CA2232366C

CA2232366C - Water-redispersible granules including a liquid active material and a non-ionic alkoxyl-type surfactant

Info

Publication number: CA2232366C
Application number: CA002232366A
Authority: CA
Inventors: Gilles Guerin; Mikel Morvan; Jerome Bibette
Original assignee: Rhodia Chimie SAS
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1995-10-25
Filing date: 1996-10-23
Publication date: 2005-12-06
Anticipated expiration: 2016-10-23
Also published as: CA2232366A1

Abstract

Water-redispersible granules including at least one active material in the form of a hydrophobic liquid, at least one non-ionic surfactant selected from polyoxyalkylene derivatives, and at least one water-soluble compound selected from polyelectrolytes belonging to the weak polyacid family, are disclosed. A method for preparing such granules by preparing an aqueous emulsion of at least one active material, at least one non-ionic surfactant and at least one water-soluble compound, and drying the resulting emulsion, is also disclosed.

Description

GRANULES REDISPERSABLES DANS L'EAU COMPRENANT

ET UN TENSIO-ACTIF NON IONIQUE DU TYPE ALCOXYLES
La présente invention a pour objet des granulés redispersables dans Peau comprenant une matière active sous forme liquide, leur procédé de préparation et leur utilisation.
Dans certains domaines, comme par exemple ceux de l'alimentaire, de la cosmétique ou des peintures, on est conduit à préparer des formulations à
partir de matières actives sous la forme de liquide hydrophobe. L'une des possibilités de formulation est de préparer des émulsions huile dans eau de telles matières.
Cependant, on se trouve en face de problèmes liés à la stabilité au stockage de ces émulsions. En effet, il est courant de constater une séparation de phases plus ou moins importante des constituants de (émulsion. En outre, on peut être confronté à des problèmes de désactivation de ia matière active, ladite matière active pouvant se dégrader par hydrolyse lors du stockage.
Enfin, il n'est pas à nëgfiger le fait que pour étre facilement manipulables et pompables de telles formulations présentent des teneurs relativement peu élevées en matière active et une quantité d'eau importante.
La présente invention a donc pour objectif de proposer une alternative originale aux problèmes mentionnés ci-dessus en ce sens que les formulations proposées sont des poudres contenant des concentrations élevées en matière active initialement sous ' forme de liquide hydrophobe.
Ainsi, elle a pour objet des granulés redispersables dans l'eau comprenant _ - au moins une matière active sous forme de liquide hydrophobe, - au moins un tensio-actif non ionique choisi parmi les dérivés polyoxyalkylériés, - au moins un composé hydrosoluble choisi parmi les polyélectrolytes appartenant à la famille des polyacides faibles.
L'invention a de méme pour objet un procédé de préparation de tels granulés consistant à mettre en oeuvre les étapes suivantes - on prépare une émulsion dans l'eau d'au moins une matière active, d'au moins un tensio-actif non ionique, d'au moins un composé hydrosoluble, - on sèche l'émulsion ainsi obtenue.
' 35 Les granulés selon la présente invention présentent de nombreux avantages.
Tout d'abord, leur mise en forme permet d'éviter tous les problèmes dus à
(emploi d'émulsions. Ainsi, les problèmes d'instabilité au stockage sont évités, tels que notamment le crémage, la floculation, le mOrissement et ia coalescence. Ces différents REDISPERSABLE PELLETS IN WATER COMPRISING

AND NON-IONIC SURFACTANTS OF THE ALCOXYL TYPE
The present invention relates to redispersible granules in water comprising an active ingredient in liquid form, their preparation process and their use.
In some areas, such as food, cosmetics or paints, we are led to prepare formulations for from active ingredients in the form of hydrophobic liquid. One of the possibilities of formulation is to prepare oil-in-water emulsions of such materials.
However, we are faced with problems related to storage stability of these emulsions. Indeed, it is common to note a phase separation more or less important constituents of (emulsion.) In addition, one can be confronted with deactivation of the active ingredient, said active ingredient being himself degrade by hydrolysis during storage.
Finally, it is not to neglect the fact that to be easily manipulated and pumpables of such formulations have relatively low levels of high in active ingredient and a significant amount of water.
The present invention therefore aims to propose an alternative original the problems mentioned above in that the proposed wording are powders containing high concentrations of active ingredient initially under form of hydrophobic liquid.
Thus, it relates to redispersible granules in water comprising at least one active ingredient in the form of a hydrophobic liquid, at least one nonionic surfactant chosen from the derivatives polyoxyalkylériés, at least one water-soluble compound chosen from polyelectrolytes belonging to the family of weak polyacids.
The invention also relates to a process for the preparation of such granules to implement the following steps an emulsion is prepared in water of at least one active ingredient, at least one a nonionic surfactant, at least one water-soluble compound, the emulsion thus obtained is dried.
The granules according to the present invention have many advantages.
First of all, their formatting makes it possible to avoid all the problems due to (employment emulsions. Thus, problems of storage instability are avoided, such as than including creaming, flocculation, mildew and coalescence. These different

