CA2382093C - Use of polyoxypropylene/polyoxyethylene terpene compounds as degreasing agents for hard surfaces - Google Patents
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Abstract
Description
UTILISATION DE COMPOSES TERPENIQUES
POLYOXYPROPYLENES/POLYOXYETHYLENES
COMME AGENTS DE DEGRAISSAGE DE SURFACES DURES
La présente invention a pour objet l'utilisation de composés terpéniques comprenant des motifs oxypropylénés et oxyéthylénés, en tant qu'agents de dégraissage/nettoyage de surfaces dures, et plus particulièrement de surfaces métalliques.
Le domaine du nettoyage/dégraissage de surfaces métalliques demande des performances très élevées, notamment pour ce qui concerne le pouvoir dégraissant de la composition mise en oeuvre, ainsi que sa capacité à ne pas créer de mousse.
Notons de plus que ces résultats sont bien souvent requis alors que les conditions de mises en oeuvre sont très difficiles. Ainsi, les méthodes d'aspersion sont très favorables à
l'apparition de mousse, du fait que le bain de traitement est appliqué sous pression.
Les composés actuellement mis en oeuvre dans ce domaine sont pour l'essentiel des alkylphénols éthoxylés. Ces composés présentent intrinsèquement des propriétés de dégraissage très satisfaisantes. Cependant, ils présentent un important inconvénient, celui de favoriser l'apparition de mousse. Ce phénomène rédhibitoire dans cette application, est diminué par l'ajout d'un agent démoussant, comme par exemple des alcools linéaires alcoxylés. Cependant, la présence de ce type de composé
diminue de manière non négligeable, et ceci de façon définitive, l'activité dégraissante de l'alkylphénol éthoxylé. En effet, il n'est pas possible de compenser la perte d'activité par un ajout supplémentaire d'alkylphénol, de manière à récupérer le niveau d'activité initial.
Dans le brevet WO 96/01245 sont décrits des composés terpéniques alcoxylés présentés comme de bons dégraissants favorisant peu l'apparition de mousse.
Les composés exemplifiés sont dérivés de composés terpéniques du type du nopol ou de l'arbanol, et comprennent 0 à 2 motifs oxypropylénés et 3,3 à 10,3 motifs oxyéthylénés.
Ces composés dont l'intérêt n'est pas remis en doute ici, ne donnent cependant pas de bons résultats dans l'application très particulière du traitement des surfaces dures et notamment métalliques. En effet, ils ne répondent pas simultanément aux deux critères requis dans ce domaine, que sont une activité de dégraissage élevée et une action défavorable à l'apparition de mousse. Ceci a pour conséquence de rendre nécessaire l'augmentation de la teneur en composé dans la formulation et/ou de l'ajout d'un agent démoussant, avec les inconvénients que l'on sait. II est en outre précisé que malgré l'ajout de quantités importantes de ces composés, les niveaux de dégraissage atteints sont au plus équivalents à ceux des alkylphénols éthoxylés. USE OF TERPENIC COMPOUNDS
Polyoxypropylene / polyoxyethylene AS DEGREASING AGENTS FOR HARD SURFACES
The present invention relates to the use of terpene compounds comprising oxypropylene and oxyethylenated units, as agents of degreasing / cleaning of hard surfaces, especially surfaces metal.
The field of cleaning / degreasing of metal surfaces requires very high performance, particularly with regard to the degreaser the composition used, as well as its ability not to create foam.
note Moreover, these results are often required when the conditions for put in work are very difficult. So the spray methods are very favorable to the appearance of foam, because the treatment bath is applied under pressure.
The compounds currently used in this field are essentially ethoxylated alkylphenols. These compounds inherently properties degreasing very satisfactory. However, they present an important disadvantage, that of promoting the appearance of foam. This crippling phenomenon in this application, is decreased by the addition of a defoaming agent, for example of the alkoxylated linear alcohols. However, the presence of this type of compound decreases non-negligibly, and this definitively, the degreasing activity of ethoxylated alkylphenol. Indeed, it is not possible to compensate for the loss activity by a further addition of alkylphenol, so as to recover the level initial activity.
In patent WO 96/01245 are described alkoxylated terpene compounds presented as good degreasers that do not favor the appearance of foam.
The exemplified compounds are derived from terpene compounds of the nopol type or of arbanol, and comprise 0 to 2 oxypropylene units and 3.3 to 10.3 units oxyethylenated.
These compounds, the interest of which is not called into question here, no good results in the very particular application of the treatment of surfaces hard and especially metallic. Indeed, they do not respond simultaneously both criteria required in this area, that is a high degreasing activity and an unfavorable action to the appearance of foam. This has the consequence of rendering necessary to increase the content of the compound in the formulation and / or adding a defoaming agent, with the disadvantages that we know. It is furthermore specifies that despite the addition of significant amounts of these compounds, levels of dry cleaning affected are at most equivalent to those of ethoxylated alkylphenols.
2 Comme on peut le constater, il est nécessaire de pouvoir disposer de composés dont le pouvoir dégraissant est très élevé, et qui ne soient pas à l'origine de l'apparition d'un niveau de mousse important. L'utlisation de tels composés présenterait le double avantage de ne pas rendre nécessaire l'emploi de quantités importantes de ce composé, ni l'ajout de composés supplémentaires, comme des agents démoussants.
La présente invention a pour objectif de proposer d'utiliser un composé
terpénique particulier, satisfaisant au double critère mentionné auparavant, dans l'application du nettoyage/dégraissage de surfaces dures et notamment de surfaces métalliques, et ce, à des concentrations faibles.
Ainsi, la présente invention a pour objet l'utilisation pour le nettoyage dégraissage de surfaces dures, d'au moins un composé, mis en oeuvre avec une concentration comprise entre 0,01 et 10 g/I, lors de l'utilisation de ce dernier, de formule suivante Z- X -[CH(R3)-CH(R4)-O]~-[CH2CH2-O]p-R5 formule dans laquelle - Z représente un radical bicyclo[a,b,c]heptényle ou bicyclo[a,b,c]heptyle, avec a+b+c = 5 a=2, 3ou4, b=2ou1 c=Oou1, ledit radical étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle de C1-Cg, et comprenant un squelette Z choisi parmi ceux indiqués ci-dessous, ou aux squelettes correspondants, dépourvus de double liaison a) b) c) 7 6 ~ 6 6 1 ~ 3 1 ~ 3 2 2 2 [2.2.1]
[3.2.0] [3.2.0]
d) e) f) 6 7 4 ~ 6 4 1 ~ 3 1 3 1 \ 3 2 [3.1.1] 2 [3.1.1] 2 [4.1.0]
9) s 2 As can be seen, it is necessary to have available compounds whose degreasing power is very high, and which is not at the origin of the apparition a high level of foam. The use of such compounds would have the double advantage of not making necessary the use of large quantities of this compound, nor the addition of additional compounds, such as defoaming agents.
The present invention aims to propose using a compound terpene particular, satisfying the two criteria mentioned previously, in the application of the cleaning / degreasing hard surfaces, especially metal surfaces, And this, at low concentrations.
