Verfahren zur Darstellung einer festen, haltbaren Tetrazomonoazoverbindung. verbindungen der allgemeinen. Formel: Es wurde gefunden, dass man durch Be handeln von Lösungen von Tetrazomonoazo-
EMI0001.0003
worin R einen Benzol- oder Naphtalinkern_ Y einen Rest einer starken anorganischen Säure und X Wasserstoff, Alkyl-, Alkogy-, Nitro- oder Halogengruppe bedeutet, mit geeigneten anorganischen oder organischen Substanzen, die mit Tetra.zomonoazoderivaten Salze und Doppelverbindungen, deren Lös lichkeit kleiner ist als diejenige ihrer salz sauren Salze, ergeben, zu haltbaren,
festen Tetrazomonoazoverbindungen gelangen kann. Zur Ausführung des Verfahrens beson ders geeignete Körper sind zum Beispiel: 37etallsalze, wie Zinkchlorid, Cadmium chlorid, Zinnchlorid, Titanchlorid, oder Säuren, wie Borsäure, Fluorwasserstoffbor- säure, Fluorwasserstoffsäure, Silicofluorwas- serstoffsäure, Fluorsulfonsäure und ihre Doppelverbindungen, ferner Arylsulfonsäu- ren,
wie Naphtalindi- und trisulfosäuren, Chlurbenzolsulfonsäuren, Nitrobenzolsulfo- säure, Sulfanilsäure, Naphtolsulfosäuren usw. Werden diese Stoffe mit .den Lösungen der obengenannten tetrazotierten 1Vlonoazoverbin- dungen vereinigt, so fallen die Tetrazomono- azoderivatie in Form ihrer Salze oder Doppel verbindungen aus.
Dieselben können nach der Filtration im Vakuum getrocknet werden. Auf diese Weise erhält man. haltbare Pro dukte, die sich in Wasser leicht mit gelber bis brauner Farbe lösen. Auf Zusatz von alkalischen Lösungen von ss-Oxynaphtoe- säurearyliden fallen wasserunlösliche schwarze Farbstoffe aus, die, wenn auf der Faser er zeugt, vorzügliche Echtheitseigenschaften be sitzen.
Die Tetrazoverbindungen der genannten Diaminomonoazofarbstoffe werden vorteilhaft auf folgende Weise erzeugt: Ein Molekül einer p-p'-D,ia-minodiarylve.r- bindung wird auf übliche Weise tetrazotiert und mit einem Moleküleines Amins der Ben zol- oder Naphtalinreihe, welches zur Bil dung von p-Aminoazokörpern fähig ist, ge kuppelt. Die so erhaltene Diazomonoazover- bindung wird dann weiter diazotiert und durch Zusatz der erforderlichen Menge obiger Substanzen aus ihrer Lösung gefällt. Man kann auch von den nach dem E.
P. 275147 dargestellten p-Aminodiaryl-p'-azoaryl-p- aminoverbindungen ausgehen, diese auf be kannte Weise tetrazotieren und die .erhalte nen Tetrazoverbindungen mittelst der ob,-,e- nannten Substanzen aus ihrer Lösung fällen.
Lösungen von Tetrazomonoazoverbindun- gen, wie sie im vorliegenden Verfahren be schrieben sind, wurden bei der Herstellung von Polyazofarbstoffen schon oft dargestellt; es wurden aber bis jetzt noch keine Versuche unternommen, dieselben in fester Form zu gewinnen. Die Möglichkeit, dieselben in fester Form herzustellen, konnte nicht vor ausgesehen werden, und das vorliegende Ver fahren ist daher von grossem technischem Wert.
Die neuen festen Tetrazoverbindungen können mit teilweise oder vollständig ent wässerten Salzen und andern geeigneten Ver dünnungsmitteln vermischt werden, wodurch es möglich wird, dieselben dem Verbraucher in gebrauchsfertiger Form und beliebiger Konzentration zur Verfügung zu stellen.
Die vorliegende Erfindung betrifft eifix Verfahren zur Darstellung einer haltbaren, festen Tetra.zomonoazoverbindung, welches da durch gekennzeichnet ist, dass man 1 Mol Benzidin tetrazotiert, die erhaltene Tetrazo- verbindung mit 1 Mol a-Naphtylamin kup pelt, die erhaltene Zwischenverbindung wei ter diazotiert und die so entstandene Tetrazo- monoazoverbindung mit Chlorzink ausfällt,
isoliert und das erhaltene Chlorzinkdoppel- sal_z trocknet.
Beispiel: <B>36,8</B> kg Benzidin werden auf bekannte Weise mit 100 kg 30 ö iger Salzsäure und 27,6 kg Nitrit tetrazotiert. In die erhaltene Lösung lässt man unter gutem Rühren 'eine Lösung von 35,9 kg salzsaurem a-Naphtyl- amin in etwa 1200 Liter Wasser bei einer Temperatur von 0 bis 5 einlaufen, wobei man in Bewegung hält, bis die Bildung des Zwi schenproduktes beendet ist.
Zu der Suspen sion des Zwischenfarbstoffes setzt man wei tere 25 kg Salzsäure 30/"0, kühlt durch Eis zugabe auf 0 ab und lässt sodann eine Lö sung von 15 kg Natriumnitrit unter die Ober fläche der Flüssigkeit laufen. Nach zwei bis dreistündigem Rühren ist die Diazotie rung beendet und eine fast klare Lösung der Tetrazomonoazoverbindung entstanden. Das Volumen der Flüssigkeit beträgt etwa. 4000 Liter.
