CH136638A - Appareil pour effectuer des réactions catalytiques. - Google Patents

Appareil pour effectuer des réactions catalytiques.

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  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

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  <B>Appareil</B> pour effectuer des     réactions    catalytiques.    La     présente        invention        concerne    un ap  pareil pour effectuer des réactions catalyti  ques dans la     phase    gaz     ou    vapeur.  



  Dans les     réactions        catalytiques    en     phase     gaz ou     vapeur,    et en     particulïer    dans     celles          qui    sont     fortement        exothermiques,

      on éprouve  de nombreuses     difficultés    à     contrôler        la    cha  leur d e     réaction.        Les    gaz     rencontrant        Îles     premières couches de masse de     contact    con  tiennent la     plus        grande        .concentration    d'in  grédients     réactifs    et., par conséquent, pro  duisent la     réaction    la plus intense.

   La vi  tesse de réaction diminue .lentement à me  sure qu'elle     approche    de sa     fin,    ce qui né  cessite une longueur considérable de. parcours  à travers le catalyseur.  



  Une     surchauffe    peut avoir un     certain     nombre     id,e        résultats        sérieux.    En premier     lieu,          le    catalyseur peut être détruit s'il n'est pas       résistant    aux hautes températures.

   En se  cond lieu, .la réaction peut être poussée trop  loin, comme ce pourrait être le cas, par     exem-          ple,        da-us        certaines    oxydations     organiques       où l'on     désire    obtenir un produit d'oxydation       intermédiaire.    Une     troisième        -difficulté    se       présente    dans des     réactions    dans     lesquelles     une température trop     élevée    a.

   pour résul  tat     une        réaction        incomplète    car, dans bien  des     réactions    exothermiques, une     surchauffe     tend à éloigner .l'équilibre d'une réaction  complète.

   L'importance relative de ces in  convénients varie, bien entendu, avec la     réae-          tion    particulière à effectuer et l'appareil se  lon l'invention,     qui        sema        décrit        ci-dessous,     doit être adapté à toute réaction particu  lière,     compte    tenu !des conditions dans     les-          quelles    elle     ce        produit.     



       On    a déjà proposé     d'effectuer        des        réac-          tions    catalytiques exothermiques en pré  sence d'agents de refroidissement puissants,       soit    des liquides ou des ,gaz, ou de     subdivi-          ser    le catalyseur -de     façon    que de la cha  leur se dégage par rayonnement.

   Lorsqu'ils  sont convenablement appliqués, cers procédés  empêchent une     .surchauffe    et peuvent     em-          pêcher,        :dans        certaines        réactions,    la produc-           tion    d'un sous-produit     qu'on    ne désire pas.

    Il y a     toutefois    un     inconvénient    très     sérieux     en ce ,sens que la totalité     @clu    catalyseur est  refroidie et que la, vitesse -de réaction s'en  trouve réduite, en     particulier    dans les par  tions     @du        catalyseur    que rencontrent les gaz  ayant presque complètement réagi.

   On se  trouve ainsi en face d'un     dilemne    sérieux:  Ou bien la couche de     catalyseur    doit être  faite     énormément        longue,    ce qui entraîne à  une dépense excessive pour 1e catalyseur, ou  bien, la vitesse avec laquelle les gaz en réac  tion passent à travers le catalyseur doit être  réduite d'une valeur très faible, ce qui a  également pour résultat une utilisation non  économique     du    catalyseur.

   Une autre diffi  culté surgit, du fait que le refroidissement,  qui peut être satisfaisant et essentiel aux  portions du     catalyseur    que rencontrent les  gaz frais, peut être trop grand pour celles  des parties     @de    ce catalyseur que rencontrent  des gaz qui ont     partiellement    réagi.  



  Avec l'appareil suivant la présente     in-          vention,    il est possible d'obtenir de grands  rendements et     une    excellente régulation de       température,    grâce au fait que l'on divise la  réaction dans deux ou plusieurs convertis  seurs dont le premier .est     pourvu    de puis  sants     moyens        d@e    refroidissement et, dans les  formes -de réalisation préférées     die    l'inven  tion, de moyens de     refroidissement        autoré-          gulateurs.    Le second convertisseur,

   ou     con-          vertisseur        suivant,    à. capacité     refroidissante     moins efficace peut n'être pas     @du    tout pourvu  de moyens de     refroidissement,    ou être     muni     de moyens de refroidissement moins intenses.  On peut     contrôler    la profondeur de cataly  seur ainsi que la     disposition    des convertis  seurs de manière     @à    assurer les meilleures con  dition, catalytiques en un point quelconque  dans     la.        réaction.     



       Il    est également possible, dans     certaines          des    formes d'exécution -de l'appareil     selon     l'invention, d'augmenter énormément le dé  bit en     faisant    marcher le premier conver  tisseur     puissamment    refroidi, avec des vi  tesses de.

   gaz dépassant .de     beaucoup    toute       vitesse    économique dans un     convertisseur            unique.    Les     puissants    moyens de     refroidisse-          ment    empêchent la surchauffe et le fait que       ,des    vitesses     @de    gaz excessives ne donnent  pas un pourcentage     die    rendement .élevé d'une  façon     satisfaisante    pour un travail indus  triel     est        sans,    importance,

       puisque    les gaz  ayant     partiellement    réagi passent     ensuite    à  travers un ou plusieurs autres convertis  seurs dans     lesquels    le catalyseur     est    disposé  -de manière à produire une conversion de  pourcentage maximum. Le débit total peut       être,        -dans        certains        cas,    de deux à cinq fois  celui qu'il est possible d'obtenir dans un     con-          verti.çseur    unique ayant la même quantité de       catdily.eur.     



       Afin        @de    pouvoir     @contrôler        exactement    la  température des gaz .à leur entrée dans un  quelconque des     convertisseurs,    on     peut    mu  nir l'appareil d'échangeurs .de chaleur con  venables, fixes ou     ajustables,        situés    entre les  différents convertisseurs.

   Ceci     présente    un  avantage très     important    dans le cas de     réac-          tions        telles    que l'oxydation catalytique de  l'anhydride sulfureux où il est essentiel de  maintenir la, température sous, un     contrôle     non seulement dans les couches de catalyseur  qui sont     soumises    à. des     gaz    frais, maïs aussi       dans    les dernières couches de catalyseur qui  doivent     effectuer    les quelques     derniers    pour  cents de réaction.

   Cela est dû .au fait     que    la  réaction est une réaction     d'équilibre    qui est  relativement     sensible    à la température.. La.  disposition     @d'échangeurs    de- chaleur entre les  convertisseurs est également importante dans  bien des oxydations organiques telles, par       exemple,    que .des     oxydations    de composés  aromatiques où il se, forme des     constituants          intermédiaires    d'une faible stabilité à la cha  leur et     -où    il est nécessaire de refroidir ra  pidement les gaz ayant partiellement réagi  avant     @de    les soumettre .à.

   un contact avec des  couches supplémentaires de catalyseur. Des  exemples     d'oxvclations    organiques de ce genre  sont:     l'oxydation    de naphtaline en     a-naphta-          quin.one,    anhydride phtalique ou acide ma  léique;     -d'anthra:eènie    en     anthraquinone;    de       phémanthrèn.e    en     phénanthraquinone,    acide       diphénique,    anhydride     phtalique    ou acide      maléique; de-     tolttols        substitués-    et non subs  titués;

   et de leurs     homologues,    en les aldé  hydes et-     acides    correspondants; de benzol,       toluol,    phénol,     phénols    de goudron et     fur-          furol    en acide maléique;     d'acénaphtène    en       acénaphtylène,        acénaphtaquinone,        bisa.céna.ph-          tylidènedione,    acide     naphtaldéhydique,    anhy  dride     naphtalique    et acide     hémimellitique;     de crésol en aldéhyde salicylique et acide  salicylique;

   de     fluorène    en     fluorénone;        d'eu-          génol    et     d'isoeugénol    en vanilline et acide  v     anillique.     



  Des composés aliphatiques peuvent éga  lement être oxydés dans l'appareil de la  présente invention. Des exemples de réac  tions de ce genre sont l'oxydation d'alcool  méthylique et de méthane en aldéhyde for  mique, d'alcool éthylique en acide acétique,  de     chlorhydrine    d'éthylène en acide chloracé  tique, etc.  



