CA1231908A - Procede pour l'inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes et les fractions de petrole - Google Patents
Procede pour l'inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes et les fractions de petroleInfo
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Abstract
Procédé pour l'inhibition du dépôt de paraffines dans les huiles brutes et les fractions de pétrole par l'adjonction d'additifs de la famille des éthers de succinimides N-substitués. Ce procédé est caractérisé en ce que l'additif est un éther de succinimide N-substitué répondant à l'une ou l'autre des formules générales: (I) <IMG> et <IMG> (II) dans lesquelles R1 et R2 représentent chacun un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, renfermant de 1 à 25 atomes de carbone; A et B représentent chacun un radical alkylène, linéaire ou ramifié, renfermant de 2 à 4 atomes de carbone, dont au moins deux sont en chaîne droite; X représente un groupe -NH- ou un atome d'oxygène -O-; n est un nombre entier de 1 à 50; m est un nombre entier de 0 à 4; et z est un nombre entier de 1 à 5. Les additifs selon l'invention permettent d'une part de maintenir en dispersion toute la gamme des paraffines, améliorant les propriétés d'écoulement des bruts et d'autre part, d'empêcher le dépôt des paraffines plus lourdes sur les parois. Le procédé est donc efficace aussi bien pendant le stockage que le transport du pétrole brut.
Description
~3~
La presente invention c~nce~ne un procede pour l'inhibition du depôt de paraff~nes; dans les, huiIes ~rute~
et les fractions de pétrole.' Les huiles brutes peuvent contenir des quantités importantes de paraffines varia~les en fonction de la nature du brut. A la température du puits ces parafines dissoutes dans le ~rut sont ~ l'etat liquide. Lnrsque le brut remonte a la surface e-t surtout au cours de son transport et de son stockage sa temperature ~aisse et'7es paraffines cristallisent 0 SOU5 forme d~ecaîlle~ ou d'aigu~lles. Cette cristallisation des paraEflnes degrade fortement les propr~etes d'ecoulement des bruts et leur pompabilite. En même temps les paraffines plus lourdes s'a~glomerent sous forme de réseaux sur les parois ~roides et provoquent la formatîon de dépôts dans les conauits et Les réservoirs. L'accumulation de ces dép~ts conduit ~ des pertes de production importantes. Dans les passages étroits on risque meme un bouchage complet.
On a déjà proposé de nom~reux pracédes pour resoudre ces problemes. Il existe des procédes mécaniques consistant ~ racler les parois intérieures des conduits et des reservo~s.
I~ est évident que independamment du prix élevé de ce proc~dé
son emploi est souvent impossible.
~ On a également suggeré l'utllisation d'additifs f appelés inhi~iteurs de paraffines dont le rôle est de retarder ~ la cristallisation des paraffines et surtQut d~emp~cher '~ 1'agglomération des cristaux fonmés sur les parois.
Les inhibiteurs de paraffines sont ha~ituellement des polymères ou copolymères dl'oléfines. Ces produits pre-' sentent cependant un certain nombre d'inconvenients~ Leur structure polym~rlque les rend senslble au cisaillement. Ils jouent bien leur rôle d'inhi~iteurs de cristallisation lorsque Le brut nlest pas soumis ~ des forces de cisaillement, mais les forces qui s'exercent dan~ les conduits lors du transport du ~rut par pompage annihilent leurs effets~
La présente invention a pour ~ut de fournir un procede qui garde son efficacité aussi ~ien ~endant le sto~ge que le trans~ort du petrole ~rut~ Les add~tif 5 selon l'inven-t~on permettent d'une ~art de ma~ntenir en dispersion toute :~3~9~8 la gamme des paraffines, améliorant les. proprietes d'ecoule-ment des bruts, et d'autre part, dlem~echer le dep~t des paraffines plus lourdes sur les parois.
; Le procéde selon l'invention consiste ~ ajouter aux ~ruts parafflnlques des additifs de la fa~lle des éthers de succinimides N-substîtues en concentrat~on ponderale habituellement comprise entre 5 ~ 3aG~ ppm.