Thus, the present invention relates to the use for cleaning dry cleaning of hard surfaces, of at least one compound, used with a concentration between 0.01 and 10 g / I, when using the latter, of formula next Z- X - [CH (R3) -CH (R4) -O] - [CH2CH2-O] p-R5 formula in which Z represents a bicyclo [a, b, c] heptenyl or bicyclo [a, b, c] heptyl radical, with a + b + c = 5 a = 2, 3 or 4, b = 2ou1 c = Oou1, said radical being optionally substituted by at least one alkyl radical of C1-Cg, and comprising a skeleton Z selected from those indicated below, or corresponding skeletons, without double bond a) b) c) 7 6 ~ 6 6 1 ~ 3 1 ~ 3 2 2 2 [2.2.1]
[3.2.0] [3.2.0]
d) e) f) 6 7 4 ~ 6 4 1 ~ 3 1 3 1 \ 3 2 [3.1.1] 2 [3.1.1] 2 [4.1.0]
9) s
3 [4.1.0]
- X représente -CH2-C(R~)(R2)-O- ou -O-CH(R'~)-CH(R'2)-O- dans lesquelles - R1, R2, R'1, et R'2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C22, de préférence en C1-Cg, à la condition que l'un des deux radicaux R'1 et R'2 soit différent de l'hydrogène, - R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, à la condition qu'au moins l'un des radicaux R3 ou R4 soit différent de l'hydrogène;
- R5 représente l'hydrogène, un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, aromatique ou non, en C1-C22, éventuellement substitué par un halogène, ou un groupement choisi parmi les suivants:
-OP03(M)2 -(CH~r- COOM
-(CH2)z - 503M, formules dans lesquelles M représente (hydrogène, un métal alcalin ou une fonction ammonium N(R)4+, dans laquelle R, identiques ou non, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C~-Ces, éventuellement hydroxylé ;
~ r est compris entre 1 et 6 ;
* z est compris entre 1 et 6 ;
- n est un nombre enter ou non, compris entre 3 et 5 inclus ;
- p est un nombre entier ou non compris entre 6 et 10, les bornes étant exclues.
Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaitront plus clairement à fa lecture de la description et des exemples qui vont suivre.
Les composés mis en oeuvre dans le cadre de ta présente invention vont tout d'abord étre décrits.
Un premier type de composés est déflnï par la formule (I) dans laquelle X est égal à -CH2-C(R~)(R2)-O-.
Ainsi, ce composé, ci-après composé (la), correspond à la formule suivante Z-CH2-C(R~)(RZ)-O-[CH(R3)-CH(R4)-O]n-[CH2CH2-O]p-R~
Formule dans laquelle Z, R~, R2, R3, R4, R5, n et p ont la signification générale indiquée auparavant.
3a Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le radical Z est choisi parmi les radicaux des formules c) à g).
1! est à noter que le radical Z est plus particulièrement rattaché au reste de la chaine par l'intermédiaire de fun quelconque des atomes de carbone 1 à 6 ; les atomes de carbone 1, 5 et 6 étant préférés. 3 [4.1.0]
X represents -CH2-C (R ~) (R2) -O- or -O-CH (R '-) -CH (R'2) -O- in which - R1, R2, R'1, and R'2, identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or non-saturated, linear, branched or cyclic, in C22, preferably C1-C8, with the proviso that one of the two radicals R'1 and R'2 is different from hydrogen, R3 and R4, which are identical or different, represent hydrogen or hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C1-C22, provided that at least one of R3 or R4 is different from hydrogen;
- R5 represents hydrogen, a hydrocarbon radical, saturated or not, linear, branched or cyclic, aromatic or not, C1-C22, optionally substituted by a halogen, or a chosen group among the following:
-OP03 (M) 2 - (CH ~ r- COOM
- (CH 2) z - 503M, formulas in which M represents (hydrogen, an alkali metal or an ammonium function N (R) 4+, in which R, identical or not, represent hydrogen or a radical hydrocarbon, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C -Cs, optionally hydroxylated;
~ r is between 1 and 6;
z is from 1 to 6;
- n is a number enter or not, between 3 and 5 inclusive;
p is an integer or not between 6 and 10, the terminals being excluded.
But other features and advantages of the present invention appear more clearly to read the description and examples that will to follow.
The compounds used in the context of your present invention are all first to be described.
A first type of compounds is defined by the formula (I) in which X is equal at -CH2-C (R ~) (R2) -O-.
Thus, this compound, hereinafter compound (Ia), corresponds to the following formula Z-CH2-C (R ~) (RZ) -O- [CH (R3) -CH (R4) -O] n- [CH2CH2-O] pR ~
Formula wherein Z, R 2, R 2, R 3, R 4, R 5, n and p have the meaning indicated before.
3a According to a preferred embodiment of the invention, the radical Z is chosen among the radicals of formulas c) to g).
1! It should be noted that the radical Z is more particularly attached to the rest of the chain via any of carbons 1 to 6; the carbon carbon numbers 1, 5 and 6 being preferred.
4 Par ailleurs, le radical Z peut ëtre substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone, par deux radicaux alkyles en C~-Cg, de préférence deux radicaux méthyles.
Plus particulièrement, le carbone 7 est substitué par ces deux radicaux alkyles, plus précisément deux méthyles.
L'un des composés préférés de l'invention est donc constitué par un composé
dont le radical Z correspond à l'un de ceux apparaissant sur la figure c) à
g), et de manière plus préférée, les radicaux d) et e) ; le radical Z étant substitué
par deux radicaux méthyles, localisés sur le carbone 7 Selon un mode encore plus avantageux de l'invention, le radical Z correspond aux formules d) ou e), rattaché au reste de la chaîne par le carbone 5 ou 1, et portant deux substituants méthyles sur le carbone 7.
De préférence, R~, R2, identiques ou non, représentent un hydrogène, ou un radical méthyle. De préférence, R~, R2, représentent un atome d'hydrogène.
Ainsi que cela a été indiqué auparavant, les radicaux R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C~-C22, à la condition qu'au moins l'un des radicaux R3 ou R4 soit différent de l'hydrogène.
Plus particulièrement, lesdits radicaux représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C~-Cg, de préférence le radical méthyle ou le radical éthyle, à la condition qu'au moins l'un de ces deux radicaux soit différent de l'hydrogène. De préférence, l'un des radicaux représente l'hydrogène, l'autre un radical méthyle.
R5 représente l'hydrogène, un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, aromatique ou non, éventuellement substitué, en C~-C22, ou un groupement choisi parmi -S03M, -OP03(M)2, -(CH2)rCOOM, -(CH2)Z-S03M ; formules dans lesquelles * M représente l'hydrogène, un métal alcalin ou une fonction ammonium N(R)4+, dans laquelle R, identiques ou non, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C~-C22, de préférence en C~_Cg_ éventuellement hydroxylé ;
* r est compris entre 1 et 6 ;
* z est compris entre 1 et 6.
Dans le cas ou R5 est un radical hydrocarboné, ce dernier est plus particulièrement un radical alkyle en C~-Cg, ou un radical alkylphényle, éventuellement substitué par un halogène (tel que le chlore par exemple).
De préférence, R5 est un atome d'hydrogène.