  D'autres réactions d'oxydation impor  tantes sont l'épuration, par oxydation cata  lytique différentielle, de composés de gou  dron de houille bruts, comme les     anthra-          cènes    bruts (par combustion totale diffé  rentielle de     carbazol),    le phénanthrène brut  (avec combustion des mêmes impuretés), les  naphtalines brutes     desfractionsde    benzol bru  tes, etc. De l'ammoniaque de goudron de  houille contenant des impuretés organiques  telles que des phénols peut aussi être     cata-          lytiquement    épurée dans l'appareil de la  présente invention par oxydation différen  tielle des impuretés dans des conditions qui  laissent l'ammoniaque sensiblement intacte.  



  On peut également effectuer des réac  tions de combinaison telles, par exemple,  que l'épuration-     d'anthracène    brut, dans le  premier convertisseur; suivie par une oxy  dation de l'anthracène épuré en     anthraqui-          none.    Une réaction analogue, dans laquelle  du phénanthrène brut est d'abord épuré,  puis est oxydé en     phénanthraquinone,    ou en  d'autres produits d'oxydation, est égale  ment explicable.  



  En plus des oxydations     organiques,    on  peut effectuer dans l'appareil de la- présente    invention bien d'autres     réactions    organiques       qui    impliquent un contrôle exact de la, tem  pérature, comme diverses     hydrogénations,     condensations, polymérisations,     halogéna-          tions,    la production d'acides ou d'anhydri  des     monocarboxyliques    en partant d'acides       polycarboxyliques,    et d'autres types bien  connus de réactions catalytiques.  



  On fait de préférence usage dans le con  vertisseur puissamment refroidi d'un dispo  sitif d'échange de chaleur présentant l'a  vantage qu'il n'est pas nécessaire d'assurer  une étanchéité interne. L'appareil peut alors  par conséquent être utilisé pour de hautes  pressions aussi bien que pour de basses pres  sions ou, dans certains cas, pour travailler  sous vide.  



  Le dessin ci-joint représente, à. titre  d'exemple, plusieurs formes d'exécution de  l'appareil selon l'invention.  



       Fig.    1 représente la combinaison d'un  convertisseur dit à     refroidisement    automa  tique par des gaz avec un convertisseur à  couches ordinaires, du type     Grillo,    des  échangeurs de chaleur étant prévus entre  les convertisseurs;       Fig.    2 représente une construction mo  difiée de convertisseur automatiquement re  froidi par des gaz et d'un convertisseur à  couches, avec un refroidisseur intermédiaire  réglable;       Fig.    3 représente une disposition modi  fiée de convertisseur automatiquement re  froidi par des gaz avec un échangeur de  chaleur, combiné avec un     convertisseur    à.

    couches ordinaires;       Fig.    4 représente la combinaison d'un  convertisseur     Tentelew    avec un     convertisseur     à. couches, sans refroidisseur intermédiaire;       Fig.    5 représente un     convertisseur        Ten-          telew    modifié, combiné avec un convertis  seur à couche unique, sans refroidisseur in  termédiaire;       Fig.    6 représente un convertisseur auto  matiquement refroidi par des gaz, modifié,  associé avec un     convertisseur    à double cou  che, sans refroidisseur intermédiaire;

             Fig.    7 est une coupe horizontale du con  vertisseur à refroidissement automatique de       fig.    6;       Fig.    8 représente un convertisseur       Knietsch    associé avec un convertisseur à  double couche, sans refroidisseur intermé  diaire;       Fig.    9 représente la combinaison de deux       convertisseurs    automatiquement refroidis par  des gaz, en série avec un convertisseur à  couches distinctes;

         Fig.    10 représente un convertisseur tu  bulaire refroidi par liquide, en série avec  un convertisseur à couches distinctes, et       Fig.    11 représente la combinaison de  deux convertisseurs automatiquement re  froidis par des gaz, en série, l'un d'eux étant  pourvu de moyens évaporateurs pour égali  ser le refroidissement.  



  Dans la construction représentée à la       fig.    1, le convertisseur I, refroidi par des  gaz, consiste en une chemise 1, un dessus  2, un fond 3, un support perforé 4, pour le  catalyseur, et une     cloison        supérieure        5.:    Un  catalyseur 6 est     .supporté    sur la plaque 4 et  s'élève presque jusqu'à la cloison 5. Dans le  catalyseur sont noyés des     tubes    7, fermés en       be,    dont les     :extrémités    ouvertes     s'étendent          au-dessus        @du    niveau du catalyseur.

   Des tu  bes 8,     ouverts    à .leurs     -extrémités,    pendent de  la cloison 5 et     s'étendent    pratiquement     jus-           au    bas ides     tubes    7.

   Des     tampons    9,     per-          eés        chacun        d'uni    orifice, sont     montés    dans     les          extrémités    supérieures .des tubes     inférieurs     8, les orifices allant en diminuant des tubes       centraux    vers     ceux    qui se     trouvent    à la pé  riphérie.

   Des chicanes 10 sont     également    dis  posées :dans la     chambre    intérieure     formée     entre -la     cloison    5 et le     idessus    2. On intro  duit le     catalyseur    dans le     .convertisseur    à tra  vers,des. trous, qui     existent        dans    la cloison<B>à</B>  et     que    l'on ferme ensuite avec des bouchons  11.

   Une     conduite    de gaz     froid    12 est reliée  avec la     partie        supérieure    de l'espace à cata  lyseur par les courts     raccords    13 et un,     tuyau     ,de vidange     convenable,    14, est prévu pour  enlever     le    catalyseur     épuisé.       Avec le     convertisseur    I     est        associé        un,        se-          cond    convertisseur     II,

      d'un type     Grillo        sim-          pIe    à deux couches. Ce convertisseur consiste  en une chemise 15, un     dessus    16, un fond  17,     ides    plateaux perforés 18, pour le cataly  seur, et dés couches de     catalyseur    19.     Des     chicanes 20 sont placées dans la     chambre          d'admission        .existant    entre .le fond 17 et le,  plateau     inférieur    18 afin de     distribuer    et de  mélanger les, gaz arrivants.  



  Deux échangeurs     @de    chaleur,     III    et     IV,     sont     associés        avec    les     convertisseurs    et     con-          sistent,    respectivement, en des.     chemises    30  et 40, des ,dessus 31 et 41,     des    fonds 32     et     42, ides     tubes    d'échange de chaleur 33 et 43  :et des     chicanes    34 -et 44.  



  Un tuyau 21 relie la chambre     inférieure     du     convertisseur    I à la.     chambre        inférieure    du  convertisseur II et est pourvu d'une vanne  22. Un branchement 23,     pourvu    d'une vanne       2!4,    débouchant dans le     tuyau    21 entre     le     convertisseur I et la vanne 22,

   relie ce     tuyau     au fond 32 de     l'échangeur    de chaleur     III.     Un tuyau 25 relie -le     dessus    16 du     convertis-          seur    II au dessus 41 de l'échangeur de cha  leur IV,     tandis    qu'un tuyau 26,     pourvu    d'une  vanne 27, relie la, partie     supérieure    de la  chemise 40 de l'échangeur -de chaleur     IV    au  dessus 2 du     convertisseur    I.

   Un branche  ment 28 va de la     partie    supérieure de la che  mise 30 -de l'échangeur de chaleur III au  tuyau 26, dans lequel il     d'ébouehe    en un     point     situé entre la vanne 27 et le     convertisseur    I.

    Un     tuyau    29 relie le     tuyau    26 avec la partie  inférieure de     .la.    chemise 30 de     l'échangeur     de chaleur     III,et    un     tuyau        :

  35    relie le     dessus-,     31,     de    -ce dernier     échangeur    avec le tuyau  <B>1.</B> Le tuyau 29, qui est pourvu de la vanne       22     36, débouche     dans    le tuyau 26 entre la vanne  27 et l'échangeur de chaleur     IV,        tandis    que  le tuyau 35     débouche    dans le tuyau 21 entre  la vanne- 22 et .le     convertisseur    II.

   L'échan  geur -de chaleur     IV    est en outre     pourvu    d'une  ouverture     d'admission    45, dans la     partie    in  férieure de la chemise, -et d'un orifice de sor  tie 46 -dans .le fond 42 .  



       Dans        .le    fonctionnement, les gaz pénétrant  par     l'orifice    45 passent, dans la     direction              indiquée    par     les    flèches,     dans    la chemise de       l'échangeur    de chaleur IV et, en     circulant     pardessus- les     tubes:    43 suivant un parcours  sinueux :défini par les chicanes perforées 44,  passent par le tuyau 26 dans le dessus 2 du       convertisseur    I.