Man filtriert die Lösung von geringen Mengen Verunreinigungen ab und fällt durch Zusatz einer konzentrierten Lösung von 60 kg Chlorzink und 100 kg Kochsalz das Chlor zinkdoppelsalz der Tetrazomonoazoverbin- dung als braunen, kristallinischen, gut fil- trierbaren Niederschlag nahezu quantitativ aus.
Nach mehrstündigem Stehen wird die Fäl lung abfiltriert und bei 45 bis. 50 C im Vakuum getrocknet. Man erhält ein dunkel braunes Pulver, das in Wasser mit. oranger Farbe, in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter und in konzentrierter Salzsäure mit gelbbrauner Farbe leicht löslich ist.
Mit ss- Oxynaphtoesäurearyliden ergibt die Verbin dung feste, wasserunlösliche, schwarze Farb stoffe, die, wenn auf der Faser erzeugt, tief schwarze Färbungen von guten Echtheits- eigensehaTten liefern.
Process for the preparation of a solid, durable tetrazomonoazo compound. connections of general. Formula: It has been found that treating solutions of tetrazomonoazo
EMI0001.0003
where R is a benzene or naphthalene nucleus, Y is a radical of a strong inorganic acid and X is hydrogen, alkyl, alkogy, nitro or halogen, with suitable inorganic or organic substances containing salts and double compounds with tetra.zomonoazoderivaten whose solubility is smaller is as that of its acidic salts, proven to be durable,
solid tetrazomonoazo compounds can reach. Bodies particularly suitable for carrying out the process are, for example: metal salts such as zinc chloride, cadmium chloride, tin chloride, titanium chloride, or acids such as boric acid, hydrofluoric acid, hydrofluoric acid, hydrofluoric acid, fluorosulfonic acid and their double compounds, and also arylsulfonic acids,
such as naphthalenedi- and trisulphonic acids, chlorobenzenesulphonic acids, nitrobenzenesulphonic acid, sulphanilic acid, naphthene sulphonic acids, etc. If these substances are combined with the solutions of the above-mentioned tetrazotized monoazo compounds, the tetrazomono azo derivatives precipitate in the form of their salts or double compounds.
They can be dried in vacuo after filtration. That way you get. Durable products that easily dissolve in water with a yellow to brown color. When alkaline solutions of ß-oxynaphthoic acid arylides are added, water-insoluble black dyes precipitate which, if they are present on the fiber, have excellent fastness properties.
The tetrazo compounds of the diaminomonoazo dyes mentioned are advantageously produced in the following way: A molecule of a p-p'-D, ia-minodiarylve.r- bond is tetrazotized in the usual way and with a molecule of an amine of the benzene or naphthalene series, which is used to form of p-aminoazo bodies is capable of coupling. The diazomonoazo compound thus obtained is then diazotized further and precipitated from its solution by adding the required amount of the above substances. One can also use the E.
P-aminodiaryl-p'-azoaryl-p-amino compounds shown in P. 275147, tetrazotize them in a known manner and precipitate the tetrazo compounds obtained by means of the substances mentioned above from their solution.
Solutions of tetrazomonoazo compounds, as they are described in the present process, have often been presented in the production of polyazo dyes; but no attempts have yet been made to obtain them in solid form. The possibility of producing the same in solid form could not be foreseen, and the present process is therefore of great technical value.
The new solid tetrazo compounds can be mixed with partially or completely drained salts and other suitable diluents, making it possible to provide the same to the consumer in ready-to-use form and in any concentration.
The present invention relates to eifix process for the preparation of a durable, solid Tetra.zomonoazoverbindungen, which is characterized because that one mole of benzidine tetrazotized, the tetrazotized compound obtained with 1 mole of a-naphthylamine, the intermediate compound obtained further diazotized and the resulting tetrazo monoazo compound precipitates with zinc chloride,
isolated and the resulting chlorzinc double salt dries.
Example: <B> 36.8 </B> kg of benzidine are tetrazotized in a known manner with 100 kg of 30% hydrochloric acid and 27.6 kg of nitrite. A solution of 35.9 kg of hydrochloric acid a-naphthylamine in about 1200 liters of water at a temperature of 0 to 5 is allowed to run into the resulting solution with thorough stirring, while the mixture is kept in motion until the formation of the intermediate product has ended is.
Another 25 kg of hydrochloric acid 30 / "0 are added to the suspension of the intermediate dye, it is cooled to 0 by adding ice and a solution of 15 kg of sodium nitrite is then allowed to run under the surface of the liquid Diazotization ended and an almost clear solution of the tetrazomonoazo compound formed, the volume of the liquid being about 4000 liters.
The solution is filtered to remove small amounts of impurities and, by adding a concentrated solution of 60 kg of zinc chloride and 100 kg of common salt, the zinc chloride double salt of the tetrazomonoazo compound is precipitated almost quantitatively as a brown, crystalline, easily filterable precipitate.
After standing for several hours, the precipitate is filtered off and stored at 45 to. 50 C dried in vacuo. A dark brown powder is obtained which in water with. orange in color, is easily soluble in concentrated sulfuric acid with purple and in concentrated hydrochloric acid with yellow-brown color.
With s-oxynaphthoic acid arylides, the compound results in solid, water-insoluble, black dyes which, when produced on the fiber, produce deep black dyes with good fastness properties.