Enfin, n est un nombre entier ou non, compris entre 3 et 5 inclus et p est un nombre entier ou non, compris entre 6 et 10, les bornes étant exclues.
WO 01/12764 Moreover, the radical Z can be substituted on at least one of its atoms of carbon, by two alkyl radicals C ~ -Cg, preferably two radicals methyl.
More particularly, carbon 7 is substituted by these two radicals alkyl, more precisely two methyls.
One of the preferred compounds of the invention therefore consists of a compound whose radical Z corresponds to one of those appearing in figure c) to g), and more preferably, the radicals d) and e); the radical Z being substituted by two methyl radicals, localized on carbon 7 According to an even more advantageous embodiment of the invention, the radical Z corresponds to to the formulas d) or e), attached to the rest of the chain by carbon 5 or 1, and wearing two methyl substituents on carbon 7.
Preferably, R ~, R2, identical or not, represent a hydrogen, or a methyl radical. Preferably, R ~, R2, represent a hydrogen atom.
As has been indicated previously, the radicals R3 and R4, which are identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or non-linear, branched or cyclic, in C ~ -C22, provided that at least one of the radicals R3 or R4 different from hydrogen.
More particularly, said radicals represent hydrogen or a radical C 1 -C 6 alkyl, preferably the methyl radical or the ethyl radical, at condition that at least one of these two radicals is different from hydrogen. Of preferably, one radicals represent hydrogen, the other a methyl radical.
R5 represents hydrogen, a hydrocarbon radical, saturated or non-saturated, linear, branched or cyclic, aromatic or non-aromatic, optionally substituted, C 1 -C 22, or one group selected from -SO3M, -OPO3 (M) 2, - (CH2) rCOOM, - (CH2) Z-SO3M; formulas in which M represents hydrogen, an alkali metal or an ammonium function N (R) 4+, in which R, identical or not, represent hydrogen or a radical hydrocarbon, saturated or non-saturated, linear, branched or cyclic C -C 22, preferably C ~ _Cg_ optionally hydroxylated;
r is between 1 and 6;
* z is between 1 and 6.
In the case where R5 is a hydrocarbon radical, the latter is more especially a C 1 -C 6 alkyl radical, or an alkylphenyl radical, eventually substituted by a halogen (such as chlorine for example).
Preferably, R5 is a hydrogen atom.
Finally, n is an integer or not, between 3 and 5 inclusive and p is a integer or not, between 6 and 10, the terminals being excluded.
WO 01/1276
5 PCT/FR00/02325 Selon un premier mode de réalisation particulier de la présente invention, la valeur de n est de 3.
En outre, la valeur de p est plus particulièrement comprise entre 6,2 et 7, bornes comprises. De préférence, p est compris entre 6,3 et 7, bornes comprises.
5 Selon un second mode de réalisation particulier de l'invention, n est compris entre 4 et 5, bornes comprises.
De plus, la valeur de p est de préférence comprise 7 inclus et 10 exclu, de préférence entre 8 inclus et 10 exclu.
Un second type de composés est défini par la formule (I) dans laquelle X
représente -O-CH(R'~)-CH(R'2)-O-.
Ainsi, ce composé, ci-après composé (Ib), correspond à la formule suivante Z-O-C H (R' ~ )-C(R'2)-O-(CH (R3)-C H (R4)-O]~-[CH2CH2-O]p-R5 Formule dans laquelle Z, R'~, R'2, R3, R4, R5, n et p ont la signification générale indiquée auparavant.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le radical Z correspond au radical c), le composé bicyclique ne comportant pas de double liaison.
Là encore, il est à noter que le radical Z est plus particulièrement rattaché
au reste de la chaïne par l'intermédiaire de l'un quelconque des carbone 1 à 6. Les atomes de carbone 1, 3, 4 ou 6 sont plus particulièrement retenus.
Par ailleurs, le radical Z peut être substitué sur au moins l'un de ses atomes de carbone, par deux radicaux alkyles en C~-Cg, de préférence deux radicaux méthyles.
Plus particulièrement, le carbone 7 est substitué par ces deux radicaux alkyles, plus précisément deux méthyles.
De plus, le radical Z porte sur l'un des atomes de carbone 2 ou 5, un substituant alkyle en C~-Cg, de préférence un radical méthyle.
Plus particulièrement, et comme mentionné auparavant, les radicaux R'~ et R'2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C~-C22, à la condition que l'un des deux soit différent de l'hydrogène.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lesdits radicaux représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C~-Cg, de préférence le radical méthyle.
Ce qui a été indiqué à propos des radicaux R3, R4 et R5, ainsi que des valeurs de n et p et des variantes préférées liées à ces valeurs, reste valable et ne sera pas repris à nouveau.
Un mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention est constitué par l'utilisation des composé de type (la) décrit auparavant.
Les composés selon l'invention peuvent étre préparés en faisant réagir 5 PCT / FR00 / 02325 According to a first particular embodiment of the present invention, the value of n is 3.
In addition, the value of p is more particularly between 6.2 and 7, bounds included. Preferably, p is between 6.3 and 7, inclusive.
According to a second particular embodiment of the invention, n is between 4 and 5, terminals included.
Moreover, the value of p is preferably comprised of 7 inclusive and 10 excluded, of preferably between 8 inclusive and 10 excluded.
A second type of compound is defined by the formula (I) in which X
represents -O-CH (R '-) - CH (R' 2) -O-.
Thus, this compound, hereinafter compound (Ib), corresponds to the following formula ZOC H (R '-) -C (R'2) -O- (CH (R3) -CH (R4) -O] - [CH2CH2-O] p-R5 Formula in which Z, R '~, R'2, R3, R4, R5, n and p have the meaning General previously indicated.
According to a preferred embodiment of the invention, the radical Z corresponds to at radical c), the bicyclic compound having no double bond.
Again, it should be noted that the radical Z is more particularly attached the remainder of the chain through any of the carbon 1 to 6.
atoms of carbon 1, 3, 4 or 6 are more particularly retained.
Moreover, the radical Z may be substituted on at least one of its atoms of carbon, by two alkyl radicals C ~ -Cg, preferably two radicals methyl.
More particularly, carbon 7 is substituted by these two radicals alkyl, more precisely two methyls.
In addition, the radical Z relates to one of the carbon atoms 2 or 5, a substituent C 1 -C 6 alkyl, preferably a methyl radical.
More particularly, and as mentioned before, the radicals R '~ and R'2, identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or no, linear, branched or cyclic, in C ~ -C22, provided that one of the two be different from hydrogen.
According to a particular embodiment of the invention, said radicals represent hydrogen or a C 1 -C 6 alkyl radical, preferably radical methyl.
What has been said about the radicals R3, R4 and R5, as well as of n and p and preferred variants related to these values, remains valid and will not be picked up again.
A particularly advantageous embodiment of the present invention is constituted by the use of the compound of type (la) previously described.
The compounds according to the invention can be prepared by reacting
6 pour l'obtention de composés (la), un réactif de formule (Ila) R~
\
ou pour l'obtention de composé (Ib), un réactif de formule (Ilb) R' ~ R'2 \ /
Z-O-C H-C H-O H
avec, dans un premier temps, un réactif de formule (I Ilop) V
O
puis, dans un second temps, avec un réactif de formule (Illoe) V
O
Les radicaux Z, R~, R2, R3 et R4 ont été définis auparavant.
