Procédé de préparation de métliylisobutylcarbinol. On sait que l'alcool amylique de fermen tation est le principal constituant des huiles de fusel obtenues dans la rectification des al cools de toutes provenances: mélasse, bette rave, grains ou pomme de terre. C'est dire que sa production est limitée par la quantité d'huiles de fusel produite annuellement, celle- ci étant elle-même dépendante de la quantité d'alcool rectifié pour les besoins de la con sommation de bouche ou de l'industrie chimi que.
Or, l'alcool amylique de fermentation et certains de -ses dérivés comme son ester acé tique ont trouvé, dans ces dernières années, des débouchés importants soit dans la fabri cation des laques et vernis à base d'esters cel lulosiques, soit comme solvants d'extraction pour la concentration des acides organiques gras.
Dans ces conditions, la production d'al cool amylique de fermentation était limité; par le manque de matières premières disponi- bles, il était intéressant de pouvoir préparer un succédané de ce produit pouvant être fa briqué à partir d'une matière première exis tant en quantité illimitée.
C'est le but de la présente invention réa lisée avec la collaboration de M. Guinot. Sui vant cette invention, on prépare du méthyliso- butylcarbinol, pouvant, par exemple, servir comme succédenté de l'alcool amylique de fer mentation, en partant de l'acétone.
Le méthylisobutylcarbinol présente des propriétés extrêmement voisines de celles de l'alcool amylique de fermentation, même point d'ébullition 13;0 -132 , même densité 0,812-0,818, mêmes solubilités générales, points d'ébullition identiques des principaux esters, et enfin même pouvoir solvant de l'al cool ou des esters pour les acides organiques gras.
D'après la présente invention, la fabrica tion industrielle du méthylisobutylcarbinol comprend, en combinaison, les trois phases successives: 1. Préparation du diacétonalcool par con densation de l'acétone sur elle-même
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2.. Déshydratation du diacétonalcool en oxyde de mésityle
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3:
. Hydrogénation de l'oxyde de mésityle on méthylisobutylcétone d'abord, puis en al cool correspondant
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Parmi ces trois phases, les deux premières sont déjà connues, voir en particulier les bre vets français n 6,87176 (Brevet suisse n 1541.67) et n 70!38-89.
La troisième phase a aussi été déjà réali sée, mais en utilisant comme catalyseurs des métaux nobles comme le platine; c'est ainsi que Skita et Ritter ont utilisé le palladium colloïdal (Berichte 43, 3397), Skita, le platine colloïdal (Berichte 48, 1495), et enfin Vavon le noir de platine (C. Rendus Acad. des Sciences 155-287, Annales Chimie (9) 1-196).
La demanderesse est parvenue à rendre cette opération industrielle en réalisant l'hy drogénation en présence de métaux non no bles, supportés ou non, avec ou sans oxydes promoteurs, en phases gazeuse ou liquide. Parmi ces métaux, les catalyseurs au nickel ou au cuivre restent toutefois les plus recom mandables. Cette technique constitue un per fectionnement industriel important, sans le quel le présent procédé n'aurait pu être éco nomiquement industrialisé.
<I>Exemple:</I> On condense l'acétone en diacétonalcool, par exemple suivant les indications conte nues dans le second des brevets français pré cités.
On transforme le diacétonalcool en oxyde de mésityle, par exemple suivant les indica tions contenues dans le premier des brevets français précités.
L'oxyde de mésityle ainsi obtenu est alors envoyé en vapeurs avec un excès d'hy drogène sur un catalyseur composé de nickel réduit supporté par de l'amiante. On opère à une température d'environ 120 C. Dans ces conditions, l'oxyde de mésityle se trouve complètement hydrogéné, partie en méthylisobutylcétone (point d'ébullition 114'-116 ), partie en méthylisobutylcarbi- nol (point d'ébullition 130 -132 ).
La méthylisobutylcétone peut être re prise à nouveau pour être intégralement transformée en alcool.
Le rendement de l'opération est quanti tatif.
Process for preparing methylisobutylcarbinol. It is known that fermentation amyl alcohol is the main constituent of fusel oils obtained in the rectification of alcohols from all sources: molasses, beetroot, grains or potatoes. This means that its production is limited by the quantity of fusel oils produced annually, the latter itself being dependent on the quantity of rectified alcohol for the needs of consumers or the chemical industry. than.
However, amyl alcohol from fermentation and some of its derivatives such as its acetic ester have found, in recent years, significant outlets either in the manufacture of lacquers and varnishes based on cel lulosic esters, or as solvents. extraction for the concentration of fatty organic acids.
Under these conditions, the production of amyl alcohol from fermentation was limited; owing to the lack of available raw materials, it was advantageous to be able to prepare a substitute for this product which could be made from a raw material existing in unlimited quantities.
This is the aim of the present invention, carried out with the collaboration of M. Guinot. According to this invention, methylisobutylcarbinol, which can, for example, be used as a substitute for fermenting amyl alcohol, is prepared starting from acetone.
Methyl isobutylcarbinol has properties extremely similar to those of amyl alcohol from fermentation, same boiling point 13; 0 -132, same density 0.812-0.818, same general solubilities, identical boiling points of the main esters, and finally the same solvent power of al cool or esters for fatty organic acids.
According to the present invention, the industrial manufacture of methylisobutylcarbinol comprises, in combination, the three successive phases: 1. Preparation of diacetonalcool by condensation of acetone on itself
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2 .. Dehydration of diacetonal alcohol to mesityl oxide
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3:
. Hydrogenation of mesityl oxide on methyl isobutyl ketone first, then in corresponding al cool
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Among these three phases, the first two are already known, see in particular the French patents n 6,87176 (Swiss patent n 1541.67) and n 70! 38-89.
The third phase has also been carried out, but using noble metals such as platinum as catalysts; Thus Skita and Ritter used colloidal palladium (Berichte 43, 3397), Skita, colloidal platinum (Berichte 48, 1495), and finally Vavon platinum black (C. Rendus Acad. des Sciences 155-287 , Annales Chimie (9) 1-196).
The Applicant has succeeded in making this operation industrial by carrying out the hydrogenation in the presence of non-noble metals, supported or not, with or without promoter oxides, in gas or liquid phases. Among these metals, nickel or copper catalysts remain the most recommendable. This technique constitutes an important industrial improvement, without which the present process could not have been economically industrialized.
<I> Example: </I> Acetone is condensed into diacetonalcool, for example according to the indications contained in the second of the aforementioned French patents.
The diacetonalcool is converted into mesityl oxide, for example according to the indications contained in the first of the aforementioned French patents.
The mesityl oxide thus obtained is then sent in vapors with an excess of hydrogen over a catalyst composed of reduced nickel supported by asbestos. The operation is carried out at a temperature of about 120 ° C. Under these conditions, the mesityl oxide is completely hydrogenated, part in methylisobutyl ketone (boiling point 114'-116), part in methylisobutylcarbinol (boiling point 130 -132).
Methyl isobutyl ketone can be taken again to be completely transformed into alcohol.
The yield of the operation is quantitative.