Verfahren zur Darstellung eines chlorhaltigen Antfirachitionaeridons. Man hat bereits zur Darstellung von Anthrachinonacridonen, die<B>je</B> nach den Re aktionsbedingungen, zum Beispiel der Tem peratur, dem angewandten Lösungsmittel -usw., mehr oder weniger halogenhaltig sind, ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem man chlorierend wirkende Mittel, wie Sulfuryl- chlorid, auf 1-Anilido-2--methylanthrachinon oder auf 1-o-Toluidoanthrachinon einwirken lässt.
Es wurde nun gefunden, dass bei dieser bekannten Behandlung der genannten Aus- gang,sstoffe mit einem chlorierend wirken den Mittel in Gegenwart eines organischen Mediums, zum Beispiel in Trichlorbenzol, einem andern Halogenderivat des Benzols und dergleichen, auch unter Einhaltung konstan ter Bedingungen, wie Temperatur, Konzen tration usw., nicht eine einheitliche Verbin dung, sondern ein Gemisch verschiedener Produkte entsteht, und dass sieh aus diesem Gemisch ein Farbstoff gewinnen lässt, der durch noch wertvollere Eigenschaften.
als sie die erwähnten bekannten Farbstoffe aufwei sen, insbesondere durch eine in der Anthra- chinonacridonreihe bisher unerreichte Leucht kraft, ausgezeichnet ist.
Die Gewinnung des wertvollen neuen Farbstoffes liess sich ermöglichen, auf Grund der weiteren Beobachtung, dass bei der Ein wirkung eines chlorierend wirkenden Mittels auf das 1-Anilido-2-methyl-anthrachinonl so wie das 1-o-Toluidoaiithrachinon in Trichlor- benzol usw. im allgemeinen nicht unmittelbar ein Anthrachinonaeridon entsteht, sondern ein Zwischenprodukt,<I>(las erst</I> durch Abspal tung von Chlorwasserstoff in das Aeridon verwandelt wird.
Diese Abspaltung kann un ter Umständen durch Erwärmen oder durch Zusatz reduzierender Mittel gefördert wpi- den. Es hat sich nämlich gezeigt, dass das dem neuen Farbstoff entsprechende Zwi schenprodukt in organischen Mitteln verhält nismässig leicht löslich ist. Es findet sieh da her vorwiegend in den bei der Chlorierung erhaltenen Mutterlaugen und kann -aus die- sen nach den üblichen Methoden gewonnen werden. Es ist aber oftmals auch in dem aus geschiedenen Produkt enthalten, dem man es dann zum Beispiel durch geeignete Lösungs mittel, entziehen kann.
Um möglichst grosse Mengen von dem neuen wertvollen Farbstoff bezw. dem diesen liefernden Zwischenprodukt zu erhalten, ist es zweckmässig, die Chlorierung unter Aus- schluss von Feuchtigkeit, vorzunehmen und, falls gasförmige Chlorieri#ngsmittel verwen- Jet werden, die Reaktion möglichst rasch durchzuführen, was zum Beispiel unter An wendung einer grossen Anzahl von Gaszufüh- rungsdüsen geschehen kann.
Der neue Farbstoff löst sich in konzen trierter Schwefelsäure orangerot, fällt beim Verdünnen der Lösung mit Nasser in roten Flocken aus und färbt Baumwolle aus violet ter Küpe in ausserordentlich leuchtenden, blaustichigroten Tönen. <I>Beispiel<B>1:</B></I> In einer Lösung von<B>50</B> Teilen 1-Anilido- 92-metl,Ylantbrachinon ia <B>350</B> Teilen Trichlor- benzol werden bei<B>170</B> bis<B>1,80 ' C</B> innerhalb <B>5</B> Stunden zirka 110 Teile Chlor eingeleitet.
Man lässt das Reaktionsgemiseh abkühlen und saugt von der kristallinisc'hen Ausscheidung ab. Das Filtrat bleibt einen oder mehrere Tage lang stehen; während dessen erfolgt Ausscheidung mikroskopisch kleiner Nädel- chen, welche sieh in konzentrierter Schwefel säure orangerot lösen. Man kann das Produkt auch durch Destillation des Filtrates mit Wasserdampf gewinnen.
<B>10</B> Teile des so erhaltenen Zwischenpro duktes werden mit<B>100</B> Teilen o-Dichlorben- zol und<B>10</B> Teilen roher Carbolsäure zirka <B>1</B> Stunde lang zum Kochen erhitzt. Hierbei findet eine starke Salzsäureentwicklung statt. Beim Erkalten kristallisiert der neue Farb stoff in glänzenden rhombischen Kriställ- chen aus.