La réaction peut de plus être mise en oeuvre en présence d'un catalyseur.
Parmi les catalyseurs convenables, on peut citer les bases fortes comme les hydroxydes de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium quaternaires de type N(R)4+, dans laquelle R, identiques ou non, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C~-C6, de préférence le méthyle, l'éthyle. Les hydroxydes de sodium, potassium, de tétraméthylammonium conviennent à la réalisation de cette réaction.
On peut de même utiliser des catalyseurs choisis parmi les alcoxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme par exemple le méthylate, l'éthylate, le tertiobutylate de sodium ou de potassium. II est à noter que l'on aussi peut mettre en neuve, à titre de catalyseur, des amines primaires, secondaires ou tertiaires, de préférence les amines aliphatiques, ces amines pouvant comporter d'autre fonctions comme notamment des fonctions éther. A titre d'exemple de catalyseur de ce type, on peut citer la N,N-diméthyllaurylamine.
Dans le cas d'un catalyseur basique, la quantité est plus particulièrement comprise entre 0,5 et 40 mg rapportée au poids de produit final.
il est envisageable de mettre en oeuvre cette réaction en présence d'un acide de Lewis, comme BF3 (gazeux ou en solution dans un éther), SnCl4, SbClS.
La quantité de catalyseur acide varie plus particulièrement entre 0,1 et 10 mmoles par mole de réactif (Ila) ou (Ilb).
La mise en contact est effectuée à une température suffisante pour permettre l'accomplissement de la réaction. A titre indicatif, la température est supérieure à 100°C, plus particulièrement comprise entre 120 et 250°C, et de préférence comprise entre 150 et 200°C. 6 for obtaining compounds (la), a reagent of formula (IIa) R ~
\
or to obtain compound (Ib), a reagent of formula (IIb) R '~ R'2 \ /
ZOC HC HO H
with, at first, a reagent of formula (I Ilop) V
O
then, in a second step, with a reagent of formula (Illoe) V
O
The radicals Z, R ~, R2, R3 and R4 have been defined previously.
The reaction may further be carried out in the presence of a catalyst.
Suitable catalysts include strong bases such as hydroxides of alkaline, alkaline earth or quaternary ammonium type N (R) 4+, in which R, which may be identical or different, represent hydrogen or radical C 1 -C 6 alkyl, preferably methyl, ethyl. Sodium hydroxides, potassium, tetramethylammonium are suitable for carrying out this reaction.
It is likewise possible to use catalysts chosen from metal alkoxides alkaline or alkaline-earth metals, such as methylate, ethylate, butoxide sodium or potassium. It should be noted that one can also put in new, as catalysts, primary, secondary or tertiary amines, preferably those amines aliphatic, these amines may include other functions such as of the ether functions. By way of example of a catalyst of this type, mention may be made of N, N-dimethyllaurylamine.
In the case of a basic catalyst, the quantity is more particularly range between 0.5 and 40 mg based on the weight of the final product.
it is conceivable to carry out this reaction in the presence of an acid of Lewis, such as BF3 (gaseous or in solution in an ether), SnCl4, SbClS.
The amount of acid catalyst varies more particularly between 0.1 and 10 mmol per mole of reagent (Ila) or (Ilb).
The contacting is carried out at a temperature sufficient to allow the completion of the reaction. As an indication, the temperature is greater than 100 ° C, more particularly between 120 and 250 ° C, and preferably between 150 and 200 ° C.
7 Avantageusement, la réaction est réalisée sous une atmosphère inerte dans les conditions de la réaction, comme l'azote, ou un gaz rare comme l'argon ou encore le monoxyde de carbone. L'azote est préféré.
La réaction peut se dérouler sous pression atmosphérique, sous pression réduite ou en légère suppression. Habituellement, on préfère travailler sous une pression comprise entre 1 et 4 bar.
La préparation des réactifs (Ila) et (Ilb) a été décrite dans la demande WO 96/01245, à laquelle on pourra se référer.
Les quantités des composés (Illop) et (Illoe) sont calculées en fonction des caractéristiques de la formule (I), plus particulièrement des valeurs souhaitées de n et p.
Ces deux composés sont introduits successivement, de manière à obtenir un composé de formule (I) séquencé.
A l'issue de la réaction, on neutralise de préférence le mélange réactionnel, afin d'obtenir un pH compris entre 5 et 8, de préférence 6 et 7.
La neutralisation est faite au moyen d'acide acétique, ou d'hydroxyde, de carbonate ou de bicarbonate de sodium, selon la nature du catalyseur mis en jeu dans la réaction.
A l'issue de cette réaction, le composé (I) est tel que le radical RS est l'hydrogène.
II est tout à fait possible de mettre en oeuvre une étape de fonctionnalisation dudit radical, c'est-à-dire une étape visant à transformer l'hydrogène terminal en l'un des autres radicaux R5, tels que définis auparavant. Ainsi, on peut mettre en oeuvre une opération d'éthérification ou d'estérification de l'atome d'hydrogène terminal ; cette étape est bien connue en elle-méme ; elle est de préférence réalisée après la neutralisation.
Ainsi, peut être réalisée la préparation - d'éthersulfates (R5 = -S03M ), selon le mode opératoire décrit dans GB 1 111 208 ou US 3,392,185 - d'étherphosphates (R5 - -OP03(M)2), selon le mode opératoire décrit dans US 3,331,896 - d'éthercarboxylates (R5 = -(CH2),-COOM), selon le mode opératoire décrit dans US 2,623,900 ou US 2,983,738 d'éthersulfonates (R5 = -(CH2)Z-S03M), selon le mode opératoire décrit dans US 2,115,192 , US 4,978,780 ou K. SUGA, Austr. J. Chem., 21, 2333 (1968) - d'alkyléthers (R5 = radical hydrocarboné), selon le mode opératoire décrit dans US 2,913,416.
De plus amples détails concernant ces modes de fonctionnalisation sont décrits dans WO 96/01245 . 7 Advantageously, the reaction is carried out under an inert atmosphere in the reaction conditions, such as nitrogen, or a rare gas such as argon or still the carbon monoxide. Nitrogen is preferred.
The reaction can take place under atmospheric pressure, under pressure scaled down or in slight deletion. Usually, we prefer to work under a pressure between 1 and 4 bar.
The preparation of the reagents (Ila) and (Ilb) has been described in the application WO 96/01245, to which reference may be made.
The quantities of the compounds (Illop) and (Illoe) are calculated according to the characteristics of formula (I), more particularly values desired from n and p.
These two compounds are introduced successively, so as to obtain a compound of formula (I) sequenced.
At the end of the reaction, the reaction mixture is preferably neutralized, to to obtain a pH of between 5 and 8, preferably 6 and 7.
The neutralization is made with acetic acid, or with hydroxide, with carbonate or sodium bicarbonate, depending on the nature of the catalyst game in the reaction.
At the end of this reaction, the compound (I) is such that the RS radical is hydrogen.