2 phénomènes sont décrits dans 'ENCYCLOPEDIA of EMULSIONS TECHNOLOGY", volume 1 par Paul BECHER aux éditions MARCEL DEKKER 1NC., 1983.
Un autre avantage de la présente invention est que les concentrations en matières actives peuvent étre très élevées en comparaison avec les émulsions. Par conséquent, , lors de l'utilisation de ces granulés, une plus faible quantité de granulés sera suffisante.
Par ailleurs, !a mise en forme selon (invention permet de résoudre le problème de , la dësactivation de la matière active lorsque celle-ci est sensible à
l'hydrolyse.
La présente invention permet aussi de disposer d'une préformulation sous forme de granulés, donc plus facilement utilisable que des émulsions par exemple dans le cas aù ladite préformulation est ajoutée à une formulation en poudre.
En outre, les granulés selon l'invention, préparés à partir d'une émulsion, présentent (avantage de se redisperser spontanément dans Peau, pour donner à
nouveau une émulsion présentant une granulométrie voisine de celle de l'émulsion initiale.
Enfin, fa présente invention propose une solution aux problèmes de la mise en forme de produits liquides qui sont habituellement formulés par absorption sur un support. Ces formulations sont souvent peu concentrées en matière active et il peut se produire une séparation de phases entre le support et la matière active par migration de la matière active au cours du stockage.
Mais d'autres avantages et caractéristiques apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.
Ainsi que cela a été indiqué auparavant, les granulés selon (invention comprennent au moins une matière active sous la forme d'un liquide hydrophobe.
Toutes les matières actives conviennent à l'invention dans la mesure où elles se présentent à température ambiante sous forme de liquide non miscible ou très faiblement miscible dans Peau ou sous une forme solubilisée dans un solvant organique.
Par faiblement miscible, on entend des matières actives dont la solubilité
dans l'eau ne dépasse pas 10 96 en poids.
Par la suite, on entendra par matière active, soit la matière active pure, soit la matiëre active solubilisée dans un solvant, soit un solvant.
A titre d'exemple de matières actives dans le domaine de (alimentaire, on peut citer les mono-, di- et triglycérides, les huiles essentielles, les ar8mes, les colorants.
A titre d'exemple de matières actives dans le domaine de la cosmétique on peut °
citer les huiles silicones appartenant par exemple à la famille des diméthicones.
A titre d'exemple de matières actives convenables pour la réalisation de °
(invention, dans le domaine des peintures, on peut citer les résines alkydes, les résines époxy, les isocyanates bloqués ou non.

F2CV . ~ <)\ : E~:f A -~Il'E:\Cfil:\ Orî . p _ ç3 _ ç~ î 1 1 : -E~1 : 3:3 1 -17 E:f3 l f: SE3-» +4~9 8:3 '?3~J-9~~ fSS : it 4 ., ~~ ~J ~~" ~~.~,_ ~.~ ." .- , ~~"CA 02232366 1998-04-20 ~w" '~""""" 2 phenomena are described in 'ENCYCLOPEDIA of EMULSIONS TECHNOLOGY', volume 1 by Paul BECHER published by MARCEL DEKKER 1NC., 1983.
Another advantage of the present invention is that the concentrations of Contents active can be very high compared with emulsions. By therefore,, when using these granules, a smaller amount of granules will be sufficient.
Furthermore, formatting according to (invention solves the problem of, the deactivation of the active ingredient when it is sensitive to hydrolysis.
The present invention also makes it possible to have a form of preformulation granules, so easier to use than emulsions for example in the case wherein said preformulation is added to a powdered formulation.
In addition, the granules according to the invention, prepared from an emulsion, have the advantage of spontaneously redispersing in water, to give an emulsion having a particle size close to that of emulsion initial.
Finally, the present invention proposes a solution to the problems of implementation.
form of liquid products that are usually formulated by absorption on a support. These formulations are often not very concentrated in active matter and it can produce a phase separation between the support and the active ingredient by migration of the active ingredient during storage.
But other advantages and features will become more apparent in the reading the description and examples that follow.
As has been indicated before, granules according to (invention comprise at least one active ingredient in the form of a hydrophobic liquid.
All active ingredients are suitable for the invention insofar as they himself present at room temperature in the form of immiscible liquid or very poorly miscible in water or in a solubilized form in a solvent organic.
By poorly miscible is meant active ingredients whose solubility in the water does not exceed 10% by weight.
Thereafter, active ingredient means the pure active ingredient, be there active material solubilized in a solvent, ie a solvent.
By way of example of active ingredients in the field of (food, mention mono-, di- and triglycerides, essential oils, aroma, dyes.
As an example of active ingredients in the field of cosmetics it is possible to °
silicone oils belonging for example to the family of dimethicone.
By way of example of suitable active ingredients for the production of °
(Invention in the field of paints include alkyd resins, the resins epoxy, isocyanates blocked or not.

F2CV. ~ <) \: E ~: f A - ~ Il'E: \ Cfil: \ Ori. p _ ç3 _ ç ~ î 1 1: -E ~ 1: 3: 3 1 -17 E: f3 lf: SE3- »+ 4 ~ 9 8: 3 '? 3 ~ J-9 ~~ fSS: it 4 . ~~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~. ~. .-, ~~ "CA 02232366 1998-04-20 ~ w"'~"""""

3 Dans le domaine du papier, on peut citer é titre d'exemple les résines de collage at d'hydrofugation telles que les dimère d'alkylcéténe (AKD) ou !'anhydride alcény(e succinique (ASA).
Dans le domaine de la détergence, on peut mentionner en tant que matière active possible les antimousses silicones.
11 est ds méme possible d'utiliser dss matières actives telles que les iul3rifiarrts pour le travail ou la déformation des matériaux.
Lorsque la matière active est un saluant ou un mélange de solvants, on met en oeuvre des solvants pas ou peu miscibles dans l'eau au sens indiqué
précédemrnent_ Parmi les solvants susceptibles d'âtre utilisés, an peut citer les solvants rais an oeuvre pour le nettoyage ou le décapage, tels que les coupes pétrolières aromatiques, les composés terpéniques comme le D-limonène, ou encore le i_-limonèna, ainsi que les solvants comme le $olvesso~ (coupe pétrolière comprenant un mélange de composés aromatiques, riche en naphtalénes, commercialisé par ia société EXXQN).
Conviennent 16 aussi comme solvants, les esters aliphatiques, comme les esters méthyliques d'un mélange d'acides acétique, succinique et giutarique (mélange d'acides sous-produit de la synthése du ~tylon), les huiles comme l'huile de vaseline, et les saluants chlorés.
Bien évidemment, cette liste n'est donne qu'à titre indicatif et ne saurait âtre exhaustive.
Les matières actives peuvent ëtre mises en osuvra telles quelles ou encore en présence d'un solvant organique. Plus particulièrement, Ce Solvant est choisi parmi les produits non solubles ou peu miscibles dans l'eau.
Par exemple, on peut mentionner les huiles minérales, les manu- di- et triglycérides d'acides gras saturés . ou insaturés ; ü peut s'agir de triglycérides de 2~ synthèse ou naturels, les coupes pétrolières aromatiques, les composés tErpéniques (D
lirnonène, L-limonène), les esters aliphatiques et les solvants chlorës.
Les granulés selon finventian comprennent en outre au moins un tensio-actif non ionique choisi parmi las dérivés polyoxyalkyiénés.
Plus particuliérément, on peut citer - les alcools gras éthoxylés au éthoxy-propoxylés - les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxy(és - les acides gras éthaxylës ou éthoxy-propaxylés - les esters de sorbitan éthoxylës ou éthoxy-propoxylés - les amines grasses éthoxyfées cu éthoxy-propoxylées - les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - !es tri(phényl-i éthyl) phénois éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - les alkyls phénols éthaxylés ou éthoxy-propoxylés F~lllt'LE MOI~IÉIÉÉ