Les ethers de succinimides N-suhstitues selon l'inventîon re~ondent ~ l'une ou llautre des formules 10 genérales : ~
1 I `N - (BX)m-R2 ~I) R --~0At--et 1 ~ N - (B-NHt-- B-R -~0 A~n ~ ~ ~ O~A-O
(II~
dans lesquelles Rl et R2 representent chacun un radical ali-phatique, lineaire ou ramifie, sature ou insature, renfermant de 1 à 25 atomes de carbone et de preference 12 ~ 25 atomes de carbone, A et B representent chacun un radical alkyl~ne, lineaire ou ramifie, renfermant de 2 ~ 4 atomes de car~one, don~ au moins deux sont en chaine droite ; X represente un groupe -NH- ou un atome d'oxyg~ne -O- ;
- n est un nombre entier de 1 ~ 50 - m est un nombre entier de O ~ ~ ; et - z est un nombre entier de 1 ~ 5.
Les produits de L'invention, r~pondant aux formules I et II, peuvent être obtenus par reaction d'au moins un anhydride repondant à la formule genérale-:
~
Rl - tO-At - 0~ - (III) sur une amine repondant soit ~ la formule gen~rale :
R2 ~ ~Bt--mNH2 (IV) 3~9~
soit ~ la formule générale :
~2N -~BN~
L'anhydride de formule ~ peut ~tre obtenu par reaction de l'anhydride maleique avec au moins-un alcool secondaire ou tertiaire oxyalcoyle repondant ~ la formule genérale -Rl -~O-A~-nOH ~VI~
Dans les ormules (III~,(IV3, tV~ et (~I)ci-d~..us A, B, R1, R2, n,m , z, X ont chacun la meme signification que precedemment.
Parmi les alcools oxyalcoyles de formule (~I~
utilisables pour préparer les anhydrides de formule (III), : ~n peut citer comme exemple particulièrement a~antageux :
- 1'alcool laurique polyoxypropylé, renfermant par exemple 21 motifs oxyde de propylene ;
- 1'alcool tridécylique trioxypropylé
- l'alcool tridecylique oxyéthyle oxyprQpyle ;
- 1'alcool tridécyli~ue oxyéthyl~ oxyisobutyle.
Parmi les amines de formule (IV) utilisables pour preparer les produits de formule (I) de l'invention~ on peut citer comme exemples particulièrement avantageux :
- la N-oléyl propanediamine, de formule C18H35NH-(CH2S3 NE2 ;
- la N-isotridécyl propanediamine, de ormule ~13~27NH (CH2)3-NH~ ;
:~ - 1'isotridecyloxy-3 propylamine-l, de ormule ~13E27 (CE2)3-NH2 ;
. ~ . - l'undécyloxy-3 propyl~mine-l, de formule Cl1H23-0-(CH2)3 NE2 ;
- la tridécyloxy-3 propylamine-l, de formule C13H27-0-(~H2~3 2 - l'~éthyl-2 hexyl) oxy-3 propylamine-l, de formule H C-(CH2)3 ~ IH_cH2_0 ~CH~3 2 ~ CH3 ~ ~3~19~8 , ,~
Parmi les diamines de formule .(V).utilisahlt-~s pour préparer les produits de formule (II) de l'i.nvention, on peut citer comme exemples particuli~rement avantayeux :
- l'éth~lene diamine ;
- la diéthylène tri~m~ne ;
~- la tétraéthylene pentamine , - la dipropylène triamine ; et - la tétrapropylene pentamine.
Pour preparer les produits de 17 invention, on peut 1~. opérer la condensation des réactifs sans solvant, mais de préférence avec un solvant, par exemple un ~ydrocarbure aromatique de point dlébullition compris entre 70C et 200C, en éliminant 1'eau formée au cours de la reaction.
La temperature de ré~ction se situe habituellement entre 65C et 200C, et de préference entre 80 et 160Co La durée de réaction est comprise entre 0,S et 6 h et de preference entre 1 h et 3 h.
Les amines de formule (IV~ sont habituellement utilisees à raison de 1,02 à 1,2 mole et de préference de 1,05 à 1,1 mole par mole d'anhydride de ~ormule (III).
Les amines de formule (V~ sont habituellement utilisées à rai.son de 1,02 ~ 1,2 mole et de preference de 1,05 ~ 1,1 mole pour 2 moles dSanhydriae de formule ~III).
Pour obtenir les produits ~e l'invention, il est possible également de condenser en une seule étape 1'anhy-dride malelque, l alcool oxyalcoyle de formule (VI) et - l'amine de formule (IV) ou de formule ~V?.