It is quite possible to implement a step of functionalization of said radical, that is to say a step aimed at transforming terminal hydrogen into one of the other radicals R5, as previously defined. So, we can put in work a operation of etherification or esterification of the terminal hydrogen atom ; this stage is well known in itself; it is preferably performed after the neutralization.
Thus, can be carried out the preparation ethersulfates (R5 = -SO3M), according to the procedure described in GB 1111 208 or US 3,392,185 - ether phosphates (R5 - -OPO3 (M) 2), according to the procedure described in US 3,331,896 ethercarboxylates (R5 = - (CH2), - COOM), according to the procedure described in US 2,623,900 or US 2,983,738 of ethersulfonates (R5 = - (CH2) Z-SO3M), according to the procedure described in US 2,115,192, US 4,978,780 or K. SUGA, Austr. J. Chem., 21, 2333 (1968) of alkyl ethers (R5 = hydrocarbon radical), according to the procedure described in US 2,913,416.
Further details concerning these modes of functionalization are described in WO 96/01245.
8 Les composés selon l'invention sont donc utilisés en tant qu'agent de dégraissage de surfaces dures et plus particulièrement de surfaces métalliques.
Ainsi les composés selon l'invention peuvent être utilisés dans l'industrie du traitement des métaux, mais aussi dans toute application dans laquelle on met en oeuvre un dégraissage de telles surfaces comme le dégraissage des puits ou plates formes d'exploitation pétrolière.
Ainsi que cela a été indiqué auparavant, le composé mis en oeuvre selon l'invention, l'est avec une quantité comprise entre 0,01 et 10 g/I, au moment de l'utilisation.
Dans le cas du dégraissage de plaques ou tôles métalliques, la concentration en composé est plus particulièrement comprise entre 0,01 et 5 g/I lors de l'utilisation.
Dans le domaine de l'exploitation pétrolière, et plus particulièrement du dégraissage des plates-formes, la concentration en composés est comprise entre 0,01 et 10 g/I au moment de l'utilisation, en composés mis en oeuvre selon l'invention.
Pour ce qui a plus particulièrement trait au nettoyage du puits, le composé
selon l'invention est mis en oeuvre avec une concentration de préférence comprise entre 0,01 et 5 g/I.
Les milieux aqueux dégraissants ou détergents contenant les composés selon l'invention, sont de préférence utilisés à une température au moins de l'ordre de leur température de trouble.
Les formulations de dégraissage des tôles ou plaques métalliques en milieu alcalin, comprennent, en plus du composé mis en oeuvre selon l'invention, une lessive alcaline comprenant au moins l'un des composés suivants - au moins un agent contrôlant le pH, comme les hydroxydes, les carbonates, les sesquicarbonates, bicarbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux, - au moins un polyphosphate, comme le tripolyphosphate, le pyrophosphate, l'orthophosphate, l'hexamétaphosphate de métal alcalin, alcalino-tereux, d'ammonium du type N(R4)+ avec R représentant l'hydrogène, un radical alkyle en C~-C4 comprenant éventuellement un atome d'oxygène, - au moins un silicate de métal alcalin, comme par exemples les métasilicates de métal alcalin, anhydre ou non, ou leurs mélanges.
La concentration en lessive alcaline lors de l'utilisation est comprise entre 1 et 100 g/I, plus particulièrement entre 5 et 20 g/I.
Les formulations peuvent en outre comprendre - au moins un électrolyte hydrotrope tel que les benzènesulfonates, les mono-ou di-alkyl (C~-C4) benzènesulfonates, les toluène-, xylène- ou cumène-sulfonates, les alcools et les glycols, 8 The compounds according to the invention are therefore used as an agent of dry cleaning hard surfaces and more particularly metal surfaces.
Thus the compounds according to the invention can be used in the metal processing, but also in any application in which one puts in degreasing such surfaces as degreasing wells or flat forms of oil exploitation.
As has been indicated previously, the compound used according to the invention is with a quantity of between 0.01 and 10 g / l, at the moment of use.
In the case of the degreasing of metal plates or sheets, the concentration in compound is more particularly between 0.01 and 5 g / l when use.
In the field of oil exploitation, and more particularly platform degreasing, the concentration of compounds is between 0.01 and 10 g / I at the time of use, in compounds used according to the invention.
As regards more particularly the cleaning of the well, the compound according to the invention is implemented with a concentration of preferably between 0.01 and 5 g / I.
Aqueous degreasing or detergent media containing the compounds according to the invention are preferably used at a temperature of at least about of their cloud temperature.
Degreasing formulations of metal sheets or plates in medium alkali, comprise, in addition to the compound used according to the invention, a Laundry alkaline compound comprising at least one of the following compounds at least one agent controlling the pH, such as hydroxides, carbonates, the sesquicarbonates, bicarbonate of alkali or alkaline earth metals, at least one polyphosphate, such as tripolyphosphate, pyrophosphate, orthophosphate, alkaline metal hexametaphosphate, alkaline-earth metal, ammonium of the N (R 4) + type with R representing hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical comprising optionally an oxygen atom, at least one alkali metal silicate, such as, for example, metasilicates of metal alkaline, anhydrous or not, or mixtures thereof.
The concentration of alkaline lye in use is between 1 and 100 g / I, more particularly between 5 and 20 g / I.
The formulations may further include at least one hydrotrope electrolyte such as benzenesulphonates, mono-or di-alkyl (C 1 -C 4) benzenesulfonates, toluene-, xylene- or cumene-sulfonates, the alcohols and glycols,
9 - au moins un agent séquestrant tel que l'acide nitriloacétique, l'acide éthylènediamine tétraacétique, l'acide éthylènediamine tétraméthylphosphonique, l'acide nitrilo-triméthylène phosphonique ou leurs sels, - des agents tampons tels que les alcanolamines, l'éthylènediamine, - des agents inhibiteurs de corrosion des métaux.
Les concentrations en ces composés varient dans les gammes habituelles du domaine. Cependant, à titre d'illustration, la teneur en chacun des composés varie de 0 à 1,5 g/I au moment de l'utilisation.
Les compositions aqueuses mises en oeuvre pour le dégraissage des plates-formes pétrolières peuvent comprendre, outre le composé selon l'invention - au moins un électrolyte hydrotrope tel que les benzènesulfonates, les mono-ou di-alkyl (C~-C4) benzènesulfonates, les toluène-, xylène- ou cumène-sulfonates, les alccols et les glycols, - au moins un agent contrôlant le pH, tel que, par exemple, les carbonates, les sesquicarbonates, les bicarbonates de métaux alcalins, - des additifs comme les enzymes, des agents inhibiteurs de corrosion des métaux.
Là encore, les concentrations en ces composés varient dans les gammes habituelles du domaine. A titre d'exemple, la teneur en chacun des composés varie de 0 à 1,5 g/I au moment de l'utilisation.
Les milieux aqueux mis en oeuvre pour le nettoyage des puits de pétrole peuvent comprendre, outre le composé selon l'invention - au moins un agent permettant d'ajuster le pH, tel que, par exemple, les carbonates, les sesquicarbonates, les bicarbonates de métaux alcalins, les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, - des additifs comme les enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 % du poids total de la composition aqueuse, des agents inhibiteurs de corrosion des métaux, - si nécessaire, des agents alourdissants de manière à maintenir une pression hydrostatique satisfaisante dans le puits.