RC~'. ~'O\ : E:YA-11t E\Cfilî\ (>5 . ~_ g_cJî : 1 1 : 4a : 3:3 f 4 î 68 16 5fi~ +49 8:3 2:3994465 : # S
i VG VJ 1.J1 11'JG u~ ~~~'~ ~~"~CA 02232366 1998-U4 ~~ V~l' ~~~Viltvlll 1 iVvJiVI
3a ~e nombre de motifs axyéthyléne (O~) etlou oxypropyléne (OP) de ces tensio-actifs non ioniques varie habituellement de 2 à 100 selon 1a HLB (baEance fEUILI.E MODIFIÉE 3 In the field of paper, mention may be made for example of the resins of collage at such as alkyl ketene dimer (AKD) or anhydride alcény (an succinic (ASA).
In the field of detergency, mention may be made of active Silicone defoamers are possible.
It is also possible to use active ingredients such as iul3rifiarrts for work or deformation of materials.
When the active ingredient is a salute or a mixture of solvents, use solvents not or not very miscible in the water in the direction indicated précédemrnent_ Among the solvents that may be used, solvents may be mentioned an artwork for cleaning or stripping, such as aromatic oil cuts, the terpene compounds such as D-limonene or i-limonene, and the solvents like the $ olvesso ~ (oil cutter comprising a mixture of compounds aromatics, rich in naphthalenes, marketed by the company EXXQN).
suitable Also as solvents, aliphatic esters, such as methyl esters a mixture of acetic, succinic and giutaric acids (a mixture of product of ~ tylon synthesis), oils such as Vaseline oil, and salutes chlorinated.
Of course, this list is only indicative and can not be hearth comprehensive.
The active ingredients can be put in osuvra as is or in presence of an organic solvent. More particularly, This Solvent is chosen from non-soluble or poorly miscible products in water.
For example, there may be mentioned mineral oils, manu-triglycerides of saturated fatty acids. or unsaturated; ü may be triglycerides 2 ~ synthesis or natural, aromatic oil cuts, compounds Terpenics (D
lirnonene, L-limonene), aliphatic esters and chlorinated solvents.
Finventian granules further comprise at least one surfactant no ionic material selected from polyoxyalkylenated derivatives.
More particularly, mention may be made ethoxylated propoxylated ethoxylated fatty alcohols ethoxylated or ethoxy-propoxy triglycerides - Ethaxyl or ethoxy-propaxylated fatty acids ethoxylated or ethoxy-propoxylated sorbitan esters ethoxylated and alkoxypropoxylated fatty amines ethoxylated or ethoxy-propoxylated di (1-phenylethyl) phenols Ethoxylated or ethoxy-propoxylated tri (phenyl-ethyl) phenols - Ethaxylated or ethoxy-propoxylated phenol alkyls F ~ lllt'LE MOI ~ IÉIÉÉ

RC ~. ## EQU1 ## ## STR2 ## wherein: ## STR2 ##
5fi ~ +49 8: 3 2: 3994465: # S
i VG VJ 1.J1 11'JG u ~ ~~~ '~ ~~ "~ CA 02232366 1998-U4 ~~ V ~ the ~~~ Viltvlll 1 iVvJiVI
3a ~ e number of axylethylene (O ~) and / or oxypropylene (OP) units of these tensio-Nonionic actives usually range from 2 to 100 depending on the HLB
MODIFIED FUUILI.E

