Verfahren zur Darstellung von Dinaphtylendioxydohinon. Es ist bekannt Farbstoffe aus Dinaph- tylendioxyd mit Chinoncharakter dadurch herzustellen, dass man Dinaphtylendioxyd mit neutralen oder sauren Oxydationsmitteln behandelt. Die Darstellung dieser Farbstoffe erfolgt vorzugsweise in indifferenten Lösungs mitteln und die erhaltenen Oxydationspro dukte sind<B>je</B> nach ihrer Herstellungsweise in organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Pyridin, Nitrobenzol, Chloroform, gegebenen falls auch in Natronlauge leicht löslich.
Es wurde nun gefunden, dass man ein von diesen bekannten Oxydationsprodukten verschiedenes Diiiaphtylendioxydehinon da durch erhält, dass man Dinaphtylendioxyd von der Formel
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in wässeriger Suspension mit Chromsäure behandelt. Gegebenenfalls kann die Behand lung in Anwesenheit freier Säuren erfolgen. Es unterscheidet sich von den erwähnten bekannten Farbstoffen scharf durch seine Unlöslichkeit in allen gebräuchlichen orga nischen Lösungsmitteln.
Bei der Reduktion in alkalischer Hydrosulfitlösung geht es in eine gelbe Leukoverbindung über, deren Al- kalisalze sich durch sehr gute Kristallisa- tionsfähigkeit auszeichnen.
Chromsäure als Oxydationsmittel bei der Darstellung der früheren Farbstoffe ist zwar schon bekannt, die zur Bildung des neuen Chinons erforderliche Arbeitsweise, das Ar beiten in wässeriger Saspension ist aber neu. <I>Beispiel:</I> <B>15</B> Teile Dinaphtylendioxyd werden in 400 Teilen 25%iger Schwefelsäure bei ge- wöhnlicher Temperatur fein verteilt.
Zu dem Gemisch lässt man eine wässerige möglichst konzentrierte Lösung von Kaliumbiehromat zufliessen. Man führt die Reaktion zweck mässig mit einem Überschuss, zum Beispiel <B>30</B> Teilen des Oxydationsmittels aus. Die Temperatur steigt auf 40-50'. Nach dem Erkalten saugt man den rotbraunen Nieder schlag ab, -wäscht ihn mit Wasser neutral und trocknet. ZurBefestigung geringer Men gen von Verunreinigungen kann man das so erhaltene Chinon mit Pyridin auskochen, in dem es völlig unlöslich ist.
Es stellt ein rotbraunes Pulver dar, das in den gebriuch- liehen organischen Lösungsmitteln unlöslich ist. Aus Anilin, das es in der Siedehitze nur sehr schwer aufnimmt, kristallisiert es in Nädelchen. In Schwefelsäüi#e löst es sich mit rotblauer Farbe und intensiv rotvioletter Fluoreszenz. Das Natriumsalz der gelben Tieukoverbindung kristallisiert in gut ausge bildeten sechskantigen Blättchen.
Process for the preparation of dinaphthylenedioxydohinone. It is known to produce dyes from dinaphthylenedioxide with quinone character by treating dinaphthylenedioxide with neutral or acidic oxidizing agents. These dyes are preferably prepared in inert solvents and the oxidation products obtained are, depending on their method of preparation, easily soluble in organic solvents such as benzene, pyridine, nitrobenzene, chloroform, and possibly also in sodium hydroxide solution.
It has now been found that a diiiaphtylenedioxydehinone different from these known oxidation products is obtained by using dinaphthylenedioxide of the formula
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treated in aqueous suspension with chromic acid. If necessary, the treatment can be carried out in the presence of free acids. It differs sharply from the known dyes mentioned in that it is insoluble in all common organic solvents.
When reduced in an alkaline hydrosulphite solution, it turns into a yellow leuco compound, the alkali salts of which are characterized by their very good crystallizability.
Chromic acid as an oxidizing agent in the preparation of the earlier dyes is already known, but the procedure required to form the new quinone is new, but working in aqueous suspension is new. <I> Example: </I> <B> 15 </B> parts of dinaphthylenedioxide are finely divided in 400 parts of 25% sulfuric acid at normal temperature.
An aqueous solution of potassium dichromate, which is as concentrated as possible, is allowed to flow into the mixture. The reaction is expediently carried out with an excess, for example 30 parts, of the oxidizing agent. The temperature rises to 40-50 '. After cooling, the red-brown precipitate is sucked off, washed neutral with water and dried. To fix small amounts of impurities, the quinone obtained in this way can be boiled with pyridine, in which it is completely insoluble.
It is a red-brown powder that is insoluble in the organic solvents used. It crystallizes in needles from aniline, which is very difficult to absorb at the boiling point. It dissolves in sulfuric acid with a red-blue color and intense red-violet fluorescence. The sodium salt of the yellow Tieuko compound crystallizes in well-formed hexagonal leaves.