   Les gaz peuvent passer di  rectement     @Uns    le     convertisseur,    ou bien ils  peuvent aller, par le tuyau 29, dans l'échan  geur de chaleur     III,    circuler par dessus les       tubes        33    suivant.     un:

      parcours sinueux     dé-          fini    par .les chicanes perforées 34 et passer       finalement-    au tuyau 26 par le branchement  28. -La proportion     relative    des gaz passant  directement dans le     convertisseur    et de ceux       passant,    par     l'échangeur    de chaleur est     déter-          mïnée    par un ajustement     convenable    des van  nes 27 -et     36-.    Par ce moyen,

   on peut donner  aux gaz le degré voulu de chaleur avant       qu'ils        pénètrent    dans le     convertisseur.     



  Après avoir pénétré dans le convertisseur,       les    gaz sont. intimement mélangés et     distri-          bués    par les chicanes 10 et descendent par les       tubes        intérieurs    8 en quantités qui augmen  tent de la périphérie vers le centre, puisque  les     -tampons*    9 présentent des     orifices    plus  petits près de la périphérie et allant       en@    augmentant graduellement vers le  centre     oti    ils atteignent la pleine     see-          tiôn    des tubes.

   Après avoir descendu  à travers les tubes 8, les gaz     rencontrent        le          fond    .des     tubes:    7, leur     parcours    est renversé  et     ils        s'élèvent    à travers ces tubes, en cela;

         tion    d'échange de chaleur directe avec le ca  talyseur, pour sortir finalement du haut -des       tubes,    :où ils changent de nouveau de direc  tion et     :descendent    à     travers    le     catalyseur     pour sortir â travers .la plaque perforée 4 dans  la, chambre     inférieure    du     convertisseur.-    On  peut faire     passer    des gaz     supplémentaires,     chauds ou     froids,    de     la,

          conduite    12 directe  ment d     aus    le catalyseur parles     raccords    13.  



       Comme    les     portions        centrales    du cataly  seur ne sont pas aussi efficacement refroi  dies que les     portions        périphériques,    ce qui  est dû au manque de rayonnement par la che  mise, un flux de gaz     supplémentaire        sert    à       compenser    cet effet et produit     une        tempéra,          turë    égale dans toute la section transversale du    catalyseur,

   en .empêchant une surchauffe in  désirable au     milieu.    Comme l'effet refroidis  sant de     ces    -éléments échangeurs de     chaleur     à. double     contre-.courant    varie à peu près di  rectement comme la quantité de gaz qui passe  à travers le     convertisseur    et que la quantité  de chaleur dégagée est également à peu près       proportionnelle    à la. quantité de gaz passant à  travers, le     convertisseur    sera.

   refroidi d'une  manière     satisfaisante    dans toute une large       gamme    de     vitesses    de     gaz    et, s'ajustera au  tomatiquement de lui-même à des fluctua  tions, en     abo-iusant    ainsi à la façon d'un con  vertisseur à réglage     automatique    de son état       thermique    par des     gare,        Jest-à-dire    que cet  état restera     approximativement    constant mal  gré de grandes     fluctuations    - dans la.

   quan  tité -de     .aaz        traité.    Cependant,     puisque    le       rayonnement    par .la.     chemise        n'augmente    pas       avec        l'accroissement    du flux de gaz, il peut.  être     ,désirable    :de     compenser    le manque d'aug  mentation     dans    (:effet refroidissant en fai  sant passer :directement, du gaz froid à tra  vers la conduite 12.

   De même, on peut éga  lement faire varier la température en fai  sant     varier    la température .des gaz arrivants,  c'est-à-dire en faisant varier lia, proportion des  gaz     arrivants    qui passe à travers l'échan  geur     ide.chaleur        III.     



  Ce caractère de refroidissement automa  tique :du     convertisseur    rend possible de faire  fonctionner celui-ci sous d'énormes surchar  ges, se montant parfois à plus de cinq fois la  charge normale d'un convertisseur, sans pro  duire -de surchauffe indésirable. Bien en  tendu, avec :des vitesses de gaz grandement  accélérées, le pourcentage de conversion tom  bera naturellement; mais comme les gaz ayant  partiellement     réagi    doivent être     ;soumis    plus  tard, à une nouvelle conversion, ce facteur n'a       naturellement    pas d'importance et on peut  pousser le convertisseur à la limite, ce qui  permet des débits énormes par unité de ca  talyseur.  



  Les gaz :chauds provenant du convertis  seur I sont     conduits    au     convertisseur    II où ils  passent à travers les couches     -de    catalyseur  et où<B>1</B> à réaction s'achève. Les gaz,     à:

  -mésure              qu'ils    quittent le     convertisseur    I, spéciale  ment lorsque ce dernier est poussé à ,des dé  bits bien des fois plus élevés que  ceux qu'on obtient normalement, sont  à une température qui est habituellement  trop élevée pour     permettre    de refroidir la  réaction à un degré     santisfaisant    d'achève  ment, quand bien même ils peuvent ne pas  être assez chauds pour endommager le     cata-          lyseur    dans le     convertisseur    II.

   Pour     cette     raison, on réduit     -avantageusement    la tempé  rature des .gaz sortant par le tuyau 21 en fai  sant     passer    tout ou partie de ces gaz à tra  vers l'échangeur de chaleur     III.    On y arrive  par un     réglage    convenable des vannes 22 et  24 qui déterminent les proportions relatives  de gaz passant à travers l'échangeur de cha  leur III. Le flux passe, bien entendu, direc  tement par les     tubes    33 dans le     dessus.   <B>3</B>1  et revient de là, par le tuyau 35 au tuyau  21..

   Lorsqu'on fait passer une portion seule  ment des gaz à travers l'échangeur .de cha  leur III,     les    courants de     gaz    réunis dans le  fond 17 du     convertisseur    II peuvent ne pas       âtre    uniformément     mélangés,    et c'est pour  cela que des chicanes 20 sont prévues dans  ce dernier convertisseur afin     d'effectuer    un  mélange     intime    et, par suite, une égalisation  de la température des gaz arrivants. La cha  leur soustraite dans l'échangeur de chaleur       sert,    bien entendu, à chauffer les gaz froids  qui s'en vont au     convertisseur    I.  



  En passant à travers le     convertisseur    II,  les gaz sent, bien entendu, chauffés de nou  veau, quoique habituellement à un degré  moindre que dans .le     convertisseur    I puisqu'un  petit pourcentage, seulement, de la     réaction     se produit dans le convertisseur II. Ce der  nier convertisseur est pourvu de peu ou pas  de     reroidissement;    cela dépend exclusive  ment de     Ja.    radiation de la chemise .du con  vertisseur, aidée par le fait que les chicanes       rhassent    les gaz du milieu du     convertisseur     en contact avec la. chemise.

   De     forts    moyens  de refroidissement. ne sont habituellement  pas nécessaires dans le second     convertisseur,     car la. réaction n'y engendre pas une chaleur       suffisante    pour :devenir dangereuse. Les gaz    ayant réagi, qui sont, bien entendu, ap  proximativement à la température de réac  tion     ou    à une température plus élevée, pas  sent -du -dessus 16, par le tuyau 25, dans le       dessus    41 -de     l'.échangeur    de chaleur     IV,    en  passant par les tubes 43 dans le fond 42  d'où ils s'en vont par     l'orifice    d'échappement  46.

   Durant leur passage à travers l'échan  geur de chaleur les     gaz    qui ont réagi cè  dent une proportion considérable -de leur cha  leur pour chauffer les gaz froids     arrivants.     



  On notera que la.     disposition    des     deux     convertisseurs qui ne sont pas en contact  d'échange de chaleur, l'un avec l'autre pré  sente un     certain    nombre d'avantages. En  premier lieu, le     convertisseur    I, que l'on peut  forcer à des débits énormes, est relativement  petit en comparaison de son débit et,     comme     il     constitue    le type de     convertisseur    le plus  coûteux, on réalise de ce fait- une économie  marquée.

   Le     convertisseur        II,    qui peut être       du.    type à     couches    et n'exige que     pen    de re  froidissement,     est,de    la     construction    la moins  chère possible et peut être d'une dimension  qui est suffisamment grande pour donner un       pourcentage    -de rendement satisfaisant. En  d'autres termes,<B>le</B> débit ,de la partie la plus  coûteuse de     l'installation    est énormément  augmenté, ce qui a,     pour    résultat une     écono-          mie    considérable.  



  Un autre avantage très notable.     consiste     en ce que les .deux convertisseurs sont entiè  rement     indépendants        dans    leur disposition  et que     1a    vitesse des gaz à     travers    le cataly  seur qui se trouve dans les convertisseurs,  vitesse qui, bien entendu, est déterminée pal  la     section    du catalyseur, peut être modifiée  pour     produire    les meilleurs résultats.