4 hydrophilie/lipophilie) souhaités. Plus particulièrement, le nombre de motifs OE et/ou OP
se situe entre 2 et 50. De préférence, le nombre de motifs OE et/ou OP est compris entre 10 et 50.
Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés.
Les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés peuvent étre des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le surf, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, (huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de poisson, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de soja, (huile de ricin, (huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco et sont de préférence éthoxylés.
Les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylës sont des esters d'acide gras (tels que par exemple l'acide oléïque, l'acide stéarique), et sont de préférence éthoxylés.
Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme (acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque, et sont de préférence éthoxylés.
Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol.
De même, le terme acide gras éthoxylé inclue aussi bien les produits obtenus pas éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol.
Les amines grasses éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les 'motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés.
Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxyié sont généralement 1 ou 2 groupes alicyles, linëaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A
titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyles, nonyles ou dodécyles.
A titre d'exemples de tensio-actifs non ioniques du groupe des alkylphénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, des di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxyiés et des tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, on peut citer notamment le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 5 motifs OE, le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé
avec 10 motifs OE, le tri(phënyl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, le tri(phényl-1 éthypphénol éthoxylé avec 20 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylë
avec 25 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE, les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, le nonylphénol éthoxylé avec 2 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 4 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé
avec 6 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE, les nonylphénols éthoxy-~C~'. WV:F~1'A-~P'~'vCFi!-:'v US . ~_ ~3-Jî ~ t ~ .1~ . '3a3 1 ~t7 çu8 lfi riF;-. - +.1~3 F ~t ~?:3J9~-~F.S:# (i °~~CA 02232366 1998-04-20' ~~~ ~ ~~~ ~ -propoxylés avec 25 motifs OE + OP, les nonylphénois éthoxy-propoxylés avec 30 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylës avec 40 motifs OE + CP, les nonylphbnols éthoxy-propoxyiés avec ~5 motifs OE + QP, les nonylphénols étltexy-propoxylés avec 80 motifs OE f OP. 4 hydrophilicity / lipophilicity) desired. More specifically, the number of reasons OE and / or OP
is between 2 and 50. Preferably, the number of EO and / or OP units is understood between 10 and 50.
Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty alcohols generally comprise of 6 at 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers. Of Preferably, these units are ethoxylated units.
Ethoxylated or ethoxy-propoxylated triglycerides may be triglycerides of vegetable or animal origin (such as lard, surf, oil peanut oil butter, cottonseed oil, (linseed oil, olive oil, oil of fish, oil palm, grapeseed oil, soybean oil, (castor oil, (oil of rapeseed oil copra, coconut oil and are preferably ethoxylated.
Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty acids are fatty acid esters (such than for example oleic acid, stearic acid), and are preferably ethoxylates.
The ethoxylated or ethoxy-propoxylated sorbitan esters are esters of sorbitol cyclized fatty acid comprising from 10 to 20 carbon atoms such as lauric acid, stearic acid or oleic acid, and are preferably ethoxylates.
The term ethoxylated triglyceride is intended in the present invention, both products obtained by ethoxylation of a triglyceride with ethylene oxide those obtained by transesterification of a triglyceride with a polyethylene glycol.
Similarly, the term ethoxylated fatty acid includes both the products obtained not ethoxylation of a fatty acid by ethylene oxide than those obtained by transesterification of a fatty acid with a polyethylene glycol.
Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty amines generally have from 10 to 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers, and are of preferably ethoxylated.
The ethoxylated or ethoxy-propoxylated alkylphenols are generally 1 or 2 alicyclic, linear or branched groups having 4 to 12 carbon atoms. AT
title examples that may be mentioned include octyl, nonyl or dodecyl groups.
As examples of nonionic surfactants of the group of alkylphenols ethoxy or ethoxy-propoxylated, ethoxylated di (1-phenylethyl) phenols and tri (1-phenylethyl) ethoxy or ethoxy-propoxylated phenols, mention may be made in particular of di (phenyl-1 ethoxylated ethoxylated phenol with 5 EO units, ethoxylated di (1-phenylethyl) phenol with 10 EO units, ethoxylated tri (phenyl-ethyl) phenol with 16 EO
tri (1-phenylethyl ethyphenol ethoxylated with 20 EO units, tri (1-phenylethyl) phenol ethoxylate with 25 EO units, ethoxylated tri (1-phenylethyl) phenol with 40 EO units, tri (1-phenylethyl ethyl) phenols ethoxy-propoxylated with 25 EO + OP units, nonylphenol ethoxylated with 2 EO units, nonylphenol ethoxylated with 4 EO units, nonylphenol ethoxylated with 6 EO units, ethoxylated nonylphenol with 9 EO units, ethoxylated nonylphenols ~ C ~. WV: F ~ 1'A ~ ~ P '~ vCFi! -:' v US. ~ _ ~ 3-Jî ~ t ~ .1 ~. '3a3 1 ~ t7 çu8 lfi Rif -. - + .1 ~ 3 F ~ t ~?: 3J9 ~ - ~ FS: # (i ° ~~ CA 02232366 1998-04-20 '~~~ ~ ~~~ ~ -propoxylated with 25 EO + OP motifs, ethoxyl-propoxylated nonylphenols with 30 reasons EO + OP, ethoxyl-propoxylated nonylphenols with 40 EO + CP units, ethoxyl-propoxy nonylphbnols with ~ 5 EO + QP motifs, nonylphenols étltexy-propoxylated with 80 EO f OP motifs.

