CH125216A - Procédé de préparation d'une cellulose facilement estérifiable spécialement destinée à être employée comme matière première pour la préparation des acétates de cellulose. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'une cellulose facilement     estérifiable    spécialement destinée  à être employée comme     matière    première     pour    la. préparation des acétates de cellulose.    La     préparation    des acétates de cellulose  par l'action de l'anhydride acétique et d'un  catalyseur est rendue beaucoup plus facile  lorsqu'on emploie, au lieu de cellulose ordi  naire, des celluloses modifiées par des acides  et dites     hydrocelluloses.     



  Par contre, ces     hydrocelluloses    condui  sent, en général, à des acétates de cellulose  ayant des qualités plastiques inférieures  parce que la molécule de cellulose primitive  a été trop     dépolymérisée,    surtout si l'on a  traité cette cellulose par des réactifs violents,  et en élevant la température.  



  Les acétates ainsi obtenus sont peu vis  queux et renferment des portions qui restent  solubles dans l'acétone dilué à 40 % d'eau.  



  D'autre     part,    en     utilisant    soit pour hy  drolyser la cellulose, soit pour préparer les  acétates, les produits employés généralement,  tels que l'acide sulfurique en forte propor  tion, le chlore, l'iode, le     brôme,    le chlorure  de     brôme,    l'acide     chloro-sulfurique,    les déri  vés halogénés du phosphore, etc., on obtient  en fin de compte des acétates de cellulose qui    renferment toujours une petite -quantité de  produits désintégrés n'ayant aucune qualité  plastique.

   L'acide sulfurique donne, en outre,  naissance à des     sulfo-acétates    de cellulose  qu'il faut détruire, par exemple par l'eau  bouillante; ces acétates ne peuvent donc pas       être    employés directement à partir de leur  solution primitive pour obtenir, par coagu  lation directe dans l'eau, des fils ou pelli  cules, puisque la présence des     sulfo-acétates     les rendrait instables.  



  On a reconnu que pour obtenir des acé  tates de cellulose présentant le maximum de  qualités plastiques, il faut:  1  Que les divers traitements de la cellu  lose, soit pour la préparation de     l'hydrocel-          lulose,    soit pour     l'acétylation,    aient lieu à la  température la plus réduite possible et, de  préférence, à froid, afin d'éviter une     dépoly-          mérisation    de la molécule de cellulose.  



  2  Que les réactifs employés, soit pour  hydrolyser la cellulose, soit pour activer       l'acétylation,    soient peu violents et employés  en proportions réduites pour éviter la désin-           tégration    de la cellulose et la formation de  produits secondaires.  



  La présente invention est basée sur ces  constatations et a pour objet un procédé de  préparation d'une cellulose facilement     estéri-          fiable,    spécialement destinée à être employée  comme matière première pour la préparation  des acétates de cellulose.  



  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on  soumet à froid de la cellulose à l'action d'un  bain peu violent, constitué au moins partiel  lement par de l'acide formique.  



  De préférence, la température du bain ne  dépassera pas 20   C, on peut même travail  ler à basse température, c'est-à-dire à une  température égale ou inférieure à 0   C; la  durée du traitement est de préférence de  deux     ià    trois heures.  



  Lors de la mise en     oeuvre    du procédé, on  peut, par exemple, immerger à froid de la  cellulose, dans de l'acide formique à 100  ou dans de l'acide formique industriel titrant  80 ou 90 %, auquel on a additionné soit 10  à 20 % d'acide sulfurique concentré (66       Bé),     soit la même     proportion    de chlorure de zinc  anhydre. Après immersion pendant deux à  trois. heures, on retire la cellulose du bain,  on     exprime    l'acide formique (avec ses     adju-          vents    éventuels), puis on lave et sèche le pro  duit, en vue de l'isoler.  



  Vu le prix élevé de l'acide formique à  100 %, on emploiera en général en pratique  l'acide industriel à 80 ou 90 % additionné  d'acide sulfurique ou de chlorure de zinc.  



       Exemple:     On     trempe    une cellulose de coton, à la  température de 15   centigrades, dans le bain  suivant:  acide formique 80 %: 100 litres,  acide sulfurique 66       Bé:    15 litres.  



  La durée d'immersion est de deux heures;  la cellulose modifiée est ensuite retirée du  bain, le liquide est exprimé, puis la cellulose  est lavée et séchée.  



       ;Le    même résultat peut être obtenu en em  ployant un     bain    résultant de l'action de l'a  cide-sulfurique sur le     formiate    de soude.    La cellulose obtenue par ce procédé est  une cellulose très partiellement estérifiée par  l'acide formique. Elle a le même aspect que  la cellulose initiale, la fibre en est aussi so  lide.  



  Ce traitement ne peut conduire à un for  miate que si la durée de traitement est exa  gérée.  



  Cette cellulose partiellement estérifiée  présente la propriété d'être estérifiée avec la  plus grande facilité par le bain     acétylant    ha  bituel (anhydride acétique et acide acétique       cristallisable)    en présence d'une trace d'acide  sulfurique;     l'acétylation    peut se faire à froid  ou à basse température, c'est-à-dire égale ou  inférieure à 0   C.  



  En raison de la quantité réduite d'acide  sulfurique employé qui suffit à catalyser la  réaction, il ne se forme alors que des traces  insignifiantes de     sulfoacétates    de cellulose,  contrairement à ce qui se produit avec les  autres procédés employés.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'une cellulose fa cilement estérifiable, spécialement destinée â être employée comme matière première pour la préparation des acétates de cellulose, ca ractérisé en ce que l'on soumet à froid ae la cellulose à l'action d'un bain peu violent, constitué au moins partiellement par de l'a cide formique. La cellulose ainsi obtenue est une cellu lose très partiellement estérifiée par l'acide formique. Elle a le même aspect- que la cellu lose initiale, sa fibre est aussi solide, elle est estérifiée avec la plus grande facilité par le bain acétylant habituel en présence d'une trace d'acide sulfurique.

   SOUS-REVENDICATIONS: 1 Procédé selon la revendication, dans le quel la température du bain est de 15 C environ. 2 \Procédé selon la revendication, dans le quel la durée du traitement de la cellu lose par le bain est de deux à trois heures. 3 Procédé selon la revendication, dans le quel on immerge la cellulose dans le bain. 4 Procédé selon la revendication, dans le quel on presse le produit obtenu après traitement par le bain, en vue d'en expri mer le bain qu'il contient. 5 Procédé selon la revendication, dans le quel on lave et sèche le produit obtenu après traitement par le bain. 6 Procédé selon la revendication, dans le quel le bain est constitué par de l'acide formique à 100 %.

   7 Procédé selon la revendication, dans le quel le bain est constitué par de l'acide formique industriel additionné d'un corps déshydratant. 8 Procédé selon la revendication et la, sous- revendication 7, dans lequel le bain est constitué par de l'acide formique titrant 80 à 90 %, auquel on a additionné de l'acide sulfurique concentré. 9 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 7, dans lequel le bain est constitué par de l'acide formique titrant 80 à 90 %, auquel on a. additionné 10 à 20 % de chlorure de zinc anhydre.

   10 Procédé selon la revendication et les sous- revendications 7 et 8, dans lequel le bain est constitué par de l'acide formique in dustriel, auquel on a ajouté 10 à 20 d'acide sulfurique à 66 Bé. 11 Procédé selon la revendication, dans le ,quel le bain est obtenu par traitement de formiate -de soude avec de l'acide sulfu rique.