   Ainsi,  par exemple, dans la plupart des     réactions;     on peut obtenir un débit formidable, mais un  pourcentage de rendement relativement plus  faible, en faisant usage     d.'énormes        vi1essts     de gaz et, en     conséquence,    le     convertisseur     I .est habituellement établi avec     une    section  de catalyseur relativement petite.

   D'un autre  côté, il est -désirable, pour obtenir les pour  centages -de rendement les plus     élevés,    de ra  lentir la     vitesse    des gaz à     travers    les dër-      Mères     côuchés        ;

  de        catalyseur    afin de donner       à.        la    réaction, qui -est     pratiquement        toujours     une réaction d'équilibre, le temps de se faire  aussi     complètement    que     possible    dans la     di-          rection        voulue.    On y arrive     aisément    en  prévoyant     une    très grande section dans le       convertisseur    II, avec un flux de gaz lent  d'une     manière-    correspondante,

   ce qui a pour ré  sultat un pourcentage de rendement élevé.  Ce     caractère    ne ressort pas .des     dessins    qui  sont purement     -,eh6m & tiques.   <B>Il</B> va sans dire  que les sections de passage de gaz dans les  convertisseurs I et II doivent être     déterm:-          nées    par la,     condition        particulière    de la réac  tion qui doit y être     -effectuée.     



  Un autre caractère     important    pour bien  des réactions réside en le fait que la couche  -de catalyseur .dans le convertisseur II n'est  pas exposée à la chaleur rayonnant du     cata-          lyseür    qui se trouve dans le     convertisseur    I.  Il en résulte qu'il n'y a pas tendance à ce       qu'une    portion quelconque du catalyseur qui  se trouve dans le convertisseur II devienne  surchauffée et que sa température est déter  minée simplement par la condition du gaz  passant à travers lui.  



  Il va sans dire que les dessins sont pu  rement schématiques, les caractères de struc  ture qui sont nécessaires à la compréhension  de l'invention étant seuls représentés. Dans  chaque cas, les exigences des réactions parti  culières à effectuer détermineront la disposi  tion structurale à utiliser. Un moyen conve  nable sera également prévu pour charger le  catalyseur dans le convertisseur, comme c'est  indiqué sur certaines figures des dessins.  



       Fig.    2 représente une disposition un peu  modifiée de     -deux    convertisseurs semblables  à ceux représentés à la     fig.    1. Les parties  analogues sont désignées par les mêmes chif  fres .de référence dans les deux figures. L'ins  tallation consiste en les     convertisseurs    I et  II, le refroidisseur intermédiaire III et un  échangeur -de chaleur IV. Ce dernier est  identique,     comme        disposition,    à celui repré  senté à la     fig.    1 et le     convertisseur    II est  également disposé de la même façon que  dans cette dernière figure.

      Le     convertisseur    I diffère. un peu de ce  lui représenté à la     fig.    1 en ce sens que le  dessus 2 n'est pas directement relié à la che  mise 1, mais en est séparé par deux segments  de chemise, 38, portant une cloison perfo  rée supplémentaire 39 qui est pourvue de  tubes 47 passant à     travers    des trous de la  cloison 5 et pourvus de plaques déviatrices  48 et de perforations 49 à leurs     extrémités     inférieures.  



  Le dessus 2 est relié à une conduite de  gaz 50 qui est     pourvue    d'une vanne 51; la  portion supérieure de la chemise 40 de l'é  changeur de chaleur     IV    est reliée à la cham  bre que forment le segment de chemise infé  rieur 38 et les cloisons 5 et 39 par le tuyau  26 dans lequel vient déboucher une con  duite de gaz supplémentaire, 52, qui est  pourvue d'une vanne 53. Au lieu de     tubes     ouverts à un bout et fermés à l'autre,     nol:és     dans le catalyseur, il est prévu des tubes 57  fermés à leur extrémité inférieure et soudés,  ou assujettis, par leur extrémité supérieure  sur les tubes intérieurs 8.

   Les     tubes    57 sont  noyés dans le catalyseur sur toute leur lon  gueur et sont pourvus de perforations 56     à,     leur extrémité supérieure. Les tubes internes  8 sont de préférence pourvus de perforations  55 à leurs extrémités inférieures.  



  Des gaz chauds provenant du bas du  convertisseur I Passent, par un tuyau 21..  soit directement dans le convertisseur II ou  à travers le refroidisseur intermédiaire     IlI.     Ce dernier consiste en un tuyau 54, en forme  de     U,    dont les deux branches débouchent  dans le tuyau 21, dans lequel la vanne 22  est placée entre ces deux branches. Une  vanne 58 est prévue dans la branche de gau  che, ou d'entrée, du tube en     U    et une vanne  59 est également prévue dans le coude supé  rieur de ce     tube.    Un tuyau transversal 60,  pourvu d'une vanne 61, relie la branche de  droite du tube en<B>U</B> à la branche de gauche,  entre les vannes 58 et 59.

   Le tube n'est pas  calorifugé     et    peut, si on le désire, être  pourvu de moyens dissipateurs de chaleur  convenables, tels que des ailettes, etc.     Tout     ou partie des gaz chauds qui se trouvent      dans le tuyau 21 peuvent être amenés à  passer à travers toute la longueur du tube  en U ou par le tuyau transversal 60 de ce       tube,    si on le désire. Dans le premier cas,  on ferme la     vanne    61 et on ouvre les van  nes 59 et 58. Dans le second, on ferme la  vanne 59 et on ouvre les vannes 58 et 61. Les       quantités    relatives de .gaz passant par le  tube -en<B>U</B> et directement par le tuyau 21  sont, bien entendu, déterminées par un ajus  tement convenable des vannes 22 et 58.  



  Dans le fonctionnement, le gaz entre par       l'orifice    45 et passe, à travers l'échangeur  de, chaleur     IV,    dans la chambre formée en  tre les cloisons 5 et 39, de la même manière  que cela a été décrit à propos de     fig.    1. De  là, le gaz passe à travers les tubes inté  rieurs 8, s'élève le long de la paroi intérieure  des-     tubes    57, sort par les perforations 56  et descend à travers la couche de catalyseur  Du gaz froid supplémentaire peut être in  troduit par la conduite 50 dans le dessus 2,  d'où il passe par les tubes 47 et directe  ment à travers le catalyseur.

   Les     plaques    dé  viatrices 48 empêchent des courants de gaz  froid de rencontrer des parties resserrées du  catalyseur et de les refroidir à un point où  la réaction ne se ferait plus. Bien entendu,  en passant à travers les tuyaux 47, le gaz  est partiellement chauffé par le gaz chaud       pénétrant    par le tuyau 26. L'effet général  est le .même qu'à la     fig.    1; mais pour cer  tains buts, il est préférable que le gaz froid  supplémentaire, au lieu de pénétrer directe  ment dans l'espace à catalyseur, comme  c'est représenté à la     fig.    1, soit d'abord par  tiellement chauffé par les gaz chauds et soit  moins apte à produire des changements de  température brusques ou localisés.  



  Dans le cas où l'on désire un refroidisse  ment supplémentaire, on peut introduire du  gaz froid, par la conduite 52,     dans    le tuyau  26. D'une façon générale, la disposition re  présentée à la     fig.    2 est préférable dans le  cas où l'on a affaire à des réactions forte  ment exothermiques. Elle ne convient pas  aussi bien pour des     réactions    qui exigent une  haute température des gaz à l'entrée. Il va,    bien entendu; sans dire     qu'il    -n'y a pas- de  nécessité particulière de combiner un re  froidisseur intermédiaire avec la disposition  particulière de     convertisseur    I.

   Au contraire,  on peut faire usage d'un refroidisseur inter  médiaire, au lieu d'un échangeur de chaleur       III,    dans la disposition représentée à la       fig.    1 et, vice-versa, on peut     faire    usage d'un  échangeur<B>dé</B> chaleur au lieu     d'un    refroi  disseur     intermédiaire,    à la     fig.    2. D'une fa  çon générale, on a essayé, sur les dessins,  de représenter plusieurs types différents  de convertisseur sans, toutefois, limiter l'in  vention à la combinaison     particulière    de  convertisseurs représentée.  