5 Les granulés redisparsabies selon l'invention comprennent an autre au moins un composé hydrosoluble choisi parmi !es polyélectrotytes appartenant é la famille des polyacides faébles. Plus particuliérement, ca composé est un solide.
Selon un mode de réalisation particulier de (invention, ce composé
hydrosoiubte est choisi parmi fies poiyslectralytes de nature organique issus de 1a polymérisation de it3 monomères qui ont ta formule générale suivante R 1 F'4 ~C C' R~' 'Rs formule dans laquelle Rï, identiques ou différents représentent H, CHg, -(CH2?n GO2H
avec n = 0 à 4 et au moins fun des Ri porte une fonction acide carboxylique {-CO2H).
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les acides arylique, métacrylique, maléfique, fumarique, itaconfique, crotonique.
Conviennent également à (invention, les copolymères obtenus à partir des monoméres répondant à la formule générale prëcédente et ceux obtenus à t'aide de ces monomëres et d'autres manomëres, en particulier les dérivès vinyliques comme les alcools vinyliques et les vinyl amides telle qua la vinylpyrrolidinone. On peut également citer fias copolymères obtenus à partir d'alkyle vinyi ether et d'acide maléfique ainsi que ceux obtenus à partir de vinyl styréne et d'acide maléfique qui sont notamment décrits dans fencyclopédia KIRK-~Ti-tMER intitulé 'ENCYCL(7PEDIA OF CHEMiGAL
TECHTVOLOGY" - Volume 18 - 3 éme édition - Witey interscience publication -1982.
Conviennent également à l'inuentian les polyméres peptidiquss dëriués de la potycondensation d'acides aminés, notamment de l'acide .aspartïque et glutamique ou dés précurseurs des diaminadiacides. Ces polymêres peuvent étre aussi bien des homopalymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique que des copolymères dérivés de (acide aspartique et de l'acide glutarnittue en proportions quelconques, ou 3o des copalyméres dérivés de (acide aspartique et I ou glutamique et d'aminoacides autres. Parmi las aminoacides copolymèrisables, on peut citer ta glycine, f2.lanine, la leucine, fisoleucine, Id phényt alanine, la méthionine, fhistidine, ta proline, la lysine, la sérine, la thréonine, la cystéine...
Les polyélsctrolytes préférés présentent un degré de polymérisation faible.
35 La masse moléculaire en poids des polyélectrotytes est plus particulièrement inférieure é 20040 glmole, De préfërence, elle est cornprïse entre 1 t~a0 et ~QDt~ glmote.
FEUILLE MODIFIEE The redispersible granules according to the invention comprise at least one other a water-soluble compound selected from polyelectrotytes belonging to the family of polyacids faebles. More particularly, this compound is a solid.
According to a particular embodiment of (invention, this compound hydrosoiubte is selected from organic polyelectrolytes derived from 1a polymerization of it3 monomers that have the following general formula R 1 F'4 ~ C C ' R ~ Rs wherein R1, which are the same or different, are H, CHg, -(CH2? N GO2H
with n = 0 to 4 and at least one of the Ri's carrying a carboxylic acid function CO 2 H).
By way of nonlimiting examples, mention may be made of aryl acids, methacrylic, evil, fumaric, itaconic, crotonic.
Also suitable for (invention, copolymers obtained from monomers according to the preceding general formula and those obtained with the aid of of these monomers and other manomers, particularly vinyl derivatives such as the vinyl alcohols and vinyl amides such as vinylpyrrolidinone. We can also cite copolymers obtained from alkyl vinyl ether and acid evil as well as those obtained from vinyl styrene and maleic acid which are particularly described in fencyclopedia KIRK- ~ Ti-tMER entitled 'ENCYCL (7PEDIA OF CHEMiGAL
TECHTVOLOGY "- Volume 18 - 3 rd edition - Witey interscience publication -1982.
Inuentian are also suitable for peptide polymers derived from potycondensation of amino acids, including .aspartic acid and glutamic or precursors of diaminadiacides. These polymers can be both homopolymers derived from aspartic or glutamic acid as copolymers derivatives of (aspartic acid and glutamate acid in any, or 3o copolymers derived from (aspartic acid and I or glutamic and amino acid other. Among the copolymerizable amino acids, mention may be made of glycine, f2.lanine, the leucine, fisoleucine, phenyt alanine id, methionine, fistidine, ta proline, lysine, serine, threonine, cysteine ...
The preferred polyelectrolytes have a low degree of polymerization.
The weight-average molecular weight of polyelectrotytes is more particularly inferior to 20040 glmole, preferably it is composed between 1 t ~ a0 and ~ QDt ~ glmote.
MODIFIED SHEET

6 Bien entendu, il est tout à fait envisageable d'utïliser ces différents types de composés hydrosolubles en combinaison.
Les granulés redispersables de la présente invention peuvent contenir en outre un tensio-actif supplémentaire ionique.
Les tensio-actifs supplémentaires ioniques peuvent plus particulièrement étre des agents tensio-actifs amphotères, les alkyl-bétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyibétaines, les alkylamido-propyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaines, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkyi-amphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'Amphionic XL~ commercialisé par RhSne-Poulenc, Ampholac 7T/X~ et Ampholac 7C/X~ commercialisés par Berol Nobel.
Les granulés selon l'invention peuvent en outre comprendre au moins un tensio-actif supplémentaire anionique.
On peut utiliser à ce titre des sels hydrosolubles d'alkylsutfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylës d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther.
Le cation est en général un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium, ou un groupement ammonium NR4+ avec R, identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène ou d'azote.
II est possible d'ajouter aux granulés redispersables selon l'invention, tout additif classique selon le domaine d'application de ces derniers.
Comme cela a été indiqué auparavant, les granulés redispersables selon l'invention, présentent des teneurs élevées en matière active.
Ainsi, la teneur en matière active est comprise, de manière avantageuse, entre et 90 parties en poids dans le granulé. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la teneur en matière active est supérieure à 50 parties en poids.
De préférence, cette teneur est d'au moins 70 parties en poids.
La quantité de tensio-actif non ionique varie entre 1 et 20 parties en poids dans le granulé. De préférence, cette teneur est comprise entre 2 et 10 parties en poids.
La quantité de composé hydrosoluble varie entre 7 et 50 parties en poids dans le granulé. Selon une variante particulière, cette quantité est comprise entre 8 et 25 parues en poids. 6 Of course, it is quite possible to use these different types of water-soluble compounds in combination.
The redispersible granules of the present invention may further contain a additional ionic surfactant.
The additional ionic surfactants may more particularly be amphoteric surfactants, alkyl betaines, alkyldimethylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylamido-propyldimethylbetaines, alkyltriméthyl-sulphobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, alkylamphodiacetates, alkylamphopropionates, alkyl-amphodipropionates, alkylsultaines or alkylamidopropyl-hydroxysultaines, the products of condensation of fatty acids and protein hydrolysates, the amphoteric derivatives of alkylpolyamines as the Amphionic XL ~ marketed by RhSne-Poulenc, Ampholac 7T / X ~ and Ampholac 7C / X ~ marketed by Berol Nobel.
The granules according to the invention may furthermore comprise at least one surfactant additional anionic active.
It is possible to use therein water-soluble salts of alkylsutfates, alkylethersulfates, alkylisethionates and alkyltaurates or their salts, alkylcarboxylates, alkylsulfosuccinates or alkylsuccinamates, alkylsarcosinates, the alkyl derivatives of protein hydrolysates, the acylaspartates, alkyl ester and / or alkyl ether and / or alkylaryl ether phosphates.
The cation is generally an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, the potassium, lithium, magnesium, or an ammonium group NR4 + with R, identical or different, representing an alkyl radical substituted or not by an atom oxygen or nitrogen.
It is possible to add to the redispersible granules according to the invention, all additive according to the field of application of the latter.
As indicated previously, the redispersible granules according to the invention have high levels of active material.
Thus, the active ingredient content is advantageously included between and 90 parts by weight in the granule. According to an embodiment particular of the invention, the content of active material is greater than 50 parts by weight.
Of preferably, this content is at least 70 parts by weight.
The amount of nonionic surfactant ranges from 1 to 20 parts by weight in the granule. Preferably, this content is between 2 and 10 parts in weight.
The amount of water-soluble compound varies between 7 and 50 parts by weight in the granule. According to one particular variant, this quantity is between 8 and 25 issues in weight.

