Verfahren zur Herstellung von Chlorkalk. Es ist bekannt, dass bei der Herstellung von Chlorkalk durch die freiwerdende Re- a ktionswärme eine Temperatursteigerung eintritt, die einen Vorgang zur Folge 'hat, der als Schmelzen der erzeugten Salze in ihrem Kristallwasser bezeichnet werden kann. Bei diesem Vorgang verliert der Chlorhalk seine pulverig-staubige Beschaffenlieit. Die feueht erscheinende Masse ballt sieh und bil det Klumpen und setzt in diesem Zustande der mechanischen Behandlung grosse Wider stände entgegen. Beim Abkühlen entstehen harte Massen.
Bei den bisherigen mechanischen Ver- fahren hat man nun versucht, diese Schwie rigkeiten entweder durch Verminderung der Schichtdicke oder durch entsprechend starke Ausführung der Rührvorriehtungen zu über winden, was in beiden Fällen eine kost spielige Apparatur bedingt.
Andernfalls ist eine entsprechend langsame Chlorierung er forderlich, wo-raus eine geringe Leistung im
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Verhältnis <SEP> zur <SEP> Grösse <SEP> der <SEP> Apparatur <SEP> sich <SEP> ur c,ibt. <SEP> Bei <SEP> der <SEP> Herstellun- <SEP> des <SEP> Chlorhalkes
<tb> tritt <SEP> duirch <SEP> die <SEP> lange, <SEP> Behandlung <SEP> eine <SEP> teil weise <SEP> Zersetzung <SEP> ein, <SEP> so <SEP> dass <SEP> immer <SEP> mit
<tb> -einem <SEP> Produkt <SEP> von <SEP> mindestens <SEP> <B>l%</B> <SEP> Chlorid clilor <SEP> gerechnet <SEP> würden <SEP> muss.
<tb> Es <SEP> wurde <SEP> nun <SEP> gefunden.
<SEP> dass <SEP> man <SEP> bei
<tb> der <SEP> Chlorierung <SEP> von <SEP> Kalkhydrat <SEP> <B>-in</B> <SEP> mecha niselien <SEP> Vorrichtungen <SEP> die <SEP> gertannten <SEP> Sch,#X,1e rigkeiten <SEP> sehr <SEP> weitgehend <SEP> ausschalten <SEP> kaiiii.
<tb> wenn <SEP> man <SEP> dem <SEP> Kalkhydrat <SEP> vor <SEP> der <SEP> Chlo rierung <SEP> eine <SEP> leicht <SEP> verdampfbare, <SEP> gegen
<tb> Chlor, <SEP> Kalkhydrat <SEP> und <SEP> Chlorkalk <SEP> inerte
<tb> Flüssigkeit <SEP> zusetzt, <SEP> wie <SEP> zum <SEP> Beispiel <SEP> Tetra chlarkohlenstoff, <SEP> und <SEP> zwar <SEP> in <SEP> einem <SEP> Mengen verhältnis, <SEP> bei <SEP> dem <SEP> der <SEP> pulverige <SEP> Zustand
<tb> des <SEP> Kalkhydrat-es <SEP> gewahrt <SEP> bleibt.
<SEP> Zweck mässig <SEP> beträgt <SEP> die <SEP> Zusatzmenge <SEP> etwa, <SEP> <B>3</B>
<tb> bis <SEP> <B>7 <SEP> %.</B>
<tb> Die <SEP> vorteilhafte <SEP> Wirkung <SEP> der <SEP> Zusatz flüssigkeit <SEP> beruht <SEP> anscheinend <SEP> darauf. <SEP> dass
<tb> durch <SEP> die <SEP> unter <SEP> dem <SEP> Einfluss <SEP> der <SEP> Bildungs- wärme des Chlorkalkes erfolgende Verdun stung des Tetrachlorkohlenstoff es und die dabei auftretende Verdunstungshälte die Temperatursteigerung so weit beschränkt wird, dass das Schmelzen im Kristallwasser verhindert wird und die, Pulverform gewahrt bleibt, so dass Störungen durch Klumpen bildung des Chlorkalhes wahrend des Durch rührens vermieden werden.
Die Anwendung nur geringer Mengen Tetrachlorkohlenstoff bringt weiterhin den Vorteil mit sich, dass die nachfolgende Entfernung der im fertigen Chlorkalk verbliebenen Anteile, des Tetra chlorkohlenstoffes, sei es durch Vakuum oder durch Heissluftbeliandlung, verhältnis mässig geringe Zeit und geringen Energie verbrauch beansprucht. Gleichzeitig mit der Chlorierung und der nachfolgenden Ent fernung des Tetrachlorkohlenstoffes tritt auch eine Teilentwässerung des Chlorkalkes 'ein.
