingen aus Celluloseestern und -äthern, z. B. aus Acetylcellulose, die Quellwirkung des warmen Wassers genügt, um das Abziehen der Formlinge von dem Kern zu ermöglichen, und dass derartige Formlinge von vorher ge nau bestimmbarem Durchmesser sich ergeben, war bisher nicht bekannt und bedeutet einen sehr wesentlichen Fortschritt bei der Herstel- lung solcher Formlinge durch Tauchen in Acetyleellulose.
Man löst zum Beispiel 500 Gramm Ace- tylcellulose in 4000 em3 Aceton, fügt <B>160</B> Gramm Triphenylphosphat hinzu, ent lüftet und breitet diese Lösung insbesondere durch Tauchen, gegebenenfalls aber auch durch Spritzen oder in einer ähnlichen Weise in gleichmässiger Schicht auf einer mit Ven til versehenen zylindrischen Metallform aus. Der Auftrag der Lösung wird so oft wieder holt, bis die gewünschte Schichtdicke von z. B. 0,4 mm Stärke erreicht ist; darauf wird getrocknet. Dann werden die Kerne mit den darauf befindlichen Formlingen in warmes Wasser von z.
B. 45 bis 50 C getaucht, und nachdem die Kerne zirka 2 bis 3 Stunden, je nach Wassertemperatur in dem Wasserbade- verblieben sind, können die Formlinge von den Kernen abgezogen werden..
Die so .ge wonnenen Formlinge sind vollkommen: form- beständig und schrumpfen während des. an schliessenden Trockengroze@sses in .so geringem Masse und ausserdem so .gleichmässig, dass die technische Herstellung von gut zueinander passenden Dosen und Deckeln möglich ist.
Das Abziehen der Formlinge von den Kernen kann noch erleichtert werden, wenn man die Kerne vor dem Auftrag der Cellu- loselösung in dünner Schicht mit einem flüs sigen Gleitmittel überzieht.
Als solche Gleit- mittel sind anwendbar: Ester der Adipin- säure, Ester der Stearinsäure, Rizinusöl und ähnliche Stoffe, welche von der Acetylcellu- loseschicht nicht oder doch nur zum unschäd lichen Teil aufgenommen werden und daher zwischen der Wandung des Kernes und dem darauf gebildeten Formling als Gleitmittel- schicht bestehen bleiben.
Man kann auch in der Weise verfahren, dass man eines der ge nannten Gleitmittel oder eine ähnliche Flüs sigkeit der Celluloselösung vor dem Auftrag derselben auf die Kerne zusetzt. Während des Trockenvorganges scheidet sich dann die betreffende Flüssigkeit aus der Formling- wandung ganz oder teilweise wieder -aus und kann daher beim Abziehen des Formlings als Gleitmittel wirksam werden.
Als Zusatz zur Cellulosederivatlösung können auch geringe Mengen von Glyzerin, Glycol oder ähnliche Stoffe, wie auch Mischungen dieser und der oben genannten Stoffe, Verwendung finden. Nach dem Trocknen werden die gerne mit dem darauf gebildeten Formling in warmes Wasser mit einer Temperatur zwischen 25 und<B>60'</B> C, vorzugsweise aber von zum Bei spiel 45 bis <B>50'</B> C getaucht und dank des an gewandten Gleitmittels wird es in kurzer Zeit möglich sein,
die Formlinge leicht von den Kernen abzuziehen.
Process for the production of high-gloss hollow bodies from cellulose esters and cellulose ethers. The invention relates to a Ver drive for the production of high-gloss hollow body from cellulose esters and ethers by covering more rigid like with a solution of such products, eg. B. by dipping cores designed according to the hollow bodies to be obtained in dissolved cellulose esters and ethers or by spraying solutions on the like.
In this process, considerable difficulties arise because the molding produced by evaporation from the solution applied is shrunk extremely tightly onto the mold core during drying and is extremely difficult to remove from it. It has already been proposed to pull thin-walled molded articles made of acetyl cellulose from a rigid glass core by turning them inside out.