~ a structure "ethers succin~mides N-substitues" des produits de l'invention peut être~ confirmee par spectrome-3~ trie infra-rouge : les spectres infra-rouge presentent en effet des ban~es d'absorption succinimides ~ 1700 cm-l et des bandes d'absorptlon ethers ~ 1110 cm 1 Des informations plu5 precises sur ces produits et leur synthèse sont donnees dans la demande de ~re~et fran~ais N~80/0345~ (~.de publication 2.476.119? depos~ le 15 fevrier l~n .
: La ~uantite d'inhib.~teurs de ~araf~ines requise d~pend des propriétes des ~uiles ~utes tr~itees et de la 9~
température ~ laquelLe l'huile est refr~idie. Les produits d~ l'inven-tion sont aioutés aux huiles brutes en concentra-tion pondérale ha~ituellement co~rise entre 5 ~ 3000 ppm et de préférence entre laO à 2aQa p~m.
Bien que le procédé so;t particulièrement adapté
au traitement des huiles brutes, ~n peut également traitées des ~ractibns de pétrole contenant des paraf~ines.
L'effîcacité du produit a été testée aussi bien au laboratoire que sur les champs de ~roduction.
Les exemples suivants ~llustrent l~in~ention sans toutefois la lLmiter.
EXEMPLE 1 :
Dans un reacteur de deux litres, on introduit 715 g (0,5 mole~ de monolauryl-éther du polypropylene glycol (c'est-a-dire l'alcool laurique polyoxypropylé contenant environ 21 motifs oxyde de propylène par molecule), puis on chauffe avec agitation SQUS azote a 185C. On additionne alors 53,9 g (O,55 mole~ d'anhydride malélque et on laisse réagir pendant 15 h à 185C SQU5 azote.
Après refroidissement, on récupere une huile jaune-arange, dont le spectre I.R. correspond a la structure d~un anhydride succinique ~-polypropoxylé.
153,8 g de cette huile sont ajoutés ~ une solution ~e 39,6 g (0,12 mole) de N-oléyl propanediamine dans 250 ml de xylène.
Le mélange est chauffé a reflux pendant 3h30 ~
144~C, a~ec distillation azéotropique de l'eau formée au cours de la réaction. On obtient 378 g d'une solution ~ 50 dans le xylène d'un produit dont la structure de N-alkenyl-succinimide -d -polypropoxylée est confirmée par spectro-métrie I.R.
EXEMPLE II :
On dissout dans un réacteur de SOO mL, 9,8 g (0,1 mole ~ d'anhydrida malélque et 145 g (0,1 mole1 de mono-lauryl-éther de ~olypropylene glycol ~c'est-à-dire d'alcool laurique polyoxypropyLe contenant environ 21 motifs ~xyde de propyl~ne par molecule~ dans 15~ ml de xylane.
Apr~s un chauffage de 3 h ~ reflux, le mel~nge est refroi . ~ . . .
L9~
~ temperature ordinaire, puis additionne de 36 g (0,1 mole~
de N-ole~1 propane diamine.
Le melange est chauEfe à nouveau pendant 3 h reflux ~ 145aC, avec extract~on ~zeotra~i~ue dQ l'eau formee.
~ n o~tient une solution a 5Q % dans le xylène d'un produit dont la skructure, mise en evidence par spectrome-trie I.R. , est i~entique ~ celle o~tenue dans l'exemple precedent.
EXEMPLE III :
On réalise les mêmes opérations que celles decrites dans l'exemple I, ~ ceci près qu'on ajoute aux 153,8 g de l~huile for~ee dans la premiere etape, constituant 1'anhy-dride succinique polypropoxylé, une solution de 9,90 g (0,a6 mole1 detétraethylène pentamine dans 250 ml de xylène.
Le melange est chauffe à reflux pendant 3h30 a 144C, avec distillation azeotropique de l'eau formée au cours de la réaction. On obtient en solutîon a 50 ~ dans le xylène, le ~ produit attendu dont la structure de triamino-bis-succinimide - 20 ~ -polypropoxylee est confirmee par spectrometrie I.R.
-~ EXEMPLE rv :
.
L'efficacite des produîts ~e l'invention a éte verifiee au laboratoire par des essais de depots de paraf-fines sur des parois froides immergees dans le petrole brut, , an plonge dans le ~etrole brut maintenu ~ sa température de production une cellule comportant deux plaques dont la temperature est fixee 20~C au-desscusde celle du brut.