7 Le rapport pondéral des concentrations entre le tensio-actif non ionique et le composé hydrosoluble, est compris entre 30 I 70 et 10 I 90.
Dans le cas où les granulés redispersables de l'invention comprennent au moins un tensio-actif supplémentaire, le rapport pondéral des concentrations entre le tensio actif non ionique et le tensio-actif supplémentaire, est compris entre 5 et 10.
Le procédé de préparation des granulés redispersables va maintenant étre décrit.
Comme indiqué précédemment, le procédé consiste dans une première étape à
préparer une émulsion dans l'eau d'au moins une matière active, d'au moins un tensio-actif non ionique, d'au moins un composé hydrosoluble.
L'émulsion peut aussi comprendre au moins un tensio-actif supplémentaire si un tel composé est employé.
Bien évidemment, dans le cas où des additifs classiques sont utilisés, on peut les ajouter lors de la formation de l'émulsion.
On peut mettre en oeuvre toutes les méthodes de préparation d'émulsions connues de (homme du métier et qui sont décrites dans "ENCYCLOPEDIA of EMULSIONS TECHNOLOGY", volumes 1 à 3 de Paul BECHER édités par MARCEL
DEKKER INC., 1983.
Ainsi, la méthode dite d'émufsification en phase directe convient à la préparation des granulés selon l'invention. II est rappelé brièvement que cette méthode consiste à
préparer un mélange contenant l'eau et le ou les tensio-actifs, y compris le composé
hydrosoluble, puis à introduire la matière active sous forme liquide, sous agitation.
Une autre méthode convenable est l'émulsification par inversion de phases.
Selon cette voie, on mélange la matière active avec un tensio-actif non ionique et on introduit goutte à goutte et sous agitation, Peau pouvant contenir les autres constituants tels que le solide hydrosoluble. par exemple. A partir d'une certaine quantité d'eau introduite, il se produit une inversion de l'émulsion. On obtient alors une émulsion directe huile dans eau. On dilue ensuite l'émulsion obtenue dans l'eau de manière à obtenir une fraction volumique en phase dispersée appropriée.
On peut enfin préparer l'émulsion en mettant en oeuvre des broyeurs colloïdaux tels que MENTON GAULIN et MICROFLUID1ZER (MICROFLUIDICS).
La granulométrie moyenne de l'émulsion est en général comprise entre 0,1 et 10 micromètres et préférentiellement entre 0,2 et 5 micromètres.
Selon une variante préférée de l'invention, on prépare au préalable un mélange comprenant l'eau et le composé hydrosoluble (préémulsion).
L'émulsification peut être réalisée à une température voisine de la température ambiante, bien Que des températures plus faibles ou plus élevées soient envisageables.
La quantité de matière sèche de l'émulsion est généralement comprise entre 10 et 70 96 en poids et préférentiellement entre 40 et 6096 en poids.

WO 97/1537 The weight ratio of the concentrations between the nonionic surfactant and the the water-soluble compound is between 30 70 and 10 90.
In the case where the redispersible granules of the invention comprise at least additional surfactant, the weight ratio of the concentrations between the tensio nonionic active agent and the additional surfactant is between 5 and 10.
The process for preparing the redispersible granules will now be described.
As indicated above, the method consists in a first step to prepare an emulsion in water of at least one active ingredient, at least one surfactants nonionic active agent, at least one water-soluble compound.
The emulsion may also comprise at least one additional surfactant if a such compound is used.
Of course, in the case where conventional additives are used, it is possible to the add when forming the emulsion.
All methods of preparing emulsions can be used known to those skilled in the art and which are described in "ENCYCLOPEDIA of EMULSIONS TECHNOLOGY ", volumes 1 to 3 by Paul BECHER edited by MARCEL
DEKKER INC., 1983.
Thus, the so-called direct phase emulsification method is suitable for preparation granules according to the invention. It is briefly recalled that this method consists of prepare a mixture containing the water and the surfactant (s), including the compound water soluble, then to introduce the active ingredient in liquid form, under agitation.
Another suitable method is phase inversion emulsification.
according to this way, the active ingredient is mixed with a nonionic surfactant and we introduce drip and stirring, Skin may contain the others constituents such as the water-soluble solid. for example. From a certain amount of water introduced, he produces an inversion of the emulsion. We then obtain a direct emulsion oil in water. The emulsion obtained is then diluted in water to obtain a fraction volume in appropriate dispersed phase.
Finally, the emulsion can be prepared by using colloid mills such as MENTON GAULIN and MICROFLUID1ZER (MICROFLUIDICS).
The average particle size of the emulsion is in general between 0.1 and 10 micrometers and preferably between 0.2 and 5 micrometers.
According to a preferred variant of the invention, a mixture is prepared beforehand comprising water and the water-soluble compound (pre-emulsion).
The emulsification can be carried out at a temperature close to temperature ambient temperature, although lower or higher temperatures are conceivable.
The quantity of dry matter of the emulsion is generally between 10 and 70% by weight and preferably between 40 and 60% by weight.