<I>Beispiel</I> 2.- Das wie in Beispiel<B>1</B> beschrieben gewon nene Filtrat -wird eine Stunde lang zum Sie den erhitzt, wobei Salzsäure entweicht. Der nach dem Abkühlen kristallinisch ausgeschie- c' lene Farbstoff stimmt in Reaktionen und Farbton praktisch mit dem des Beispiels<B>1</B> überein.
Verarbeitet man die Mutterlaugen, die Iaei der Herstellung des aus 1-o-Toluidoaiiihra- chinon mit Chlor in Trichlorbenzol erhalte nen Farbstoffes oder des durch Behandlumr von 1-Anilido-2-methyl-anthrachinon oder 1-o-Toluidoanthrachinon mit Sulfurylchlo- rid hergestellten Produktes anfallen, in der gleichen Weise, so erhält man ebenfalls einen Farbstoff, der mit dem in Beispiel<B>1</B> beschrie benen praktisch identisch ist.
Process for the preparation of a chlorine-containing antifreezing aeridone. A process has already been proposed for the preparation of anthraquinone acridones, which, depending on the reaction conditions, for example the temperature, the solvent used, etc., contain more or less halogen, in which one has a chlorinating effect Agents such as sulfuryl chloride can act on 1-anilido-2-methylanthraquinone or on 1-o-toluidoanthraquinone.
It has now been found that in this known treatment of the starting substances mentioned with a chlorinating effect the agent in the presence of an organic medium, for example in trichlorobenzene, another halogen derivative of benzene and the like, even while maintaining constant conditions, such as Temperature, concentration, etc., not a uniform compound, but a mixture of different products, and that a dye can be obtained from this mixture, which has even more valuable properties.
when they aufwei sen the known dyes mentioned, in particular by a luminosity previously unattained in the anthraquinone acridone series, is distinguished.
The recovery of the valuable new dye was made possible on the basis of the further observation that when a chlorinating agent acts on 1-anilido-2-methyl-anthraquinone and 1-o-toluidoaiithraquinone in trichlorobenzene, etc. generally not an anthraquinonaeridone is formed immediately, but an intermediate product, <I> (can only </I> be converted into the aeridon by splitting off hydrogen chloride.
Under certain circumstances, this separation can be promoted by heating or by adding reducing agents. It has been shown that the intermediate product corresponding to the new dye is relatively easily soluble in organic agents. It is therefore found predominantly in the mother liquors obtained in the chlorination and can be obtained from them by the customary methods. But it is often also contained in the separated product, from which it can then be removed, for example by means of suitable solvents.
To bezw large amounts of the new valuable dye. To obtain the intermediate product supplying this, it is expedient to carry out the chlorination with the exclusion of moisture and, if gaseous chlorinating agents are used, to carry out the reaction as quickly as possible, for example using a large number of gas supplies - can happen nozzles.
The new dye dissolves orange-red in concentrated sulfuric acid, precipitates in red flakes when the solution is diluted with water and dyes cotton from a violet vat in extraordinarily bright, bluish-tinged red tones. <I>Example<B>1:</B> </I> In a solution of <B> 50 </B> parts 1-anilido-92-metl, ylantbrachinone ia <B> 350 </B> parts trichloro - At <B> 170 </B> to <B> 1.80 'C </B> about 110 parts of chlorine are introduced within <B> 5 </B> hours.
The reaction mixture is allowed to cool and the crystalline precipitate is filtered off with suction. The filtrate remains for one or more days; during this, microscopic needles are excreted, which dissolve orange-red in concentrated sulfuric acid. The product can also be obtained by distilling the filtrate with steam.
10 parts of the intermediate product obtained in this way are mixed with 100 parts of o-dichlorobenzene and 10 parts of crude carbolic acid about 1 / B > Heated to a boil for an hour. A strong development of hydrochloric acid takes place here. When it cools, the new dye crystallizes in shiny rhombic crystals.
<I> Example </I> 2.- The filtrate obtained as described in example <B> 1 </B> - is heated for one hour, whereby hydrochloric acid escapes. The dyestuff, which precipitated out in crystalline form after cooling, practically matches that of Example 1 in terms of reactions and hue.
If the mother liquors are used in the preparation of the dye obtained from 1-o-toluidoaiiihrachinone with chlorine in trichlorobenzene or the dye prepared by treating 1-anilido-2-methyl-anthraquinone or 1-o-toluidoanthraquinone with sulfuryl chloride Product obtained in the same way, a dye is also obtained which is practically identical to that described in Example <B> 1 </B>.