Les résultats son~ obtenus ~ partir de la compa-raison des p~ids de dep~t relevés sur des pétroles ~ruts vierges et des pétroles bruts renfermant les a~ditifs selon l'invention.
La grandeur (E) représentative de l'efficacité des additifs est deinie par 1~ relation :
E - ~ 100 El ou El = paids du dep~t ~rut vier~e E2 = poids du dep~t ~rut renfennant des additifs selon l'invention.
1~3~
.
Caract~rist ques des bruts testés _ _ S . .BXu~
Gabon Su~ ~ est ~sLn ~risien . .~ce. .France Mass2 vvl ~ que 15C 810 901 855 _ Xg/m __ .
Pvint d'~x~ement C32 -12 ~ -12 .
. .
Teneur en ~ fines26,9 4,7511,8 _ _ . . ~
: Teneor e-as~L~lt~ne0,18 2,750,01 _ _ . . _ Viscosite CST6,75(50) 41,3(20 ¦ 17,4(20) 20 I _ _ ~ 7',5(7~' 8,7(40) i ;
T~ teneur en paraf~ines es~ deter~inee par extraction au ~ méthyliso~utylcétone suivi ~'une cristallisation : 25 ~ -30aC. Les asphaltenes ~ventuels doivent ~tre elimines au prealable par adsorption sur terres decolorantes.
~L2~
Efficaclté des additifs avec Les dif~érents ~rutes .
__ ,. .
Additif Conc. en . . .... E ~.... . . .
ppm _ Gabon France ~ sin parisien . :. : :: . . . : : Sud ~ est: :. .............. ...:France _ Selon Ex. 1 100 25 29 48 300 31 43 ~2 laOQ 38 49 59 i _..... .
Selon EX. 2 100 17 39 65 : 1000 29 56 75 15 i -Selon Ex. 3 100 25 38 76 . 300 38 53 79 1~00 40,5 57 88 .
EXEMPLE V :
Cet exemple démontre l'efficacite des additifs selon l'invention dans l'~bition du dep~t des paraffines lourdes.
Les paraffines sont deposees sur plaque ~roide selon la methode decrite dans l'exemple rV. Les depats sont pesés et la répart~tion par poids m~léculalre determinee par chromatographie.
Le tableau ci-dessous resume la reduction (R~ en pourcentage du poi~s des ~-paraffines lourdes dans les depôts d'un brut du Bassin Parisien contenant 100 ppm de l'additi prepare selon l'exemple III par rapport au m~me brut non traité~ Les paraffines ~> C4n sont complètement eliminees.
~ ~3~9~1 Lon~ueur de chaîne C24 86,7 C28 ~3 C30 ~4 C32 ~5 C36 ~6 lOQ
~4~
lûQ
La presente invention c~nce~ne un procede pour l'inhibition du depôt de paraff~nes; dans les, huiIes ~rute~
et les fractions de pétrole.' Les huiles brutes peuvent contenir des quantités importantes de paraffines varia~les en fonction de la nature du brut. A la température du puits ces parafines dissoutes dans le ~rut sont ~ l'etat liquide. Lnrsque le brut remonte a la surface e-t surtout au cours de son transport et de son stockage sa temperature ~aisse et'7es paraffines cristallisent 0 SOU5 forme d~ecaîlle~ ou d'aigu~lles. Cette cristallisation des paraEflnes degrade fortement les propr~etes d'ecoulement des bruts et leur pompabilite. En même temps les paraffines plus lourdes s'a~glomerent sous forme de réseaux sur les parois ~roides et provoquent la formatîon de dépôts dans les conauits et Les réservoirs. L'accumulation de ces dép~ts conduit ~ des pertes de production importantes. Dans les passages étroits on risque meme un bouchage complet.
On a déjà proposé de nom~reux pracédes pour resoudre ces problemes. Il existe des procédes mécaniques consistant ~ racler les parois intérieures des conduits et des reservo~s.
I~ est évident que independamment du prix élevé de ce proc~dé
son emploi est souvent impossible.
~ On a également suggeré l'utllisation d'additifs f appelés inhi~iteurs de paraffines dont le rôle est de retarder ~ la cristallisation des paraffines et surtQut d~emp~cher '~ 1'agglomération des cristaux fonmés sur les parois.