       I'ig.    3 représente une combinaison d'un  convertisseur I, d'un second- convertisseur  II et d'un échangeur de chaleur IV sans  échangeur de chaleur externe ni refroidis  seur intermédiaire entre les convertisseur.  Ce rôle est accompli par un prolongement  des     tubes    7 et 8 qui passent à travers la  couche de catalyseur et qui, dans leurs par  ties inférieures, jouent le rôle d'échangeurs  de chaleur en refroidissant les gaz chauds et  en chauffant, en même temps, les gaz arri  vants, des chicanes 62 étant prévues pour  augmenter le parcours effectué par les gaz  après     catalyse.    La disposition du conver  tisseur II et de l'échangeur de chaleur IV  est identique à celle représentée à la     fig.    1  et le flux de gaz,

   durant l'opération, est si       milaire;    il est clairement représenté par les  flèches.  



  L'échangeur de chaleur interne est com  biné avec le convertisseur I pour former un  ensemble. La disposition est excessivement       ramassée    et permet le maintien d'une tempé  rature relativement uniforme dans toute la,  zone de catalyseur, puisque les gaz s'éle  vant à travers les tubes 7 sont d'abord  chauffés non seulement durant leur passage  à travers les tubes 8, mais par les gaz de  réaction chauds s'écoulant par     dessus    leurs  parties inférieures, de sorte. qu'en aucun  point des gaz froids ne viennent en contact  d'échange de chaleur avec le - catalyseur.

    <B>Ce</B> refroidissement modéré uniforme     .convient         spécialement pour des réactions qui exigent  de hautes     températures    de gaz à l'entrée et  qui ne sont pas excessivement exothermiques.  



  Aucun moyen n'est prévu, dans le con  vertisseur, pour faire varier le flux relatif de  gaz à travers les éléments échangeurs de  chaleur centraux et périphériques; mais ceci  peut être effectué, comme c'est représenté  aux     fig.    1 et 2, chaque fois que cela peut  se     montrer    désirable.  



       Fig.    4 représente une combinaison très sim  ple entre le convertisseur     Tentelew    bien connu  et un simple convertisseur à couches du type       Grillo.    Le convertisseur     Tentelew,    I, con  siste en une chemise extérieure 64, une pièce       supérieure    65, une pièce inférieure 66, une  cloison 67, des tubes à     catalyseur    68 et des  chicanes 69. Le gaz arrive par les conduites  50 et 52,     cette    dernière étant pourvue d'une  vanne<B>53</B> et la conduite 50 étant reliée à la  pièce supérieure 65.

   Les gaz, qui sont inti  mement mélangés et déviés par la chicane  69 entourent les tubes à catalyseur et fi  nalement, descendent à travers le cataly  seur qui se trouve dans les tubes. En raison  de l'énorme surface de rayonnement des  tubes, un refroidissement satisfaisant est ef  fectué, refroidissement qui permet un ré  glage semi-automatique de la température  en ce sens que le refroidissement augmente  dans une certaine mesure avec un accroisse  ment du flux de gaz, mais d'une façon stric  tement proportionnelle à cet accroissement  comme     dans    le convertisseur refroidi par gaz  représenté dans les     figures    précédentes.

   Il  est en     conséquence    possible, avec des réac  tions qui ne sont pas excessivement sensi  bles, de pousser le convertisseur     Tentelew    à  des débits dépassant de beaucoup son débit  normal avec, naturellement, une diminution  correspondante dans le pourcentage de ren  dement.  



  Les gaz ayant en partie réagi passent  ensuite; par le tuyau 21, dans le convertis  seur II, comme dans les autres figures. Or  peut, si on le désire, faire usage d'un re  froidisseur intermédiaire ou d'un échangeur  de chaleur, ou bien le tuyau 21 peut     être       laissé non calorifugé, pour jouer le rôle de  refroidisseur intermédiaire. Bien entendu,  les gaz sortant du convertisseur II peuvent  passer à travers un     échangeur    de     chaleur     externe afin de chauffer les gaz arrivants,  pénétrant par la conduite 50 comme dans  les autres figures.

   D'une façon générale, il  va sans dire que les     refroidisseurs    inter  médiaires ou les échangeurs de chaleur en  tre les convertisseurs peuvent être omis  dans n'importe laquelle des constructions re  présentées; mais, pour     l'obtention    des meil  leurs résultats dans des réactions fortement  exothermiques, la disposition de refroidis=       seur    intermédiaire ou d'échangeur de cha  leur est excessivement désirable et, dans  certaines réactions délicates, est essentielle.  



       Fig.    5 est une vue similaire à la     fig.    4,  mais représentant une modification nou  velle et importante du     convertisseur        Ten-          telew.    Dans cette disposition, les tubes 70,  fermés à leurs extrémités supérieures et  pourvus à leurs     extrémités    inférieures de  perforations 71, sont placés par dessus cha  cun des tubes     Tentelew    68. Les gaz arri  vants sont par conséquent obligés de des  cendre par dessus les tubes 70, de passer  par les perforations 71 et de s'élever entre  les tubes 70 et les tubes 68 avant de des  cendre à travers le catalyseur contenu dans  ces derniers.

   Par ce moyen, le     convertisseur          Tentelew    à réglage semi-automatique de  l'état thermique, dans lequel le refroidisse  ment se fait par rayonnement, est trans  formé en un convertisseur à réglage     com-          plétement    automatique, refroidi par gaz,  d'une efficacité énorme, le refroidissement  variant directement comme la vitesse de gaz  et permettant des débits énormément aug  mentés.

   La disposition des deux convertis  seurs, à part les tubes     supplémentaires    70,  est identique à celle de     fig.    4 et les mêmes  considérations et avantages décrits à pro  pos de la disposition de     fig.    4 s'appliquent  à la disposition représentée à la     fig.    5, qui  possède en outre l'avantage d'un convertis  seur I, refroidi par gaz, à refroidissement  complètement automatique.           Fig.    6 et 7 représentent une combinaison  d'un type nouveau de convertisseur refroidi  par gaz avec un convertisseur ordinaire à  couches. Le convertisseur refroidi par gaz  consiste en une chemise 72, un dessus 73,  un fond 74 et une cloison perforée 75.

   Sur la  cloison est placé un tube 76, fermé à un  bout, avec son extrémité close en bas. Au  tour de ce tube sont disposées une série  d'auges cylindriques, concentriques, 77 et  78. Entre le tube 76 et les auges 77 et  78, le catalyseur est disposé en cou  ronnes concentriques 79 (voir     fig.    7). En  tre la couronne de catalyseur, 79, extérieure  et la chemise 72 du convertisseur est pla  cée une couronne métallique creuse annu  laire 80, afin d'empêcher un refroidissement  excessif de la couronne de catalyseur exté  rieure par rayonnement.  



  Une couronne métallique creuse 81, fermée  à son extrémité supérieure, est placée par  dessus le tube 76 et la couronne 77 de façon  que l'extrémité ouverte de la paroi interne  descende jusqu'au bas du tube 76, pourvue  qu'elle est de perforations     8\?,    et que la pa  roi externe descende jusqu'au bas de la cou  ronne<B>77,</B> en étant pourvue à son extrémité  inférieure des perforations 83. Une seconde  couronne concentrique 84 a, de la même fa  çon, sa paroi interne s'étendant dans la cou  ronne 77 et pourvue, à son extrémité infé  rieure, des perforations 85, tandis que sa  paroi extérieure descend dans la couronne  extérieure 78 et est pourvue, à son extré  mité inférieure, des perforations 86.

   Un  troisième élément annulaire concentrique       87,@de    section transversale en<B>L,</B> est disposé  avec le bout externe de sa face horizontale  relié à la chemise 72 et sa branche verti  cale s'étendant dans la couronne 78 et pour  vue, à son extrémité inférieure, de perfora  tions 88. On voit que la paroi interne de la  couronne interne 81 forme un tube ouvert  aux deux bouts et s'étendant dans le     tube     76 et que la paroi externe de cette couronne,  avec la paroi interne de la couronne 84, défi  nit un espace annulaire descendant dans la  couronne 77. Un espace similaire est égale-         lement    formé par la branche verticale de  l'élément 87 et la paroi externe de la cou  ronne 84 et s'étend dans la couronne 78.

   Le  gaz pénétrant par la conduite 50 se mélange,  si on le désire, avec d'autres gaz arrivant par  la. conduite 52, pourvue de la vanne 53, et  descend à travers l'espace central de la cou  ronne 81 et les espaces compris     entre    les cou  ronnes 81, 84 et 87, jusqu'au bas du tube  76 et des couronnes 77 et 78, où la     direction     du flux de gaz est renversée et d'où les gaz  s'élèvent en contact avec les parois du     tube     76 et des couronnes 77 et 78, en relation d'é  change de chaleur avec les couronnes de ca  talyseur. A leur sortie du haut de ces es  paces, les gaz changent de nouveau de di  rection et descendent à travers le cataly  seur.

