Verfahren zur Herstellung eines neuen Pyrazolonderivates. Es wurde gefunden, dass sich das m-Ami- dobenzolsulfa,mid @duröh Dia,zotieren und hier auf durch Reduzieren der Diazaverbindung in das m-Sulfamidophenylhydrazin überfüh ren lässt, welches mit Acetessigester zum 1- (3'-Sulfaanido)-phonyl-3-methyl- 5 -pyrazolon kondensiert werden kann.
Dieses ist ein wert voller Ausgangsstoff zur Herstellung von Farbstoffen und pharmazeutischen Produk ten.
Beisyriel: 17,2 Gewichtsteile m - Amidobenzolsulf- amid, in 25 Teilen kochendem Wasser gelöst, werden mit 28 Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure versetzt und mit Eis und 7 Teilen Nitrit bei 0 diazatiert. Die Diazolösung giesst man .zu einer auf<B>10'</B> gekühlten wässe rigen Sulfitlösung, enthaltend 25 Teile Na- triumbisulfit und 20 Teile konzentrierte Na tronlauge.
Die erstgelbe, bald fast farblos werdende Lösung wird bis zur beginnenden Kristallisation eingedampft und noch heiss mit 20 Teilen konzentrierter Salzsäure ver setzt. Nach dem Abtreiben der schwefligen Säure überlässt man die Lösung der Kristalli- sation, wobei sich in guter Ausbeute das m- Sulfamidophenylhydrazin als inneres . Salz abscheidet.
Zur Kondensation mit Acetessigester braucht die Hydrazinverbindung nicht abge schieden zu werden, sondern man verwendet die von der schwefligen Säure befreite, abge kühlte Lösung, neutralisiert sie mit Soda bis zur eben noch kongosauren Reaktion, ver dünnt sie ,auf 150-200 Teile und versetzt sie nach und nach mit 13 Teilen Acetessig- ester, wobei das m-Sulfamidophenylhydrazon ,des Acetessi.gesters anfangs etwas harzig, bald aber kristallinisch ausfällt.
Durch all mählichen Zusatz von 26 Teilen konzentrier ter Natronlauge geht dieses mit leicht gelb lich-bräunlieher Farbe in Lösung und wird beim Erwärmen ,auf etwa<B>60'</B> in das 1-(3'- Sulfa-mido)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon ver wandelt, das durch Versetzen .mit 23 Teilen konzentrierter !Salzsäure bis zur eben kongo sauren Reaktion anfangs etwas harzig, bald aber fest werdend, gefällt wird. Durch Um kristallisieren ,aus viel kochendem Wasser. oder aus verdünnter Essigsäure, aus Nitro- Benzol usw., kann es vollständig gereinigt werden. Es bildet leicht gelbliche Kristalle vom F.
P. 199 , ist schwer löslich in kaltem Wasser, Alkohol, verdünnter Essigsäure, Ni trobenzol, ziemlich schwer löslich in heissem -Wasser oder Alkohol, leicht löslich in heisser, verdünnter Essigsäure oder heissem Nitroben- zol, und ebenfalls leicht löslich in wässerigen Alkalien und Mineralsäuren.
Process for the preparation of a new pyrazolone derivative. It has been found that the m-Amidobenzolsulfa, mid @ duröh Dia, can be converted here by reducing the diaza compound into the m-Sulfamidophenylhydrazine, which with acetoacetate to 1- (3'-sulfaanido) -phonyl- 3-methyl-5-pyrazolone can be condensed.
This is a valuable raw material for the manufacture of dyes and pharmaceutical products.
For example: 17.2 parts by weight of m-amidobenzene sulfamide, dissolved in 25 parts of boiling water, are mixed with 28 parts by weight of concentrated hydrochloric acid and diazatized at 0 with ice and 7 parts of nitrite. The diazo solution is poured into an aqueous sulfite solution, cooled to 10%, containing 25 parts of sodium bisulfite and 20 parts of concentrated sodium hydroxide solution.
The first yellow, soon becoming almost colorless solution is evaporated until crystallization begins and is still hot with 20 parts of concentrated hydrochloric acid. After the sulphurous acid has been driven off, the solution is left to crystallize, with the m-sulfamidophenylhydrazine being the internal one in good yield. Salt separates.
For condensation with acetoacetic ester, the hydrazine compound does not need to be separated, but you use the freed from the sulphurous acid, cooled solution, neutralize it with soda until the Congo acid reaction is just a little bit, dilute it to 150-200 parts and add it gradually with 13 parts of acetoacetic ester, the m-sulfamidophenylhydrazone, of acetoaceti.gesters, initially somewhat resinous, but soon precipitating crystalline.
The gradual addition of 26 parts of concentrated sodium hydroxide solution dissolves it with a slightly yellowish-brownish color and, when heated to about <B> 60 '</B>, becomes the 1- (3'-sulfa-mido) - phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, which is initially somewhat resinous, but soon solidifies, by adding 23 parts of concentrated hydrochloric acid to the Congo-acidic reaction. By order to crystallize, from plenty of boiling water. or from dilute acetic acid, from nitro-benzene, etc., it can be completely cleaned. It forms slightly yellowish crystals of F.
P. 199, is sparingly soluble in cold water, alcohol, dilute acetic acid, nitrobenzene, fairly sparingly soluble in hot water or alcohol, easily soluble in hot, dilute acetic acid or hot nitrobenzene, and also easily soluble in aqueous alkalis and Mineral acids.