Die Chlorierung von Kalkhydrat in me chanischer Apparatur in Gegenwart von Tetrachlorkohlenstoff ist bereits vorgesehia- gen wurden. Dabei wurde jedoch ein Brei, der vorzugsweise auf etwa<B>3</B> bis 4 Teile Tetrachlorkohlenstoff nur 1 Teil Kalkhydrat enthielt, verwendet. Im Gegensatz hierzu soll die nach dem vorliegenden Verfahren an gewendete Tetrachlorkohlenstöffmenge höch stens so gross sein, dass der pulverförmige Charakter des Kalkhydrates während des ganzen Verlaufts der Reaktion unverändert erhalten bleibt.
Gegenüber dem bekannten Verfahren bietet das vorliegende in erster Li nie den Vorteil, dass die erforderliche Tetra- chlurkohlenstoffmenge wesentlich verringert ist, so dass auch die Möglichkeit von Ver lusten an diesem kostspieligen Hilfsmittel auf ein Mindestmass beschränkt wird. Auch die Entfernung der überschüssigen Tetra chlorkohlenstoffmenge erfordert im vorliegen den Fall wesentlich geringere Aufwendungen.
Anderseits ist aber auch die Wirkungsweise des Tetrachlurkohlenstoffes im vorliegenden Verfahren, soweit die Regelung der Reak tionstemperatur in Frage kommt, eine wesent lich, andere als, bei dem bekannten Verfahren, Hier soll nämlich durch die unter dem Ein fluss der Bildungswärme des Chlorkalkes er folgende Verdunstung des Tetrachlorkohlen stuffes, das heisst durch den Wärmever brauch für die Verdunstung, die Temperatur- Steigerung des Reaktionsgemisches so, weit beschränkt werden, dass das Schmelzen des- Chlorkalkes im Kristallwasser verhindert wird, wodurch Klumpenbildung des Chlor kalkes und Störungen in der Chlorierung vermieden werden.
Diese Wirkung des Ver fahrens kann bei dem bekannten Verfahren schon deshalb nicht in Frage kömmen, weil dort während des gesamten Verlaufes der Chlorierung ein leicht beweglicher flüssiger Brei vorliegt, der ständig vermahlen wird, so dass dort weitere Massnahmen sieh, er übrigen, welche die Verhinderung von Klum penbildung infolge zu hoher Reaktionstempe raturen zum Gegenstand haben. Beispiel: 1000 Teile Kalkhydrat worden in einer Rührvorrichtung mit 64 Teilen Tetrachlor kohlenstoff versetzt und unter gutem Durch mischen der Chlorierung unterworfen.
Hier bei kann maii in einem geschlossenen Be- häfter arbeiten, wobei in ständigem Umlauf der durch die Reaktionswäxme verdampfte Tetrachlorkohlenstoff an den gekühlten Wänden des Gefässes sieh niederschlägt und wieder von der Reaktionsmasse aufgenommen wird;
man kann aber auch das Verfahren in einem Reaktionsgefäss durchführen, aus dein die Abgase nach einer Kühlvorrichtung für den verdampften Tetrachlorkohlenstoff ge führt werden und wobei ständig der Reaktions- masse; wieder soviel flüssiger Tetrachlorkohlen- Stoff Zugeführt wird, dass deren Gehalt an CCL, sich dauernd auf etwa,<B>5</B> bis<B>7 %</B> be läuft-.
Nach vollendeter Ohlorierung und En ffi#ern-ti-ng des Tetrachlorkohlenstoffes durch Vakuumhehandlung bei etwa<B>30</B> bis 40'<B>C</B> erhält man<B>1600</B> Teile Chlorkalk, mit 37% wirksamem Chlor und 0,2% Chluxidehlor, mit einem- Wassergehalt, der ungefähr die Hälfte desjenigen betiegt,-den ein Chlurkalk aus dem gleichen Kalkhydrat ohne Zusatz von Tetrachlorkohlenstoff aufweist.
Process for the production of chlorinated lime. It is known that in the production of chlorinated lime, the heat of reaction released causes an increase in temperature, which results in a process that can be described as melting of the salts produced in their crystal water. During this process, the chlorine halide loses its powdery, dusty nature. The mass that appears to be fire clumps and forms lumps, and in this state opposes the mechanical treatment with great resistance. Hard masses are formed during cooling.
In the previous mechanical processes, attempts have now been made to overcome these difficulties either by reducing the layer thickness or by making the stirring devices accordingly strong, which in both cases requires expensive equipment.
Otherwise, a correspondingly slow chlorination is necessary, resulting in a low output in the
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Ratio <SEP> to <SEP> size <SEP> of the <SEP> apparatus <SEP> is <SEP> ur c, ibt. <SEP> With <SEP> the <SEP> manufacturing <SEP> of the <SEP> chlorine stick
<tb> occurs <SEP> through <SEP> the <SEP> long, <SEP> treatment <SEP> a <SEP> partial <SEP> decomposition <SEP>, <SEP> so <SEP> that <SEP> always <SEP> with
<tb> -a <SEP> product <SEP> of <SEP> at least <SEP> <B> l% </B> <SEP> chloride clilor <SEP> calculated <SEP> would <SEP> must.
