CH189063A

CH189063A - Process for the preparation of a stereoisomeric alcohol.

Info

Publication number: CH189063A
Authority: CH
Inventors: Gesellschaft Fuer Chemis Basel
Original assignee: Chem Ind Basel
Priority date: 1934-10-31
Filing date: 1934-10-31
Publication date: 1937-01-31

Description

  

  verfahren zur     Herstellunb    eines     stereoisomeren    Alkohols.    Im Patent Nr.     1.82ss9.1        ist    die Herstel  lung mehrkerniger     Ringketone    aus     Sterinen     und Gallensäuren     beschrieben.    Es wurde nun  gefunden, dass man durch     Hydrierung    sol  cher     Uingketone    jeweils zwei     stereoisomere     Alkohole erhalten kann.

   Dabei ist man  durch passende Wahl der Reaktionsbedin  gung     en,insbesondere    durch     ,saure    oder neutrale       bezw.    alkalische Einstellung des     Mediums,     in dem     reduziert    wird, oft in der Lage, vor  zugsweise oder     ausschliesslich    den einen oder  andern der jeweils möglichen beiden     stereo-          isomeren    Alkohole zu     gewinnen.        Letztere     leiten sich von den zugrunde liegenden     Ke-          tonen    derart ab,

       dass    die bei der     Hydrierung     der     Ketongruppe        entstehende        Hydroxyl-          gruppe    im einen Falle auf der einen     Seite     des     Ringsystems    und im andern Falle auf  seiner entgegengesetzten Seite steht.  



  Als     Ausgangsprodukte    können sowohl  ,die nachdem in obiger Patentschrift ange  gebenen     Verfahren        hergestellten        Oxykecone,     wie auch ihre Derivate z. B. ihre Ester,    Äther oder dergleichen dienen. Die     -#Terwen-          dung    von     Oxyketonen    führt zu     stereoisome-          ren        Diolen.    Die     Reduktion    wird     zweckmässig     mit aktiviertem     Wasserstoff        ausgeführt,    so  z.

   B. ,durch     Hydrierung    mit     Wasserstoff    in  Gegenwart von Katalysatoren der     Platin-          gruppe,    von Nickel, Kobalt, von     Kataly-          satorgamisehen    und dergleichen, oder     aueh          mit        naszierendem    Wasserstoff, z. B. Natrium       in    Alkoholen.

   Als     Lösungsmittel    für die       katalyti,sehe    Hydrierung lassen sieh     Eis-          essig,    Alkohole wie     Methyl-    oder Äthyl  alkohol, Äther usw.     verwenden.     



  Gegenstand     des    vorliegenden Patentes  bildet     ein    Verfahren zur Herstellung eines       stereoisomeren    Alkohols,     welches    dadurch       gekennzeichnet    ist, dass man     Andro@steron-          acetat        mit    Reduktionsmitteln     behandelt    und  das entstandene     3-Epi-acetoxy-androstanol-          -    (17)     vorn    F. 183 bis 18:

  3,5   isoliert.     Das    so  gewonnene     Diol-3-monoacetat        kann    aus Me  thanol umkristallisiert werden.<B>Ei</B> s zeichnet      sieh durch seine     physiologische        Wirkung    aus  und soll     therapeutische        Verwendung    finden.

    <I>Beispiel:</I>       7?    mg     Androsteronacetat    werden in  <I>i</I>     ';.5    ein' Alkohol unter Zusatz von 1 Tropfen  konzentrierter     S'chl#vefelsäure,    sowie von  Platinoxyd in     Gegenwart    von Wasserstoff       besplrüttelt.    Nach der Aufnahme von 1     Mol     Wasserstoff wird- vom     Katalysator    abge  trennt,

   mit Wasser und Äther versetzt und  der Ätheranteil     getrocknet.    Durch     Um-          kri.stallisieren    des     Ätllerrüekstar_des    aus Me  thanol     gewinnt    man das     Diolmonoacetat    der  Formel C     -,A",0@    und dem F. 133 bis 183,5 "  in     prachtvollen    Lamellen.



  process for the preparation of a stereoisomeric alcohol. The production of polynuclear ring ketones from sterols and bile acids is described in patent no. 1.82ss9.1. It has now been found that two stereoisomeric alcohols can be obtained by hydrogenation of such urine ketones.

   One is through appropriate choice of the reaction conditions, in particular through, acidic or neutral respectively. The alkaline setting of the medium in which the reduction is carried out is often able to obtain, preferably or exclusively, one or the other of the two possible stereoisomeric alcohols. The latter are derived from the underlying ketons in such a way that

       that the hydroxyl group formed during the hydrogenation of the ketone group is in one case on one side of the ring system and in the other on its opposite side.



  As starting products, both the oxykecones prepared after the above patent specification process, as well as their derivatives z. B. serve their esters, ethers or the like. The - # use of oxyketones leads to stereoisomeric diols. The reduction is conveniently carried out with activated hydrogen, e.g.

   B. by hydrogenation with hydrogen in the presence of catalysts of the platinum group, of nickel, cobalt, of Kataly- satorgamisehen and the like, or also with nascent hydrogen, z. B. Sodium in alcohols.

   As a solvent for the catalytic hydrogenation, glacial acetic acid, alcohols such as methyl or ethyl alcohol, ether, etc. can be used.



  The subject of the present patent is a process for the production of a stereoisomeric alcohol, which is characterized in that andro @ sterone acetate is treated with reducing agents and the resulting 3-epi-acetoxy-androstanol- (17) from F. 183 to 18:

  3.5 insulated. The diol-3-monoacetate obtained in this way can be recrystallized from methanol. <B> Egg </B> s is characterized by its physiological effect and is intended to be used therapeutically.

    <I> Example: </I> 7? mg androsterone acetate are shaken in <I> i </I> '; .5 an' alcohol with the addition of 1 drop of concentrated sulphonic acid and platinum oxide in the presence of hydrogen. After the uptake of 1 mol of hydrogen is separated from the catalyst,

   mixed with water and ether and the ether portion dried. The diol monoacetate of the formula C-, A ", 0 @ and the F. 133 to 183.5" is obtained in splendid lamellas by recrystallizing the Ätllerrückstar_des from methanol.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a stereoisomeric alcohol, characterized in that androsterone acetate is treated with reducing agents and the resulting 3-epiacetoxy-arrdr, ostarrol- (1.7) 'of F. 183 to 1.33.5 isolated. The so Zne @@@ onnene diol-3-monoacetate can be recrystallized from methanol. It is characterized by its physiological effect and should be used therapeutically.

SUBSEQUENT APPLICATION 1. Process according to claim, characterized in that the reduction is carried out in an acidic medium. \ ?, Process according to claim, characterized in that: the reduction is carried out in a neutral medium. a. Process according to patent claim, characterized in that one works in the presence of catalysts.

.1. Process according to claim, characterized in that one works in the presence of catalysts of the platinum group. 5. The method according to patent claim and un teran claim 2, characterized in that one works as catalysts in the presence of base metals.