Les inhibiteurs de paraffines sont ha~ituellement des polymères ou copolymères dl'oléfines. Ces produits pre-' sentent cependant un certain nombre d'inconvenients~ Leur structure polym~rlque les rend senslble au cisaillement. Ils jouent bien leur rôle d'inhi~iteurs de cristallisation lorsque Le brut nlest pas soumis ~ des forces de cisaillement, mais les forces qui s'exercent dan~ les conduits lors du transport du ~rut par pompage annihilent leurs effets~
La présente invention a pour ~ut de fournir un procede qui garde son efficacité aussi ~ien ~endant le sto~ge que le trans~ort du petrole ~rut~ Les add~tif 5 selon l'inven-t~on permettent d'une ~art de ma~ntenir en dispersion toute :~3~9~8 la gamme des paraffines, améliorant les. proprietes d'ecoule-ment des bruts, et d'autre part, dlem~echer le dep~t des paraffines plus lourdes sur les parois.
; Le procéde selon l'invention consiste ~ ajouter aux ~ruts parafflnlques des additifs de la fa~lle des éthers de succinimides N-substîtues en concentrat~on ponderale habituellement comprise entre 5 ~ 3aG~ ppm.
Les ethers de succinimides N-suhstitues selon l'inventîon re~ondent ~ l'une ou llautre des formules 10 genérales : ~
1 I `N - (BX)m-R2 ~I) R --~0At--et 1 ~ N - (B-NHt-- B-R -~0 A~n ~ ~ ~ O~A-O
(II~
dans lesquelles Rl et R2 representent chacun un radical ali-phatique, lineaire ou ramifie, sature ou insature, renfermant de 1 à 25 atomes de carbone et de preference 12 ~ 25 atomes de carbone, A et B representent chacun un radical alkyl~ne, lineaire ou ramifie, renfermant de 2 ~ 4 atomes de car~one, don~ au moins deux sont en chaine droite ; X represente un groupe -NH- ou un atome d'oxyg~ne -O- ;
- n est un nombre entier de 1 ~ 50 - m est un nombre entier de O ~ ~ ; et - z est un nombre entier de 1 ~ 5.
Les produits de L'invention, r~pondant aux formules I et II, peuvent être obtenus par reaction d'au moins un anhydride repondant à la formule genérale-:
~
Rl - tO-At - 0~ - (III) sur une amine repondant soit ~ la formule gen~rale :
R2 ~ ~Bt--mNH2 (IV) 3~9~
soit ~ la formule générale :
~2N -~BN~
L'anhydride de formule ~ peut ~tre obtenu par reaction de l'anhydride maleique avec au moins-un alcool secondaire ou tertiaire oxyalcoyle repondant ~ la formule genérale -Rl -~O-A~-nOH ~VI~
Dans les ormules (III~,(IV3, tV~ et (~I)ci-d~..us A, B, R1, R2, n,m , z, X ont chacun la meme signification que precedemment.
Parmi les alcools oxyalcoyles de formule (~I~
utilisables pour préparer les anhydrides de formule (III), : ~n peut citer comme exemple particulièrement a~antageux :
- 1'alcool laurique polyoxypropylé, renfermant par exemple 21 motifs oxyde de propylene ;
- 1'alcool tridécylique trioxypropylé
- l'alcool tridecylique oxyéthyle oxyprQpyle ;
- 1'alcool tridécyli~ue oxyéthyl~ oxyisobutyle.
Parmi les amines de formule (IV) utilisables pour preparer les produits de formule (I) de l'invention~ on peut citer comme exemples particulièrement avantageux :
- la N-oléyl propanediamine, de formule C18H35NH-(CH2S3 NE2 ;
- la N-isotridécyl propanediamine, de ormule ~13~27NH (CH2)3-NH~ ;
:~ - 1'isotridecyloxy-3 propylamine-l, de ormule ~13E27 (CE2)3-NH2 ;
. ~ . - l'undécyloxy-3 propyl~mine-l, de formule Cl1H23-0-(CH2)3 NE2 ;
- la tridécyloxy-3 propylamine-l, de formule C13H27-0-(~H2~3 2 - l'~éthyl-2 hexyl) oxy-3 propylamine-l, de formule H C-(CH2)3 ~ IH_cH2_0 ~CH~3 2 ~ CH3 ~ ~3~19~8 , ,~
Parmi les diamines de formule .(V).utilisahlt-~s pour préparer les produits de formule (II) de l'i.nvention, on peut citer comme exemples particuli~rement avantayeux :
- l'éth~lene diamine ;
- la diéthylène tri~m~ne ;
~- la tétraéthylene pentamine , - la dipropylène triamine ; et - la tétrapropylene pentamine.