WO 97/153

8 PCT/FR96/01653 Les teneurs respectives de divers constituants sont choisies de telle sorte que les granulés séchés présentent la composition définie auparavant.
La seconde étape du procédé de préparation selon l'invention consiste à sécher I"émulsion ainsi formulée pour obtenir des granulés.
La méthode mise en oeuvre pour éliminer l'eau de l'émulsion et obtenir des granulés peut étre effectuée par tout moyen connu de l'homme du métier.
Cependant, selon une réalisation particulière de l'invention, on met en oeuvre une méthode de séchage rapide de l'émulsion.
Conviennent à ce titre la lyophilisation, qui correspond à une étape de congélation, suivie d'une étape de sublimation, ou bien encore le séchage par atomisation.
Ces modes de séchage, et plus particulièrement le dernier, sont particulièrement indiqués car ils permettent de conserver l'émulsion en (état et d'obtenir directement des granulés.
Le séchage par atomisation peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que par exemple une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant de gaz chaud.
La température d'entrée du gaz chaud (en général de l'air), en téte de colonne, est de préférence compris entre 100 et 115°C et la température de sortie est de préférence comprise entre 55 et 65°C.
II est à noter que des additifs, tels que les agents antimottants peuvent Atre incorporés aux granulés au moment de cette seconde étape de sëchage. On recommande d'utiliser une charge choisie notamment parmi le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le kaolin, la silice, la bentonite, (oxyde de titane, le talc, (alumine hydratée et le sulfoaluminate de calcium.
Des exemples concrets mais non limitatifs vont maintenant être présentés.

On prépare une émulsion de composition suivante Oomposition huile de vaseline 40 nonyl phénol éthoxylé avec 10 motifs OE* 1 acide polyacrylique** (Mw = 2000) 9 eau 50 8 PCT / FR96 / 01653 The respective contents of various constituents are chosen so that that dried granules have the previously defined composition.
The second step of the preparation process according to the invention consists in drying The emulsion thus formulated to obtain granules.
The method used to remove the water from the emulsion and obtain granules can be carried out by any means known to those skilled in the art.
However, according to a particular embodiment of the invention, a method of rapid drying of the emulsion.
Lyophilization, which corresponds to a step of freezing followed by a sublimation step, or even spray drying.
These modes of drying, and more particularly the last, are particularly indicated because they allow to keep the emulsion in (state and obtain directly from granules.
Spray drying can be done in the usual way in any known apparatus such as for example an atomization tower associating a spray performed by a nozzle or a turbine with a stream of hot gas.
The inlet temperature of the hot gas (usually air), at the head of column is preferably between 100 and 115 ° C and the outlet temperature is preferably between 55 and 65 ° C.
It should be noted that additives such as anti-caking agents may be incorporated in the granules at the time of this second drying step. We recommends to use a charge chosen especially from the carbonate of calcium, the barium sulfate, kaolin, silica, bentonite, (titanium oxide, talc (alumina hydrated and calcium sulfoaluminate.
Concrete but non-limiting examples will now be presented.

An emulsion of the following composition is prepared Oomposition Vaseline oil 40 ethoxylated nonyl phenol with 10 EO units * 1 polyacrylic acid ** (Mw = 2000) 9 water 50

9 (*) Le nonyl phénol éthoxylé est commercialisé par Rhone-Poulenc sous le nom de Soprophor~ BC10.
(**) L'acide polyacrylique est commercialisé par la société Aldrich.
On réalise au préalable une préémulsion à l'aide d'un ULTRA-TURRAX~ (IKA) par introduction de l'huile de vaseline dans l'eau contenant le tensio-actif et le polyacide.
L'émulsion est ensuite introduite dans un broyeur colloidal de type MICROFLUIDIZER-M11 Ol'~ (MICROFLUIDICS).
La taille moyenne de l'émulsion mesurée à l'aide du granulomètre laser SYMPATEC~
est de 0,5 micromètres L'émulsion résultante est séchée au moyen d'un atomiseur de laboratoire type BUCHI~, avec une température d'entrée des gaz de 110°C.
On obtient des granulés présentant 80 96 en poids d'huile.
La mise en contact des granulés avec l'eau entraîne leur dispersion spontanée et la formation d'une émulsion, qui après examen au microscope, présente une granulométrie voisine à celle de l'émulsion de départ.

On prépare une émulsion de composition suivante huile silicone 47V300 40 nonyl phénol éthoxylé avec 10 motifs OE* 1 acide polyacrylique** (Mw = 2000) 9 eau 50 (*) Le nonvl nhénnl ~thnYVl~ Pat cnmmPrcialicf~ nar Rhnna-PnmlPnc çni» le nnm de Soprophor~ BC10.
(**) L'acide polyacrylique est commercialisé par la société Aldrich.
On réalise au préalable une prëémulsion à (aide d'un ULTRA-TURRAX~ par introduction de l'huile de vaseline dans l'eau contenant le tensio-actif et le polyacide.
L'émulsion est ensuite introduite dans un broyeur colloidal de type MICROFLUIDIZER-M 11 Ol'~.

L'émulsion résultante est séchée au moyen d'un atomiseur de laboratoire type BUCHI~, avec une température d'entrée des gaz de 110°C.
On obtient des granulés présentant 80 °6 en poids d'huile.

La mise en contact des granulés avec l'eau entraîne leur dispersion spontanée et la formation d'une émulsion, qui après examen au microscope, présente une granulométrie voisine à celle de l'émulsion de départ. 9 (*) Nonyl phenol ethoxylated is marketed by Rhone-Poulenc under the name of Soprophor ~ BC10.
(**) Polyacrylic acid is marketed by Aldrich.
Preemulsion is carried out beforehand using an ULTRA-TURRAX ~ (IKA) by introduction of vaseline oil into the water containing the surfactant and the polyacid.
The emulsion is then introduced into a colloidal mill of the type MICROFLUIDIZER-M11 Ol '~ (MICROFLUIDICS).
The average size of the emulsion measured using the laser granulometer Sympatec ~
is 0.5 micrometers The resulting emulsion is dried using a standard laboratory atomizer BUCHI ~, with a gas inlet temperature of 110 ° C.
Granules having 80% by weight of oil are obtained.
The contacting of the granules with the water leads to their spontaneous dispersion and the formation of an emulsion, which after examination under a microscope, presents a particle size close to that of the starting emulsion.

