Verfahren zur Herstellung eines violetten, wassereehten Küpenfarbstoffes. Chlorderivate des Isoviolanthrons werden in der Baumwollfärberei vielfach als Küpen- farbatoffe verwendet. Diese Chlorderivate, die durch Chlorieren von Isoviolanthron mit telst Chlorgas oder Chlor abgebender Mittel, wie z. B. Sulfurplchlorid, bei Temperaturen unter 100 hergestellt werden, besitzen je doch nur ungenügende Wasserechtheit.
Es wurde gefunden, dass man durch Chlo rieren von Isoviolanthron einen violetten Farbstoff ausgezeichneter Wasserechtheit gewinnt, wenn man Isoviolanthron mit einem chlorierenden Mittel derart behandelt, dass eine Chlormenge gebunden wird, welche etwa 4 Atomen Chlor auf je ein Molekül Isoviol- anthron entspricht, wobei die Behandlung mindestens gegen Ende der Ohlorierung in Gegenwart von als Chlorüberträger wirken-. den Katalysatoren und bei Temperaturen von über 100 durchgeführt wird.
Der neue Farbstoff löst sich in konzen trierter Schwefelsäure mit blaustichig grüner Farbe, in Nitrobenzol violettstichig blau mit roter Fluoreszenz und färbt aus blauer Küpe auf vegetabilischer Faser ein blaustichiges Violett von sehr guter Wasser- und Chlor echtheit.
Die Chlorierung erfolgt zweckmässig irr Anwesenheit indifferenter Lösungs- oder Ver teilungsmittel, und kann in Druckgefässen vorgenommen werden. Auf diese Weise ge lingt es, grössere Chlormengen als bisher in das Farbstoff-Molelzül einzuführen. Die Dar stellung der neuen, wasserechten, chlorierten Isoviolanthrons kann auch so erfolgen, dass man das Isoviolanthron zunächst mit Chlor oder chlorabgebenden Mitteln unvollständig chloriert und dann das gebildete niedrig chlorierte Zwischenprodukt bei einer Tem peratur über<B>1001</B> in Gegenwart eines Chlor überträgers fertig chloriert.
<I>Beispiele:</I> 1. 500 gr- gereinigtes Isoviolanthron wer den in 5000 gr Nitrobenzol suspendiert. Als Katalysator setzt man 15 gr Schwefel und 10 gr Antimontrichlorid zu und leitet bei 140-1450 unter Rühren 400 gr Chlorgas im Verlauf einiger Stunden ein. Nach dem Abkühlen wird der gebildete Farbstoff iso liert.
Er löst sich in konzentrierter Schwefel säure mit blaustichig grüner Farbe, in Ni- trobenzol violettstichig blau mit roter Fluores zenz und färbt aus blauer Küpe auf vegeta bilischer Faser ein blaustichiges Violett von sehr guter Wasser- und Chlorechtheit.
Anstelle von Nitrobenzol können andere Lösungs- oder Verteilungsmittel für Isoviol- anthron, wie Trichlorbenzol, Tetrachloräthan ete. benützt werden.
2. 500 gr gereinigtes Isoviolanthron wer den in 5 kg trockenem Nitrobenzol suspen diert und unter Rühren und Rückflusskühlung mit zirka 1,5 kg Sulfurylchlorid versetzt. Man erwärmt das Gemisch auf zirka 50-60 und hält bei dieser Temperatur ungefähr 6-8 Stunden. Das entstandene Dichloriso- violanthron wird nunmehr, entweder nach vorhergehender Isolierung, oder besser direkt fertigchloriert. In letzterem Falle setzt man zur Reaktionsmasse 15 gr Schwefel und 10 gr Antimonchlorid zu und erhöht die Tem peratur auf 140 .
Bei dieser Temperatur lei tet man im Verlaufe mehrerer Stunden zirka 400 gr Chlor in mässigem Strome ein.
Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man einen dunkelviolett bronzierenden Farb stoff, der dem Produkte des Beispieles 1 entspricht.
Derselbe Farbstoff lässt sich auch bei Verwendung anderer als Ohlorüberträger wir kender Katalysatoren, wie Eisen, Eisenchlo rid, Jod, Selen, Aluminiumchlorid oder Ge mischen derselben, erhalten.
Process for the production of a violet, water-resistant vat dye. Chlorine derivatives of isoviolanthrone are often used in cotton dyeing as vat dyes. These chlorine derivatives, which are obtained by chlorinating isoviolanthrone with telst chlorine gas or chlorine-releasing agents, such as. B. Sulfurplchlorid, are produced at temperatures below 100, but have insufficient water fastness.
It has been found that by chlorinating isoviolanthrone a violet dye with excellent water fastness is obtained if isoviolanthrone is treated with a chlorinating agent in such a way that an amount of chlorine is bound which corresponds to about 4 atoms of chlorine per one molecule of isoviolanthrone, the Treatment at least towards the end of the chlorination in the presence of act as a chlorine carrier. the catalysts and is carried out at temperatures above 100.
The new dye dissolves in concentrated sulfuric acid with a bluish green color, in nitrobenzene a violet blue with red fluorescence and from a blue vat on vegetable fibers turns a bluish violet with very good water and chlorine fastness.
The chlorination is expediently carried out in the presence of inert solvents or solvents and can be carried out in pressure vessels. In this way, it is possible to introduce larger amounts of chlorine into the dye Molelzül than before. The presentation of the new, water-resistant, chlorinated isoviolanthrone can also be done in such a way that the isoviolanthrone is first incompletely chlorinated with chlorine or chlorine-releasing agents and then the low-chlorinated intermediate product formed is at a temperature above 1001 in the presence of a Chlorine carrier ready chlorinated.
<I> Examples: </I> 1,500 grams of purified isoviolanthrone are suspended in 5000 grams of nitrobenzene. As a catalyst, 15 grams of sulfur and 10 grams of antimony trichloride are added and 400 grams of chlorine gas are introduced over the course of a few hours at 140-1450 while stirring. After cooling, the dye formed is isolated.
It dissolves in concentrated sulfuric acid with a bluish green color, in nitrobenzene it dissolves in violet blue with red fluorescence, and from a blue vat on vegetable fiber it turns a bluish violet with very good water and chlorine fastness.
Instead of nitrobenzene, other solvents or distributing agents for isoviolanthrone, such as trichlorobenzene, tetrachloroethane, can be used. be used.
2. 500 g of purified isoviolanthrone are suspended in 5 kg of dry nitrobenzene and about 1.5 kg of sulfuryl chloride are added while stirring and under reflux. The mixture is heated to about 50-60 and held at this temperature for about 6-8 hours. The resulting dichloroisoviolanthrone is now fully chlorinated, either after previous isolation or, better, directly. In the latter case, 15 grams of sulfur and 10 grams of antimony chloride are added to the reaction mass and the temperature is increased to 140.
At this temperature, about 400 grams of chlorine are introduced in a moderate stream over the course of several hours.
After the usual work-up, a dark purple bronzing dye which corresponds to the product of Example 1 is obtained.
The same dye can also be obtained when using other catalysts than Ohlorüberträger we kender, such as iron, iron chloride, iodine, selenium, aluminum chloride or mixtures thereof.