Pour preparer les produits de 17 invention, on peut 1~. opérer la condensation des réactifs sans solvant, mais de préférence avec un solvant, par exemple un ~ydrocarbure aromatique de point dlébullition compris entre 70C et 200C, en éliminant 1'eau formée au cours de la reaction.
La temperature de ré~ction se situe habituellement entre 65C et 200C, et de préference entre 80 et 160Co La durée de réaction est comprise entre 0,S et 6 h et de preference entre 1 h et 3 h.
Les amines de formule (IV~ sont habituellement utilisees à raison de 1,02 à 1,2 mole et de préference de 1,05 à 1,1 mole par mole d'anhydride de ~ormule (III).
Les amines de formule (V~ sont habituellement utilisées à rai.son de 1,02 ~ 1,2 mole et de preference de 1,05 ~ 1,1 mole pour 2 moles dSanhydriae de formule ~III).
Pour obtenir les produits ~e l'invention, il est possible également de condenser en une seule étape 1'anhy-dride malelque, l alcool oxyalcoyle de formule (VI) et - l'amine de formule (IV) ou de formule ~V?.
~ a structure "ethers succin~mides N-substitues" des produits de l'invention peut être~ confirmee par spectrome-3~ trie infra-rouge : les spectres infra-rouge presentent en effet des ban~es d'absorption succinimides ~ 1700 cm-l et des bandes d'absorptlon ethers ~ 1110 cm 1 Des informations plu5 precises sur ces produits et leur synthèse sont donnees dans la demande de ~re~et fran~ais N~80/0345~ (~.de publication 2.476.119? depos~ le 15 fevrier l~n .
: La ~uantite d'inhib.~teurs de ~araf~ines requise d~pend des propriétes des ~uiles ~utes tr~itees et de la 9~
température ~ laquelLe l'huile est refr~idie. Les produits d~ l'inven-tion sont aioutés aux huiles brutes en concentra-tion pondérale ha~ituellement co~rise entre 5 ~ 3000 ppm et de préférence entre laO à 2aQa p~m.
Bien que le procédé so;t particulièrement adapté
au traitement des huiles brutes, ~n peut également traitées des ~ractibns de pétrole contenant des paraf~ines.
L'effîcacité du produit a été testée aussi bien au laboratoire que sur les champs de ~roduction.
Les exemples suivants ~llustrent l~in~ention sans toutefois la lLmiter.
EXEMPLE 1 :
Dans un reacteur de deux litres, on introduit 715 g (0,5 mole~ de monolauryl-éther du polypropylene glycol (c'est-a-dire l'alcool laurique polyoxypropylé contenant environ 21 motifs oxyde de propylène par molecule), puis on chauffe avec agitation SQUS azote a 185C. On additionne alors 53,9 g (O,55 mole~ d'anhydride malélque et on laisse réagir pendant 15 h à 185C SQU5 azote.
Après refroidissement, on récupere une huile jaune-arange, dont le spectre I.R. correspond a la structure d~un anhydride succinique ~-polypropoxylé.
153,8 g de cette huile sont ajoutés ~ une solution ~e 39,6 g (0,12 mole) de N-oléyl propanediamine dans 250 ml de xylène.
Le mélange est chauffé a reflux pendant 3h30 ~
144~C, a~ec distillation azéotropique de l'eau formée au cours de la réaction. On obtient 378 g d'une solution ~ 50 dans le xylène d'un produit dont la structure de N-alkenyl-succinimide -d -polypropoxylée est confirmée par spectro-métrie I.R.
EXEMPLE II :
On dissout dans un réacteur de SOO mL, 9,8 g (0,1 mole ~ d'anhydrida malélque et 145 g (0,1 mole1 de mono-lauryl-éther de ~olypropylene glycol ~c'est-à-dire d'alcool laurique polyoxypropyLe contenant environ 21 motifs ~xyde de propyl~ne par molecule~ dans 15~ ml de xylane.
Apr~s un chauffage de 3 h ~ reflux, le mel~nge est refroi . ~ . . .