A titre d'exemple de tels composés, on peut citer les sels solubles ou au moins partiellement solubles comme les halogénures de métaux alcalin ou alcalino-terreux. On peut de mëme utiliser les sulfates, les carbonates, les bicarbonates, les silicates, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, seuls ou en mélange. On peut d emême utiliser des sels d'acides organiques, comme les formiates, les acétates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
II est possible de mettre en aeuvre, bien que non préférés, des sels insolubles tels que les sulfates, silicates ou carbonates de métaux alcalino-terreux ; les bromures de métaux alcalino-terreux ou de zinc.
- des hydrocolloïdes comme les polysaccharides d'origine végétale, tels que les polygalactomannanes, la cellulose, les amidons et leurs dérivés ; les polysaccharides d'origine bactérienne comme la gomme xanthane ou des dérivés désacétylés.
On ne sortirait pas du cadre de la présente invention, bien que non préféré, en 5 ajoutant aux formulations précédemment décrites, des agents tensioactifs (anioniques, cationiques, zwiterrioniques, amphotères), de préférence peu moussants, ainsi que d'autres additifs. 9 at least one sequestering agent such as nitriloacetic acid, the acid ethylenediamine tetraacetic acid, ethylenediamine tetramethylphosphonic acid, acid nitrilo trimethylene phosphonic acid or their salts, buffering agents such as alkanolamines, ethylenediamine, agents that inhibit the corrosion of metals.
The concentrations of these compounds vary in the usual ranges of field. However, by way of illustration, the content of each of the compounds varies from 0 at 1.5 g / I at the time of use.
The aqueous compositions used for the degreasing of petroleum forms may comprise, in addition to the compound according to the invention at least one hydrotrope electrolyte such as benzenesulphonates, mono-or di-alkyl (C 1 -C 4) benzenesulfonates, toluene-, xylene- or cumene-sulfonates, the alccols and glycols, at least one agent controlling the pH, such as, for example, carbonates, the sesquicarbonates, alkali metal bicarbonates, - additives such as enzymes, corrosion inhibitors metals.
Again, the concentrations of these compounds vary in the ranges usual domain. By way of example, the content of each of the compounds varies from 0 at 1.5 g / I at the time of use.
Aqueous media used for the cleaning of oil wells can to understand, besides the compound according to the invention at least one agent for adjusting the pH, such as, for example, carbonates, sesquicarbonates, alkali metal bicarbonates, hydroxides of metals alkaline or alkaline earth, additives such as enzymes in an amount of up to 5% of the total weight of the aqueous composition, agents that inhibit the corrosion of metals, - if necessary, weighting agents in order to maintain pressure satisfactory hydrostatic flow in the well.
By way of example of such compounds, mention may be made of soluble or less partially soluble metals such as alkali metal or alkali metal halides.
earth. We can also use sulphates, carbonates, bicarbonates, silicates, phosphates of alkali or alkaline earth metals, alone or in admixture. We can d even use salts of organic acids, such as formates, acetates of alkali or alkaline earth metals.
It is possible to use, although not preferred, salts insoluble such as sulphates, silicates or carbonates of alkaline earth metals; the bromides of alkaline earth metals or zinc.
hydrocolloids such as polysaccharides of vegetable origin, such as the polygalactomannans, cellulose, starches and their derivatives; the polysaccharides of bacterial origin such as xanthan gum or deacetylated derivatives.
It would not be outside the scope of the present invention, although not preferred, in Adding to the previously described formulations, surfactants (Anionic, cationic, zwitterionic, amphoteric), preferably low foaming, as well as than other additives.
10 Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés.
Cet exempte a pour objet la synthèse de 6,6-diméthylbicyclo[3.1.1]hept-2-ène-2 éthanol comprenant des motifs oxypropylénés (OP) et motifs oxyéthylénés (OE) variables.
La synthèse du 6,6-diméthylbicyclo[3.1.1]hept-2-ène-2 éthanol comprenant x motifs oxypropyténés (OP) et y motifs oxyéthylénés (OE) est réalisée comme suit Le 6,6-diméthylbicyclo[3.1.1]hept-2-ène-2 éthanol (nopol)*utilisé est commercialisé
par la société Fluka.
Dans un réacteur d'éthoxylation de 5 litres, on introduit le nopol (6 moles) et une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium (50%, 3,1 g).
Le milieu réactionnel est déshydraté à 120°C sous un flux d'azote.
On chauffe ensuite à 170°C et fon introduit de (oxyde de propylène (x équivalents molaires). Une fois (oxyde de propylène introduit, on ajoute l'oxyde d'éthylène (y équivalents molaires).
Le milieu réactionnel est ensuite refroidi, neutralisé par addition d'acide acétique jusqu'à obtenir un pH de 7. Le liquide obtenu est filtré sur une terre absorbante (Clarcel DIC)*
* (marques de commerce) Concrete but non-limiting examples of the invention now to be presented.
This exemption concerns the synthesis of 6,6-dimethylbicyclo [3.1.1] hept-2-ene-2 ethanol comprising oxypropylene units (OP) and oxyethylenated units (EO) variables.
Synthesis of 6,6-dimethylbicyclo [3.1.1] hept-2-ene-2 ethanol including x oxypropylene (OP) units and oxyethylenated (EO) units is carried out as follows The 6,6-dimethylbicyclo [3.1.1] hept-2-ene-2 ethanol (nopol) * used is marketed by the company Fluka.
In a 5-liter ethoxylation reactor, nopol (6 moles) is introduced.
and an aqueous solution of potassium hydroxide (50%, 3.1 g).
The reaction medium is dehydrated at 120 ° C. under a stream of nitrogen.
Then heated to 170 ° C and introduced propylene oxide (x equivalent molar). Once (propylene oxide is introduced, the oxide is added ethylene (y molar equivalents).
The reaction medium is then cooled, neutralized by addition of acid acetic until a pH of 7. The resulting liquid is filtered through a soil absorbent (Clarcel DIC) *
* (trademarks)
11 Tableau des composés synthétisés selon la méthode indiquée ci-dessus Composs Nombre d'OP Nombre d'OE
x Selon Pinventian Com aratifs Cet exemple a pour objectif de comparer les propriétés de dégraissage des composés selon (invention 1 et 3, des composés comparatifs 10, 11 et 12, ainsi que celles obtenus avec flgepal NPIt~'démoussé.
- Graissace Des plaques en acier prédégraissées de marque "Q-Panel" Stock n° R-36 type "DuI1 malt finish" de D,B x 76 x 152 mm sont immergées pendant 2 minutes dans une huile entière lubrifiante formulée pour laminage de t8les en acier pour automobiles, de marque QUAKER 6130 N*de 4uaker Chemicals, puis suspendues pour égouttage pendant 24 heures.
- Nettoyace et rinçage Les plaques graissées sont introduites dans une machine de dégraissage par aspersion CIEMME LARD 350. La température de dégraissage est de X45°C
et la pression de 2 bar.
Avant lecture de fa qualité du dégraissage, les plaques sont rincées sous filet d'eau courante 2 mllmin pendant 5 secondes sur chaque face.