In addition, the proposal was made to cast a cylindrical body made of wood or metal with a jacket made of paraffin, to allow the molded body made of swollen cellulose to dry on this structure, and to heat it to a higher temperature after drying is complete To bring paraffin to melt enough that the molding could be peeled off. The production of cores from fusible material, from vaporizable material and also from water-soluble salts has already been proposed.
The substances proposed for this at the same time are, however, unsuitable for the production of moldings from Celluloseestexn and ethers, because they are all soluble in the usual organic solvents, which are suitable for the mass of the immersed moldings, and in part in an undesirable manner merge into the cellulose layers.
Also, the proposed inorganic salts are unsuitable because the production of the mold cores from them and their dissolution and new formation require laborious and costly work processes and it is also extremely difficult to obtain a completely mirror-smooth surface from such easily soluble salts to obtain. This is particularly true when such a molten salt is to be applied in a thin layer to a solid mold core. However, it has been found that the surface of the cores must be mirror-smooth if the molding produced thereon by dipping is to be of glass-like transparency and smoothness.
The method according to the invention for producing high-gloss hollow bodies from cellulose esters and ethers by coating rigid cores with a solution of these products, in particular by dipping, is there through. characterized in that the molding is exposed to the action of warm water from 25 to 60 times until it can be removed from the core. A swelling then evidently occurs of sufficient extent to result in such a widening of the molding that the latter can now be pulled off the core.
It was already known that molded products made from cellulose hydrate are easily swellable in water. Such moldings were, however, strongly deformed and soft, so that they could not be used for packaging purposes.
The use of organic swelling agents had also already been proposed for cellulose esters. However, the acetyl cellulose molded articles treated with such a swelling agent shrank on drying; so significant that an exact calibration of the bricks was hardly possible; In any case, it was difficult to use such a method to produce cans whose base and lid matched each other exactly after drying.
But that in the production of moldings from cellulose esters and ethers, z. B. from acetyl cellulose, the swelling effect of the warm water is sufficient to allow the peeling of the moldings from the core, and that such moldings result from a diameter that can be precisely determined beforehand, was not previously known and represents a very significant advance in the manufacture treatment of such moldings by dipping them in acetyl cellulose.
For example, 500 grams of acetyl cellulose are dissolved in 4,000 cubic meters of acetone, 160 grams of triphenyl phosphate are added, the air is removed and this solution is spread in a uniform layer, in particular by dipping, but optionally also by spraying or in a similar manner on a cylindrical metal mold provided with a valve. The application of the solution is repeated until the desired layer thickness of z. B. 0.4 mm thickness is reached; it is then dried. Then the cores with the moldings on them are placed in warm water of z.
B. immersed 45 to 50 C, and after the cores have remained in the water bath for about 2 to 3 hours, depending on the water temperature, the briquettes can be removed from the cores.
The briquettes obtained in this way are perfect: they retain their shape and shrink during the subsequent drying process to such a small extent and also so evenly that the technical production of well-fitting cans and lids is possible.
Removing the moldings from the cores can be made easier if the cores are coated in a thin layer with a liquid lubricant before the cellulose solution is applied.
The following can be used as lubricants: esters of adipic acid, esters of stearic acid, castor oil and similar substances which are not absorbed by the acetylcellulose layer or are only partially absorbed and therefore between the wall of the core and that formed on it The molding remains as a lubricant layer.
One can also proceed in such a way that one of the mentioned lubricants or a similar liquid is added to the cellulose solution before it is applied to the cores. During the drying process, the liquid in question then separates completely or partially from the molding wall and can therefore act as a lubricant when the molding is removed.
Small amounts of glycerine, glycol or similar substances, as well as mixtures of these and the substances mentioned above, can also be used as additives to the cellulose derivative solution. After drying, they are dipped into warm water with a temperature between 25 and 60 ° C, but preferably between 45 and 50 ° C, for example, with the molded article formed thereon and thanks to the applied lubricant it will be possible in a short time
the briquettes easily peel off from the cores.