   On notera que l'effet est presque iden  tique à celui des convertisseurs représentés  aux     fig.    1 à 4, sauf qu'au lieu de petits élé  ments tubulaires noyés dans le catalyseur,  ce sont des éléments de refroidissement an  nulaires qui sont ainsi noyés. Le refroidis  sement est, bien entendu, en proportion di  recte de la quantité de gaz passant à travers.  Un refroidissement excessif de la couronne  de catalyseur extérieure est empêché par le  matelas d'air existant entre celle-ci et la  chemise du convertisseur. Le fonctionnement  du convertisseur est le même que celui du       convertisseur    représenté à la     fig.    1, par  exemple; mais la construction annulaire des  éléments présente bien des avantages, d'un  point de vue structural.

   Il est aisément pos  sible de faire varier l'épaisseur 'des cou  ronnes du catalyseur de façon à obtenir un  refroidissement absolument uniforme, ce qui  est beaucoup plus difficile avec des éléments  noyés, car la distance entre éléments n'est  pas     entièrement    uniforme, tandis que, dans les  couronnes de catalyseur représentées à la       fig.    6, la distance     entre    les parois des cou  ronnes est constante.  



  Le convertisseur II est semblable,' comme       disposition,    à celui représenté dans les fi  gures précédentes et le fonctionnement est  le même. Si on le désire, un refroidisseur  intermédiaire ou<B>-</B>un échangeur de chaleur      peut. -être interposé entre les convertisseurs;  ou bien le tuyau 21 peut être laissé non  calorifugé de manière à jouer le rôle d'un  refroidisseur intermédiaire, comme cela a été  dit à propos des figures précédentes.  



  La     fig.    8 représente la combinaison d'un  type bien connu de convertisseur système       Knietsch,    beaucoup employé pour l'acide  sulfurique catalytique, avec un convertisseur  ordinaire à couches. Dans le convertisseur  I, le catalyseur est disposé dans des tubes  91 qui sont montés dans des cloisons 92,  93 qui, conjointement avec les tubes et le  dessus 94 constituent un ensemble interne.  Cet ensemble est entouré d'une enveloppe  intermédiaire 95 et d'une enveloppe 96.

   Les  gaz venant de la conduite principale 50 pas  sent directement dans l'espace compris en  tre les enveloppes 95, 96, dans la partie     su-          supérieure    de l'enveloppe, descendent entre  les deux enveloppes, puis passent à travers  les tubes de distribution perforés 98, d'où  ils remontent entre et autour des tubes de ca  talyseur 91, puis, finalement, à travers  l'espace compris entre le dessus     externe    99  et le dessus 94, pour pénétrer dans ledit es  pace, le mélange intime se faisant en pas  sant par les chicanes 100. Les gaz consti  tuent ainsi une chemise à gaz qui empêche  toute déperdition de chaleur par     rayonne-          met    de l'enveloppe 95.

   Une partie des gaz  passe par le tuyau 97 muni d'une valve<B>101,</B>  directement dans le tube de     distribution    in  férieur 98. Les gaz, après avoir descendu à  travers les tubes jusque dans la chambre  inférieure au-dessous de la cloison 93, sont  conduits au convertisseur II à travers le  tuyau 21.  



  Le convertisseur I n'est pas refroidi  d'une manière tout à fait automatique par  les gaz, attendu que le refroidissement n'aug  mente pas proportionnellement à l'écoulement  du gaz, mais on assure un refroidissement  excellent et on peut pousser le convertisseur  pour donner des rendements bien au delà du  rendement normal sans surchauffer, particu  lièrement dans des réactions telles que l'oxy  dation catalytique de l'anhydride sulfureux.    Le rendement pour cent diminue évidem  ment, mais il est ramené à un point élevé  au moyen du convertisseur II. Des échan  geurs de chaleur et refroidisseurs intermé  diaires convenables peuvent     naturellement     être employés, ainsi que cela est représenté  dans quelques-unes des autres figures.  



  D'autres types bien connus de conver  tisseurs puissamment refroidis tels que des  convertisseurs     Audianne    et des con  vertisseurs     Knietsch    de types quelque peu  différents, peuvent être utilisés.  



  Dans les figures précédentes, on n'a re  présenté qu'un seul     convertisseur    à couches.  Bien entendu, on peut faire usage de plu  sieurs convertisseurs à couches en série, au  quel cas on peut, de préférence, faire varier  l'épaisseur des couches ou les dimensions des  convertisseurs de manière à assurer un plus  grand refroidissement dans les convertis  seurs à couches que rencontrent d'abord les  gaz ayant partiellement réagi.  



  Fi-. 9 représente la combinaison de deux  convertisseurs refroidis par gaz, la et     Ib,     avec un seul convertisseur à couches II. Le  convertisseur la est du type très efficace       Tentelew,    modifié, représenté à la     fig.    5,  tandis que le convertisseur     lb    est du type re  présenté à la     fig.    1, mais inversé et est  pourvu d'une couche de catalyseur très pro  fonde.

   Le tuyau 121 relie les deux conver  tisseurs la et     lb,    tandis que le tuyau 21 relie  le convertisseur     lb    au     convertisseur    II qui  est un convertisseur à trois couches ordi  naire ayant des couches de catalyseur dont  l'épaisseur va en augmentant dans la direc  tion du flux de gaz.     Cette    disposition de  convertisseurs permet d'énormes vitesses de  gaz dans des réactions qui sont très fortement  exothermiques. La     quantité    de catalyseur,  proportionnellement à la surface de refroi  dissement, dans le convertisseur la est très  petite et, en dépit d'une réaction violente,  il n'y a pas de danger de surchauffe.

   Dans  le convertisseur     Ib,    la couche de catalyseur  est beaucoup plus épaisse et le refroidisse  ment par les gaz est beaucoup moins effi  cace puisque, naturellement, les gaz eux-      mêmes sont chauds. La réaction finale se  produit dans le convertisseur II, où les cou  ches deviennent progressivement de plus en  plus profondes, ce qui permet d'obtenir les  quelques derniers     pourcents    de rendement.  



  La disposition des deux types de conver  tisseurs, refroidis par gaz, représentés, con  vertisseurs qui sont tous deux à refroidisse  ment automatique, est     extraordinairement     efficace. Non seulement les convertisseurs  sont refroidis automatiquement en propor  tion de la quantité de gaz passant à travers  mais le système, dans son ensemble, possède  à un haut degré la faculté de s'équilibrer de  lui-même.

   Ainsi, par exemple, l'augmentation  de vitesse du flux de gaz dans le convertis  seur la augmente le refroidissement dans ce  convertisseur et diminue le pourcentage de  rendement et, par conséquent, la tempéra  ture de sortie des gaz, qui pénètrent dans le  convertisseur<B>lb</B> à une température plus  basse, à une vitesse plus élevée, et, par con  séquent, compensent l'effet de chauffage  plus fort dû, dans ce dernier convertisseur,  à la plus forte proportion de la réaction  qui s'effectue.

   La proportionnalité du re  froidissement entre les deux convertisseurs  s'établit par cela même     automatiquement    et  il est possible d'augmenter énormément le       rendement.    par unité de temps et par unité  d'appareil en augmentant grandement la vi  tesse de gaz, ce qui ne serait pas pratica  ble si l'on faisait usage d'un seul conver  tisseur parce qu'il en résulterait un pour  centage de rendement trop bas.

   Cependant,  dans la disposition représentée à la fi-.<B>9,</B> ce  pourcentage de rendement     moindre    est com  pensé par la quantité plus forte de     réaction     s'effectuant dans les deux     autres    convertis  seurs, de sorte que le système dans son en  semble permet des rendements très élevés  par heure sans réduction dans le     pourcentage     de rendement et avec une régulation des  plus     satisfaisantes    du refroidissement.  



  Bien entendu, on peut faire usage d'au  tres combinaisons de     convertisseurs    refroi  dis par gaz et     fig.    9 n'est     destinée    qu'à illus  trer     deux        convertisseurs    typiques, refroidis    par gaz; c'est ainsi, par exemple, qu'un des  convertisseurs peut être     automatique    et l'au  tre semi-automatique, etc. D'une façon gé  nérale, il est désirable de placer le convertis  seur à refroidissement complètement auto  matique, le plus efficace, en tête de la série,  puisque la     quantité    de chaleur qui s'y dégage  tend à être un maximum par kilo de cata  lyseur.