* (marques de commerce) 11 Table of compounds synthesized according to the method indicated above Compositions Number of OPs Number of OEs x According to Pinventian Com aratives This example aims to compare the degreasing properties of compounds according to (invention 1 and 3, comparative compounds 10, 11 and 12, than those obtained with flgepal NPIt ~ 'defoamed.
- Grains "Q-Panel" pre-degreased steel plates Stock No. R-36 type "DuI1 malt finish" of D, B x 76 x 152 mm are immersed for 2 minutes in a lubricating complete oil formulated for rolling steel sheets for automobiles, brand QUAKER 6130 N * from 4uaker Chemicals, then suspended for draining for 24 hours.
- Cleaning and rinsing The greased plates are introduced into a degreasing machine by CIEMME LARD 350 is sprayed. The degreasing temperature is X45 ° C
and the pressure of 2 bar.
Before reading the quality of degreasing, the plates are rinsed under net running water 2 mlmin for 5 seconds on each side.
* (trademarks)
12 - Milieu de dégraissal~e .
On prépare un milieu de dégraissage basique (pH 12-13) par dilution dans l'eau de 20 g/l d'une lessive aqueuse contenant 45% en poids de matière active constituée de quantités pondérales égales de potasse, métasilicate de sodium (SIMET GA5*
granulés de métasiltcate anhydre et de métasilicate pentahydraté, commercialisé par Rhodia Chimie) et de pyrophosphate tetrapotassique, et ajout de 1 gll du composé à
tester.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous Com os Tem s de d raissa e "
1 30 secondes 3 30 secondes 8 com aratif 45 secondes 9 com aratif 55 secondes com araf > 2 minutes I e al dmouss ** 45 secondes 10 (*) Le temps de dégraissage est le temps nécessaire pour atteindre un recouvrement complet des deux faces par un film d'eau continu.
(**) L'lgepal*démoussé est un mélange d'Igepal CO-660*(nonyphénol 10 OE) et de Miravon B12DF (50/50) On constate bien que le produit conforme à (invention est toujours plus actif que les agents mis en oeuvre à titre de comparaison.
Cet exemple a pour objectif de comparer les propriétés de dégraissage des composés selon (invention 4 â 7, ainsi que celles obtenus avec 1'Igepal NP9 non démoussé.
- Graissage On applique au pinceau, sur des plaques en acier prédégraissées de 0,8 x 24 x 101 mm, une huile de marque Pennzoil 80W 90 commercialisée par Pennzoil Products Company (Houston, Texas), de manière à obtenir un dépôt d'huile d'environ 0.015 g/cm2. Elles sont ensuite stockées à l'air pendant 24 heures.
La quantité d'huile est mesurée par pesée de la plaque avant et après application de l'huile.
* (marques de commerce) 12 - Degreasing medium ~ e.
A basic degreasing medium (pH 12-13) is prepared by dilution in water 20 g / l of an aqueous solution containing 45% by weight of active ingredient incorporated equal amounts by weight of potash, sodium metasilicate (SIMET GA5 *
granules of anhydrous metasiltcate and metasilicate pentahydrate, marketed by Rhodia Chimie) and tetrapotassic pyrophosphate, and addition of 1 gll of composed to test.
The results are summarized in the table below Com os Tem s de d raissa e "
1 30 seconds 3 30 seconds 8 com aratif 45 seconds 9 com aratif 55 seconds com araf> 2 minutes I am al dmouss ** 45 seconds 10 (*) The time of degreasing is the time necessary to reach a recovery complete both sides with a continuous film of water.
(**) The bleached lgepal * is a mixture of Igepal CO-660 * (nonyphenol 10 EO) and Miravon B12DF (50/50) It is clear that the product according to (invention is always more active than the agents used for comparison.
This example aims to compare the degreasing properties of compounds according to (invention 4 to 7, as well as those obtained with Igepal NP9 no defoamed.
- Lubrication Apply by brush on 0.8 x 24 x pre-greased steel plates 101 mm, a brand Pennzoil 80W 90 oil marketed by Pennzoil Products Company (Houston, Texas), in order to obtain an oil deposit of approximately g / cm2. They are then stored in the air for 24 hours.
The amount of oil is measured by weighing the plate before and after application oil.
* (trademarks)
13 - Nettoyaae et rinçage On immerge la plaque dans un litre de milieu de dégraissage, sous agitation magnétique (100 tr/min), à 50°C pendant 10 minutes.
Avant lecture de la qualité du dégraissage, les plaques sont rincées sous filet d'eau courante 2 ml/min pendant 5 secondes sur chaque face, puis séchées à
80°C.
La mesure de l'efficacité de l'opération est calculée par pesée de la plaque avant et après traitement avec le milieu de dégraissage.
- Milieu de déç~raissaç~e On prépare un milieu de dégraissage basique (pH 12-13) par dilution dans l'eau de 20 g/I d'une lessive aqueuse contenant 1,5 g/I de pyrophosphate tétrapotassique, et ajout de 1 g/I du composé à tester.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous Compos % d'huile enleve Igepal (*) 51 (*) L'Igepal est un Igepal CO-630 qui est un nonylphénol 9 OE.
On constate que les produits selon l'invention sont toujours plus efficaces que le produit de référence Igepal.
Cet exemple a pour objectif de comparer les propriétés de moussage des composés obtenus aux exemples 1 à 9, ainsi que celles obtenues avec les composés comparatifs Igepal démoussé, Igepal seul.
Test de mousse On prépare un milieu de dégraissage basique (pH 12-13) par dilution dans l'eau de 20 g/I d'une lessive aqueuse contenant 45% en poids de matière active constituée de quantités pondérales égales de potasse, métasilicate de sodium (SIMET GAS, granulés de métasilicate anhydre et de métasilicate pentahydraté, commercialisé par 13 - Cleaning and rinsing The plate is immersed in one liter of degreasing medium, with stirring magnetic (100 rpm), at 50 ° C for 10 minutes.
Before reading the quality of degreasing, the plates are rinsed under net running water 2 ml / min for 5 seconds on each side and then dried 80 ° C.
The measure of the efficiency of the operation is calculated by weighing the plate before and after treatment with the degreasing medium.
- Middle of disappointment A basic degreasing medium (pH 12-13) is prepared by dilution in water 20 g / I of an aqueous solution containing 1.5 g / I of pyrophosphate Tetrapotassium, and addition of 1 g / I of the test compound.
The results are summarized in the table below % Composition of oil removed Igepal (*) 51 (*) Igepal is an Igepal CO-630 which is a nonylphenol 9 EO.
It is found that the products according to the invention are always more effective that the Igepal reference product.
This example aims to compare the foaming properties of compounds obtained in Examples 1 to 9, as well as those obtained with compounds comparative Igepal blunted, Igepal alone.
Foam test A basic degreasing medium (pH 12-13) is prepared by dilution in water 20 g / l of an aqueous solution containing 45% by weight of active ingredient incorporated equal amounts of potassium hydroxide, sodium metasilicate (SIMET GAS, granules of anhydrous metasilicate and metasilicate pentahydrate, marketed by
14 Rhodia Chimie) et de pyrophosphate tétrapotassique et ajout de 1 g/I du composé à
tester.