An emulsion of the following composition is prepared silicone oil 47V300 40 ethoxylated nonyl phenol with 10 EO units * 1 polyacrylic acid ** (Mw = 2000) 9 water 50 (*) The nonvl nhénnl ~ thnYVl ~ Pat cnmmPrcialicf ~ nar Rhnna-PnmlPnc çni »the nnm of Soprophor ~ BC10.
(**) Polyacrylic acid is marketed by Aldrich.
Preemulsion is carried out beforehand (using an ULTRA-TURRAX ~ by introduction of vaseline oil into the water containing the surfactant and the polyacid.
The emulsion is then introduced into a colloidal mill of the type MICROFLUIDIZER-M 11 Ol '~.

The resulting emulsion is dried using a standard laboratory atomizer BUCHI ~, with a gas inlet temperature of 110 ° C.
Granules having 80% by weight of oil are obtained.

The contacting of the granules with the water leads to their spontaneous dispersion and the formation of an emulsion, which after examination under a microscope, presents a particle size close to that of the starting emulsion.

10 EXEMPLE 3 On prépare une émulsion de composition suivante Cop~~osition huile de vaseline 40 nonyl phënol éthoxylé avec 10 motifs OE* 1 acide polyacrylique** (Mw = 5000) 18 eau 41 (*) Le nonyl phénol éthoxylé est commercialisé par Rhone-Poulenc sous le nom de Soprophor~ BC10.
(#*) L'acide polyacrylique est commercialisé par la société Aldrich et est en solution à
50 96 poids dans de l'eau.
On réalise au .préalable une préémulsion à l'aide d'un ULTRA-TURRAX~ par introduction de (huile de vaseline dans l'eau contenant le tensio-actif et le polyacide.
L'émulsion est ensuite introduite dans un broyeur colloîdal de type MICROFLUIDIZER-M 11 OT~.
L'émulsion résultante est séchée au moyen d'un atomiseur de laboratoire type BUCHI~, avec une température d'entrée des gaz de 110°C.
On obtient des granulés présentant 80 96 en poids d'huile.
La mise en contact des granulés avec l'eau entraîne leur dispersion spontanée et la formation d'une émulsion, qui après examen au microscope, présente une granulométrie voisine à celle de l'émulsion de départ. EXAMPLE 3 An emulsion of the following composition is prepared Cop ~~ osition Vaseline oil 40 ethoxylated nonyl phenol with 10 EO units * 1 polyacrylic acid ** (Mw = 5000) 18 water 41 (*) Nonyl phenol ethoxylated is marketed by Rhone-Poulenc under the name of Soprophor ~ BC10.
(# *) The polyacrylic acid is marketed by the company Aldrich and is in solution to 50% weight in water.
Preemulsification is carried out with a ULTRA-TURRAX ~ by introduction of vaseline oil into the water containing the surfactant and polyacid.
The emulsion is then introduced into a colloid mill of the type MICROFLUIDIZER-M 11 OT ~.
The resulting emulsion is dried using a standard laboratory atomizer BUCHI ~, with a gas inlet temperature of 110 ° C.
Granules having 80% by weight of oil are obtained.
The contacting of the granules with the water leads to their spontaneous dispersion and the formation of an emulsion, which after examination under a microscope, presents a particle size close to that of the starting emulsion.

Claims

11

1. Granules redispersible in water comprising at least one material active in the form of a hydrophobic liquid, characterized in that they include:
- at least one active ingredient in the form of a hydrophobic liquid, - at least one nonionic surfactant chosen from derivatives polyoxyalkylenated, and - at least one water-soluble compound chosen from polyelectrolytes belonging to the family of weak polyacids.

2. Granules according to claim 1, characterized in that the surfactant Nope ionic is chosen from:
- ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty alcohols, - ethoxylated or ethoxy-propoxylated triglycerides, - ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty acids, - ethoxylated or ethoxy-propoxylated sorbitan esters, - ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty amines, - di(phenyl-1 ethyl) ethoxylated or ethoxy-propoxylated phenols, - ethoxylated or ethoxy-propoxylated tri(phenyl-1 ethyl) phenols, and - ethoxylated or ethoxy-propoxylated alkyl phenols.

3. Granules according to claim 1 or 2, characterized in that the compound water-soluble is chosen from polyelectrolytes of organic nature resulting from the polymerization of monomers which have the general formula next:
with Ri, identical or different, representing H or CH3 or (CH2)n-CO2H
with n = 0 to 4, and at least one is Ri carrying an acid function carboxylic acid (-CO2H).

4. Granules according to claim 3, characterized in that the polyelectrolytes have a molecular mass by weight lower than 20000 g/mole.

5. Granules according to any one of claims 1 to 4, characterized in which they further comprise at least one additional surfactant ionic.

6. Granules according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the active ingredient content is between 40 and 90 parts by weight in the pellet.

7. Granules according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the amount of nonionic surfactant varies between 1 and 20 parts by weight in the pellet.

8. Granules according to any one of claims 1 to 7, characterized an that the amount of water-soluble compound varies between 7 and 50 parts by weight in the pellet.

9. Granules according to claim 5, characterized in what the weight ratio of the concentrations between the surfactant not ionic and the or additional surfactants is between 5 and 10.

10. Granules according to any one of claims 1 to 9, characterized in what the weight ratio of the concentrations between the surfactant not ionic and the water-soluble compound is between 30/70 and 10/90.

11. Process for the preparation of water-redispersible granules such as defined at any one of claims 1 to 10, characterized in that one perform the following steps :

- preparing an emulsion in water of at least one active ingredient, of at least a nonionic surfactant, of at least one water-soluble compound, - The emulsion thus obtained is dried.

12. Method according to claim 11, characterized in that one prepares a emulsion comprising 10 to 70% by weight of dry matter.

13. Method according to any one of claims 11 to 12, characterized in that spray drying is carried out.