   La     disposition    et la proportionna  lité exactes avec un refroidissement efficace  seront, bien entendu, déterminées dans cha  que cas particulier par l'homme du métier.  



  A la     fig.    10, un convertisseur I refroidi  par liquide, est combiné avec un convertis  seur à couches ordinaire II. Le convertisseur  refroidi par liquide est de     disposition    con  ventionnelle, consistant en une chemise 132  et des cloisons perforées 122 et 123 reliées  par des tubes à catalyseur 124. Un fond  7.25 et un dessus 126 complètent la structure  du convertisseur. L'espace entourant les tu  bes 124 entre les cloisons 122 et 123 est  rempli d'un liquide convenable à point d'é  bullition élevé, qui peut être du mercure  ou un alliage à bas point de fusion, ou peut  être un liquide convenable quelconque sous  pression. La chambre à liquide est reliée,  par sa partie supérieure, avec un radiateur  par le tuyau 127.

   Le radiateur consiste en       un    collecteur inférieur 128, un collecteur su  périeur 129 et des tubes de rayonnement  130, une soupape de sûreté convenable,     13l..     étant prévue pour éviter des excès de pres  sion. Le dessus 126 du convertisseur I est  relié à un     convertisseur    à couches II par un  tuyau 21 et le fond 125 est relié à     une    con  duite d'amenée de gaz.  



  Dans le     fonctionnement,    les gaz de réac  tion passent de la conduite d'amenée dans le  fond 125, d'où ils s'élèvent à travers les  tubes à catalyseur 124 dans le dessus     126    et  passent par le     tuyau    21 dans le convertis  seur II. La chaleur dégagée dans les tubes  124 est transmise au liquide les     entourant,     qui entre en ébullition, les     vapeurs    s'élevant  dans les tubes 130 qui sont exposés à l'air  ou qui peuvent, si on le     désire,    être refroidis  à. l'eau. Les vapeurs     se    condensent et le 1i-           quide    revient par le tuyau 127.

   De     cette     manière, par un réglage convenable de la  soupape 131, on peut maintenir la tempé  rature sensiblement constante et, en raison  de la grande capacité d'absorption de cha  leur du liquide, des vitesses de gaz très éle  vées sont possibles.  



  Un refroidisseur intermédiaire ou un  échangeur de chaleur, peut être intercalé       entre    les convertisseurs I et II, comme cela.  a été décrit à propos de     certaines    des     figures     précédentes. Si l'on fait usage d'un échan  geur de chaleur, il peut être relié à l'entrée  de gaz, de manière à chauffer le gaz si on  le trouve désirable. Un second échangeur  de chaleur peut également être prévu après  le convertisseur II, comme cela a été décrit  à propos de     fig.    1 et de certaines des au  tres figures.  



  Le convertisseur refroidi par liquide  est représenté à la     fig.    10 d'une façon pu  rement     schématique    et tout autre     type    con  venable de     convertisseur    refroidi par liquide  peut être utilisé.  



  A la     fig.    11, on a représenté une com  binaison de deux     types    différents de conver  tisseurs automatiquement refroidis par gaz,  associée avec des échangeurs de chaleur. Le  premier convertisseur     constitue    un     système     égalisateur de température, liquide vapeur,  à deux phases, tandis que le second     ronver      tisseur est du type refroidi par gaz, auto  matique, ordinaire.- Le premier convertisseur  est du type représenté à la     fig.    5, mais est  pourvu de     tubes    égalisateurs de température  140 qui pénètrent dans les tubes 70 à  travers les boites à bourrage 141 et s'éten  dent sur sensiblement toute la hauteur du  catalyseur.

   Ces tubes sont partiellement  remplis d'un liquide, de préférence un liquide  bouillant à peu     près    à la température de  la réaction, comme par exemple le mercure  ou un alliage métallique à bas point d'ébul  lition dans le cas d'oxydations organiques.  Des corps de déplacement de haute     conduc-          tibilité    thermique, tels par exemple que des  granules ou fragments de métal, peuvent  être placés dans les     tubes    égalisateurs de    température afin de diminuer la quantité  de liquide nécessaire.

   La chaleur dégagée  dans les catalyseurs fait bouillir le     liquide     dont les vapeurs viennent se condenser dans  la partie supérieure des tubes, au-dessus de  la cloison 65, où un courant d'air ou autre  gaz refroidissant pénètre dans le     tuyau    143,  pourvu de la vanne 142 et sort, par le tuyau  144, pourvu d'une vanne 145 et relié à un  tuyau d'échappement 162. La chambre de  refroidissement est également pourvue     d'un     dessus ou plafond 146 qui peut être assu  jetti à la section 147 de la chemise par tout  moyen convenable.

   Le transfert rapide de  chaleur à partir du milieu du catalyseur,  qui est normalement le plus chaud, car il est  le plus éloigné des gaz refroidissants, pro  duit un contrôle de     température    uniforme  très désirable qui est particulièrement  avantageux dans des réactions exigeant un  contrôle de température très délicat     comme     c'est le cas, par exemple, pour bien des oxy  dations de composés organiques.  



  La chambre inférieure du convertisseur  est reliée par les tuyaux 21 et 23, ce der  nier     pourvu    de la vanne 24, à     l'échangeur     de chaleur III qui est de la même disposition  que celui de     fig.    1, les parties similaires  portant les mêmes chiffres de référence.

   Un       tuyau    de dérivation 35, pourvu d'une vanne  $2, permet de faire passer plus ou moins  des gaz directement dans le tuyau 155, qui  relie la partie supérieure 31 de l'échangeur  de chaleur III à la     partie    supérieure 2 du       convertisseur    II et est pourvu de vannes 154  et 164 dont la première contrôle la     quantité     de gaz sortant de l'échangeur de chaleur, tan  dis que la seconde permet     l'introduction    de  gaz froids frais.  



  Le convertisseur II est un convertisseur,  automatiquement refroidi par gaz, ordinaire  tel que celui     représenté    à la     fig.    1, sauf qu'il  n'y est pas     prévu    de tampons percés d'ori  fices pour égaliser le flux de gaz. Ce con  vertisseur est également pourvu d'une ouver  ture à bride 157, pour son remplissage avec  le catalyseur. Après avoir passé à travers  le convertisseur refroidi par gaz, les gaz      continuent par le     tuyau    156 et passent dans  l'échangeur de chaleur     IV    qui est de la  même     disposition    que celui représenté à la       fig.    1.

   Les gaz froids arrivants, pénétrant  dans l'échangeur de chaleur IV par le tuyau  45, sont chauffés en passant à travers cet  échangeur et passent ensuite, par le tuyau  26, directement dans la chemise du conver  tisseur I ou bien peuvent être amenés à re  passer à travers l'échangeur de chaleur III  par un réglage convenable des vannes 27 et  36, situées dans les tuyaux 26 et 29, respec  tivement. Ce contrôle de     circulation    est le  même que celui représenté à la     fig.    1. Un  tuyau d'admission supplémentaire 159,  pourvu d'une vanne 158 et pénétrant dans  le tuyau 26, peut être utilisé pour l'intro  duction supplémentaire de gaz, chauds ou  froids, frais ou inertes.  



  Dans certaines réactions, il peut être  désirable de maintenir le gaz à une haute  température, mais, en même temps, de ra  lentir la réaction dans le convertisseur I.  Ceci peut être effectué en remettant en cir  culation au moyen de la soufflerie 148, par  le tuyau 149, dans le tuyau 26, une certaine  quantité des gaz ayant réagi. Des gaz sup  plémentaires, soit frais ou inertes, peuvent  être introduits dans le tuyau 149 par les  tuyaux<B>160</B> et 161 qui se réunissent pour  former le tuyau 150. Des vannes convena  bles,<B>151,</B> l52 et<B>153</B> contrôlent le flux dans  ces tuyaux. On pourrait aussi n'envoyer  qu'une     partie    de ces gaz à travers les échan  geurs de chaleur, et l'autre directement dans  le catalyseur.  



       Il    est donc possible de régler la     tempé-          ra$ure    de     réaction    dans les deux convertis  seurs avec une grande     exactitude    et de main  tenir une température excessivement uni  forme en particulier dans le     convertisseur     I où la proportion de beaucoup la plus  grande de la     réaction    s'effectue.