<tb> It <SEP> <SEP> has now been found <SEP>.
<SEP> that <SEP> man <SEP> at
<tb> the <SEP> chlorination <SEP> of <SEP> hydrated lime <SEP> <B> -in </B> <SEP> mecha niselien <SEP> devices <SEP> the <SEP> called <SEP> Sch, # X, 1e rities <SEP> very <SEP> largely switch off <SEP> <SEP> kaiiii.
<tb> if <SEP> you <SEP> the <SEP> hydrated lime <SEP> before <SEP> the <SEP> chlorination <SEP> a <SEP> easily <SEP> evaporable, <SEP> against
<tb> chlorine, <SEP> hydrated lime <SEP> and <SEP> chlorinated lime <SEP> inert
<tb> Liquid <SEP> adds, <SEP> like <SEP> for <SEP> example <SEP> tetra carbon, <SEP> and <SEP> although <SEP> in <SEP> a <SEP> volume ratio, < SEP> at <SEP> the <SEP> the <SEP> powdery <SEP> state
<tb> of the <SEP> hydrated lime-es <SEP> preserved <SEP> remains.
<SEP> Appropriately <SEP>, <SEP> the <SEP> additional amount <SEP> is approximately <SEP> <B> 3 </B>
<tb> to <SEP> <B> 7 <SEP>%. </B>
<tb> The <SEP> advantageous <SEP> effect <SEP> of the <SEP> additional liquid <SEP> is based on <SEP> apparently <SEP>. <SEP> that
<tb> through <SEP> the <SEP> under <SEP> the <SEP> influence <SEP> the <SEP> heat of formation of the chlorinated lime evaporation of the carbon tetrachloride and the resulting evaporation rate the temperature increase is limited so far, that the melting in the crystal water is prevented and the powder form is preserved, so that disturbances due to the formation of clumps of the chlorine lime during stirring are avoided.
The use of only small amounts of carbon tetrachloride also has the advantage that the subsequent removal of the remaining parts of the chlorinated lime, the carbon tetrachloride, either by vacuum or by hot air treatment, takes a relatively short time and consumes little energy. Simultaneously with the chlorination and the subsequent removal of the carbon tetrachloride, there is also partial dewatering of the chlorinated lime.
The chlorination of hydrated lime in mechanical equipment in the presence of carbon tetrachloride has already been planned. In this case, however, a slurry was used which preferably contained only 1 part hydrated lime to about 3 to 4 parts carbon tetrachloride. In contrast to this, the amount of carbon tetrachloride used in the present process should be so large that the powdery character of the hydrated lime remains unchanged throughout the course of the reaction.
Compared to the known method, the present invention primarily offers the advantage that the required amount of carbon tetrachloride is significantly reduced, so that the possibility of losses in this expensive aid is also limited to a minimum. The removal of the excess amount of carbon tetrachloride also requires significantly less effort in the present case.
On the other hand, however, the mode of action of the carbon tetrachloride in the present process, insofar as the regulation of the reaction temperature comes into question, is essential, other than in the known process, namely by the evaporation that follows under the influence of the heat of formation of the chlorinated lime of the carbon tetrachloride stuff, that is, by the heat consumption for the evaporation, the temperature increase of the reaction mixture is so limited that the melting of the chlorine lime in the crystal water is prevented, whereby lump formation of the chlorine lime and disturbances in the chlorination are avoided.
This effect of the process cannot be considered in the known process because there is a slightly mobile liquid pulp during the entire course of the chlorination, which is constantly ground, so that further measures can be seen there and the rest of the prevention of lump formation as a result of excessively high reaction temperatures. Example: 1000 parts of hydrated lime were mixed with 64 parts of carbon tetrachloride in a stirrer and subjected to chlorination with thorough mixing.
In this case, maii can work in a closed container, with the carbon tetrachloride evaporated by the reaction heats being deposited on the cooled walls of the vessel in constant circulation and being taken up again by the reaction mass;
However, the process can also be carried out in a reaction vessel from which the exhaust gases are led to a cooling device for the vaporized carbon tetrachloride and the reaction mass; so much liquid carbon tetrachloride substance is fed again that its CCL content is continuously around <B> 5 </B> to <B> 7% </B>.
After completion of the chlorination and removal of the carbon tetrachloride by vacuum treatment at about <B> 30 </B> to 40 '<B> C </B>, <B> 1600 </B> parts of chlorinated lime are obtained, with 37% effective chlorine and 0.2% chlorine chloride, with a water content which is approximately half that of a chlorinated lime made from the same hydrated lime without the addition of carbon tetrachloride.