Le test est réalisé à 50°C.
La mousse est obtenue par agitation de 900 g de solution à l'aide d'un agitateur à
turbine (turbine 40mm, vitesse 2000tr/min) pendant 5 minutes.
La lecture du niveau de mousse est faite dans une éprouvette après 5 minutes de repos.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous Com os Niveau de mousse 1 20 ml 3 70 ml 4 20 ml 5 50 ml 6 20 ml 7 30 ml I e al dmouss * 70 ml Igepal seul (**) 950 ml -~
(*) L'Igepal démoussé est un mélange d'Igepal CO-660 (nonyphénol 10 OE) et de Miravon B12DF (50/50).
(**) L'Igepal : Igepal CO-660 (nonyphénol 10 OE).
Le tableau ci-dessus, en combinaison avec les résultats de dégraissage des exemples précédents, montre que seul les composés selon l'invention satisfont au double critère pouvoir dégraissant élevé et niveau de mousse compatible avec une utilisation pour le dégraissage de plaques métalliques. 14 Rhodia Chimie) and tetrapotassic pyrophosphate and addition of 1 g / I of composed to test.
The test is carried out at 50 ° C.
The foam is obtained by stirring 900 g of solution with the aid of a agitator to turbine (40mm turbine, 2000rpm speed) for 5 minutes.
The level of foam is read in a test tube after 5 minutes of rest.
The results are summarized in the table below Combo Foam Level 1 20 ml 3 70 ml 4 20 ml 5 50 ml 6 20 ml 7 30 ml I am al dmouss * 70 ml Igepal alone (**) 950 ml - ~
(*) Igepal is a blend of Igepal CO-660 (nonyphenol 10 EO) and Miravon B12DF (50/50).
(**) Igepal: Igepal CO-660 (nonyphenol 10 EO).
The table above, in combination with the degreasing results of the examples, shows that only the compounds according to the invention satisfy at double criterion high degreasing power and level of foam compatible with a use for the degreasing of metal plates.
Claims (18)
Z- X -[CH(R3)-CH(R4)-O]n-[CH2CH2-O]p-R5 formule dans laquelle Z représente un radical bicyclo[a,b,c,Jheptényle ou bicyclo[a,b,c,]heptyle, avec a+b+c = 5 a=2,3ou4, b=2ou1 c=Ooul, ledit radical étant éventuellement substitué par au moins un radical aikyle de C1-Cg, et comprenant un squelette Z choisi parmi ceux indiqués ci-dessous, ou aux squelettes correspondants, dépourvus de double liaison X représente -CH2-C(R1)(R2)-O- ou -O-CH((R'1)-CH(R'2)-O- dans lesquelles:
R1, R2, R'1, R'2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, à la condition que l'un des deux radicaux R'1 et R'2 soit différent de l'hydrogène, et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, à la condition qu'au moins l'un des radicaux R3 ou R4 soit différent de l'hydrogène;
R5 représente l'hydrogène, un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, aromatique ou non, en C1-C22, éventuellement substitué
par un halogène, ou un groupement choisi parmi les suivants:
-OPO3(M)2 -(CH2)z-COOM
-(CH2)z-SO3M, formules dans lesquelles * M représente l'hydrogène, un métal alcalin ou une fonction ammonium N(R)4+, dans laquelle R, identiques ou on, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, éventuellement hydroxylé;
* r est compris entre 1 et 6;
* z est compris entre 1 et 6;
n est un nombre entier ou non, compris entre 3 et 5 inclus;
p est un nombre entier ou non compris entre 6 et 10, les bornes étant exclues. 1. Use in surface degreasing/cleaning applications hard, of at least one compound, implemented with a concentration between 0.01 and 10 g/l, when using the latter, of formula (I) next:
Z-X-[CH(R3)-CH(R4)-O]n-[CH2CH2-O]p-R5 formula in which Z represents a bicyclo[a,b,c,Jheptenyl or bicyclo[a,b,c,]heptyl radical, with a+b+c = 5 a=2,3or4, b=2or1 c=Owl, said radical being optionally substituted by at least one alkyl radical of C1-Cg, and comprising a skeleton Z chosen from those indicated below, or to the corresponding skeletons, devoid of a double bond X represents -CH2-C(R1)(R2)-O- or -O-CH((R'1)-CH(R'2)-O- in which:
R1, R2, R'1, R'2, identical or different, represent hydrogen or a radical hydrocarbon, saturated or not, linear, branched or cyclic, C1-C22, provided that one of the two radicals R'1 and R'2 is different from hydrogen, and R4, identical or different, represent hydrogen or a radical hydrocarbon, saturated or not, linear, branched or cyclic, C1-C22, provided that at least one of the radicals R3 or R4 is different from hydrogen;
R5 represents hydrogen, a hydrocarbon radical, saturated or not, linear, branched or cyclic, aromatic or not, C1-C22, optionally substituted by a halogen, or a group chosen from the following:
-OPO3(M)2 -(CH2)z-COOM
-(CH2)z-SO3M, formulas in which * M represents hydrogen, an alkali metal or an ammonium function N(R)4+, in which R, identical or one, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or not, linear, branched or cyclic, in C1-C22, optionally hydroxylated;
* r is between 1 and 6;
* z is between 1 and 6;
n is an integer or not, between 3 and 5 inclusive;
p is an integer or not between 6 and 10, the bounds being excluded.
est tel que dans la formule (I), n est égal à 3. 2. Use according to claim 1, characterized in that the compound is such that in formula (I), n is equal to 3.
est tel que dans la formule (I), p est compris entre 6,3 et 7, bornes incluses. 4. Use according to claim 3, characterized in that the compound is such that in formula (I), p is between 6.3 and 7, bounds included.
est tel que dans la formule (I), n est compris entre 4 et 5. 5. Use according to claim 1, characterized in that the compound is such that in formula (I), n is between 4 and 5.
est tel que dans la formule (I), p est compris entre 7 inclus et 10 exclus. 6. Use according to claim 5, characterized in that the compound is such that in formula (I), p is between 7 inclusive and 10 exclusive.
est tel que dans la formule (I), p est compris entre 8 inclus et 10 exclus. 7. Use according to claim 6, characterized in that the compound is such that in formula (I), p is between 8 inclusive and 10 exclusive.
est tel que dans la formule (I), le squelette Z est choisi parmi les formules d) et e). 10. Use according to claim 9, characterized in that the compound is such that in formula (I), the skeleton Z is chosen from formulas d) and e).
est tel que dans la formule (I), le radical Z est substitué par un radical alkyle en C1-C6. 12. Use according to claim 11, characterized in that the compound is such that in formula (I), the radical Z is substituted by a radical C1-C6 alkyl.
est tel que dans la formule (I), le radical Z est substitué par un radical méthyle sur le carbone 2 ou 5 du bicycle. 13. Use according to claim 11, characterized in that the compound is such that in formula (I), the radical Z is substituted by a radical methyl on carbon 2 or 5 of the bicycle.
étant comprise entre 0,01 et 10 g/I lors de l'utilisation. 17. Use according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the compound is used for the degreasing/cleaning of platforms; compound concentration being between 0.01 and 10 g/l during use.
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