   Cela rend  la disposition     particulièrement    convenable       pour    des réactions délicates telles que     l'oxy-          dation,    dans la phase vapeur, de naphtaline  en     a-naphtaquinone    et anhydride phtalique  et d'autres     oxydations    organiques     sensibles.       Les installations représentées sur les dif  férentes figures sont applicables à un grand  nombre de réactions catalytiques différentes,  la disposition, la structure et les dimensions       particulières    des convertisseurs variant, bien  entendu, avec les conditions dans lesquelles  ils doivent fonctionner.

   On peut noter que  les combinaisons représentées aux     fig.    1 à 8  sont très     satisfaisantes    pour des réactions  dans lesquelles le produit final est relative  ment stable vis-à-vis de réactions catalyti  ques ultérieures. Ainsi, par exemple, ces ty  pes d'appareil peuvent être utilisés d'une fa  çon satisfaisante dans des     réductions,    déshy  dratations, hydrogénations,     déshydrogéna-          tions,    oxydations, condensations et     autre:     réactions, catalytiques, similaires.

   On peut  également en faire usage     pour.des    réactions  combinées, pour des réactions à haute pres  sion et pour certaines réactions spéciales  telles que     l'épuration        catalytique    de gaz,  l'enlèvement catalytique de     matières    noci  ves, le procédé catalytique de     fabrication    de  gaz à l'eau, la synthèse de l'ammoniaque,  la synthèse d'acide cyanhydrique et la pro  duction de produits de réduction     d'oxy        dcs     de carbone tels, par exemple, que le métha  nol, divers     combustibles    pour moteurs, etc.  



  Parmi les nombreuses réactions pour les  quelles convient l'appareil, on peut citer la  réduction de produits nitrés en les     amines     correspondantes, comme, par exemple, la  réduction de     nitrobenzol,    de     nitrotoluol,    de       nitrophénol,    de     nitronaphtaline,    etc., la pro  duction de camphre en partant de     bornéol,     la réduction de phénol en     cyclohexanol    et de  naphtaline en     tétraline,    etc., d'aldéhyde     cro-          tonique    en alcool butylique normal, d'al  déhyde acétique en alcool éthylique.  



  Bien des réactions d'oxydation sont avan  tageusement mises en pratique dans l'ap  pareil représenté     aux        fig.    1 à 8, notamment  l'oxydation d'anhydride sulfureux en anhy  dride sulfurique, l'oxydation     catalytique     d'ammoniaque en oxyde d'azote, la fabrica  tion de gaz à l'eau, l'épuration d'ammonia  que de goudron de houille par des procédés       d'oxydation        catalytique,        ete.         Bien que l'appareil puisse être utilisé  d'une façon très satisfaisante pour des cata  lyses à haute pression, telle que la synthèse  d'alcool méthylique et de combustible pour  moteurs, aussi bien que la synthèse de l'am  moniaque,

   les auteurs de l'invention ont  trouvé qu'un avantage particulier de cette  dernière est que certaines de ces réactions,  comme par exemple la production de combus  tible pour moteurs ou de méthanol, peuvent  également être mises en     pratique    à des pres  sions ordinaires, car l'invention permet le  contrôle thermique exact de la réaction.  



  Les combinaisons représentées aux     fig.    9  à 11 et particulièrement à la,     fig.    11 consti  tuent des combinaisons de convertisseurs qui       conviennent    remarquablement bien pour des  réactions catalytiques très sensibles telles,  par exemple, que l'oxydation fortement     exo     thermique de composés organiques comme.

    par exemple, l'oxydation catalytique de  naphtaline en     a-naphtaquinone    et     anhydride     phtalique, de     toluol.    de     chlorotoluols,    de     ni-          trotoluols,    et de dérivés similaires en les al  déhydes et acides correspondants, de     xy-          lènes.        mésitylène,        pseudocumènes,        paracumè-          nes,    etc., en les aldéhydes et acides corres  pondants, la production de vanilline et d'acide       vanillique    en partant     d'isoeugénol,

      l'oxyda  tion d'alcool méthylique en aldéhyde for  mique, de     chlorhydrine    d'éthylène en acide  chloracétique,     d'acénaphtène    en anhydride       naphtalique,    etc.

Claims (1)

  1. REVENDICATION Appareil pour effectuer des réactions ca talytiques à la phase gaz ou vapeur, com prenant, en combinaison, au moins un con vertisseur pourvu d'un catalyseur et de moyens de refroidissement suffisants pour lui permettre de fonctionner à des débits dé passant largement la normale pour des ren dements industriels, au moins un convertis seur de capacité refroidissante moins effi cace et des moyens pour faire passer en sé rie des gaz en réaction d'abord à travers le ou les convertisseurs puissamment refroi dis, puis à travers le ou les convertisseurs de capacité refroidissante moindre. SOUS-REVENDICATIONS 1 Appareil suivant la revendication, carac térisé par le fait que le ou les convertis aeurs puissamment refroidis sont à refroi dissement du catalyseur par gaz.
    Appareil suivant la revendication, carac térisé par le fait que le ou les convertis seurs puissamment refroidis sont à re froidissement du catalyseur par liquide bouillant. 3 Appareil suivant la revendication, carac térisé par le fait que le ou les convertis seurs puissamment refroidis sont à re froidissement du catalyseur par gaz et par liquide bouillant. .1 Appareil suivant la sous-revendication 1, dans lequel le gaz devant réagir est em ployé au refroidissement. à Appareil suivant la revendication, coin- portant un ou des dispositifs de refroi dissement des gaz de réaction entre le ou les convertisseurs puissamment refroidis et le ou les convertisseurs de capacité de refroidissement moindre.
    6 Appareil suivant la sous-revendication 5, dans lequel le ou lesdits dispositifs de refroidissement des gaz sont des refroi disseurs. 7 Appareil suivant la sous-revendication 5. dans lequel le ou les dispositifs de refroi dissement des gaz de réaction sont des échangeurs de chaleur. 8 Appareil suivant la revendication, carac térisé par le fait qu'au moins un conver tisseur puissamment refroidi est établi de façon que le refroidissement augmente rapidement avec un accroissement de la vitesse des gaz en réaction à travers ce convertisseur.
    9 Appareil suivant la sous-revendication 8, caractérisé par le fait qu'au moins un convertisseur puissamment refroidi est un convertisseur refroidi par les gaz en réaction, à refroidissement automatique, c'est-à-dire établi de façon que le refroi dissement varie automatiquement en pro portion de la vitesse du flux de gaz en réaction à travers le convertisseur en maintenant approximativement constant l'état thermique du catalyseur malgré de larges fluctuations dans la quantité du gaz traité.
    7 0 Appareil suivant la sous-revendication 9, caractérisé par le fait qu'au moins un convertisseur puissamment refroidi est pourvu d'éléments échangeurs de chaleur dits à double contre-courant noyés dans le catalyseur, éléments échangeurs dans lesquels les gaz circulent d'abord dans une direction, puis dans la direction in verse, puis inversent à nouveau leur di rection pour traverser le catalyseur, ces gaz étant, dans la seconde partie dudit parcours, en échange direct de chaleur, d'une part avec le gaz dans la première partie du parcours, d'autre part avec le catalyseur,
    des moyens étant prévus pour faire passer au moins une partie des gaz en réaction à travers ces éléments échangeurs de chaleur avant qu'ils pas sent à travers le catalyseur. 11 Appareil suivant la revendication, carac térisé par le fait qu'au moins un con vertisseur puissamment refroidi est pourvu de moyens pour remettre en cir- culation dans ce convertisseur une par tie des gaz, ayant réagi, qui en sortent.
    r2 Appareil suivant la sous-revendication 11, comportant des moyens pour refroi- dir les gaz remis en circulation. et réglet leur composition. 13 Appareil suivant les sous-revendications 10 et 11, dans lequel une partie seule ment des gaz en réaction sont remis en circulation à travers les éléments échan geurs de chaleur à double contre-cou rant et une autre portion de ces gaz sont introduits directement dans le catalyseur sans passer à travers lesdits éléments.
    14 Appareil suivant la revendication, carac térisé en outre par le fait qu'au moins un convertisseur puissamment refroidi est pourvu d'un refroidissement auxiliaire au moyen ,de liquides die haute conducti- bilité. 15 Appareil suivant la revendication, com portant plusieurs convertisseurs puissam ment refroidis possédant un effet utile, ou efficacité. de refroidissement allant en décroissant dans la direction du flux de gaz.
    16 Appareil suivant la revendication, dans lequel il est fait usage de plusieurs con vertisseurs de capacité de refroidissement relativement plus basse, disposés en sé rie, dont la capacité de refroidissement va en décroissant dans la direction du flux de gaz.
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