L9~
~ temperature ordinaire, puis additionne de 36 g (0,1 mole~
de N-ole~1 propane diamine.
Le melange est chauEfe à nouveau pendant 3 h reflux ~ 145aC, avec extract~on ~zeotra~i~ue dQ l'eau formee.
~ n o~tient une solution a 5Q % dans le xylène d'un produit dont la skructure, mise en evidence par spectrome-trie I.R. , est i~entique ~ celle o~tenue dans l'exemple precedent.
EXEMPLE III :
On réalise les mêmes opérations que celles decrites dans l'exemple I, ~ ceci près qu'on ajoute aux 153,8 g de l~huile for~ee dans la premiere etape, constituant 1'anhy-dride succinique polypropoxylé, une solution de 9,90 g (0,a6 mole1 detétraethylène pentamine dans 250 ml de xylène.
Le melange est chauffe à reflux pendant 3h30 a 144C, avec distillation azeotropique de l'eau formée au cours de la réaction. On obtient en solutîon a 50 ~ dans le xylène, le ~ produit attendu dont la structure de triamino-bis-succinimide - 20 ~ -polypropoxylee est confirmee par spectrometrie I.R.
-~ EXEMPLE rv :
.
L'efficacite des produîts ~e l'invention a éte verifiee au laboratoire par des essais de depots de paraf-fines sur des parois froides immergees dans le petrole brut, , an plonge dans le ~etrole brut maintenu ~ sa température de production une cellule comportant deux plaques dont la temperature est fixee 20~C au-desscusde celle du brut.
Les résultats son~ obtenus ~ partir de la compa-raison des p~ids de dep~t relevés sur des pétroles ~ruts vierges et des pétroles bruts renfermant les a~ditifs selon l'invention.
La grandeur (E) représentative de l'efficacité des additifs est deinie par 1~ relation :
E - ~ 100 El ou El = paids du dep~t ~rut vier~e E2 = poids du dep~t ~rut renfennant des additifs selon l'invention.
1~3~
.
Caract~rist ques des bruts testés _ _ S . .BXu~
Gabon Su~ ~ est ~sLn ~risien . .~ce. .France Mass2 vvl ~ que 15C 810 901 855 _ Xg/m __ .
Pvint d'~x~ement C32 -12 ~ -12 .
. .
Teneur en ~ fines26,9 4,7511,8 _ _ . . ~
: Teneor e-as~L~lt~ne0,18 2,750,01 _ _ . . _ Viscosite CST6,75(50) 41,3(20 ¦ 17,4(20) 20 I _ _ ~ 7',5(7~' 8,7(40) i ;
T~ teneur en paraf~ines es~ deter~inee par extraction au ~ méthyliso~utylcétone suivi ~'une cristallisation : 25 ~ -30aC. Les asphaltenes ~ventuels doivent ~tre elimines au prealable par adsorption sur terres decolorantes.
~L2~
Efficaclté des additifs avec Les dif~érents ~rutes .
__ ,. .
Additif Conc. en . . .... E ~.... . . .
ppm _ Gabon France ~ sin parisien . :. : :: . . . : : Sud ~ est: :. .............. ...:France _ Selon Ex. 1 100 25 29 48 300 31 43 ~2 laOQ 38 49 59 i _..... .
Selon EX. 2 100 17 39 65 : 1000 29 56 75 15 i -Selon Ex. 3 100 25 38 76 . 300 38 53 79 1~00 40,5 57 88 .
EXEMPLE V :
Cet exemple démontre l'efficacite des additifs selon l'invention dans l'~bition du dep~t des paraffines lourdes.
Les paraffines sont deposees sur plaque ~roide selon la methode decrite dans l'exemple rV. Les depats sont pesés et la répart~tion par poids m~léculalre determinee par chromatographie.
Le tableau ci-dessous resume la reduction (R~ en pourcentage du poi~s des ~-paraffines lourdes dans les depôts d'un brut du Bassin Parisien contenant 100 ppm de l'additi prepare selon l'exemple III par rapport au m~me brut non traité~ Les paraffines ~> C4n sont complètement eliminees.
~ ~3~9~1 Lon~ueur de chaîne C24 86,7 C28 ~3 C30 ~4 C32 ~5 C36 ~6 lOQ
~4~
lûQ
Claims (5)
1. Procédé pour l'inhibition du dépôt de paraffi-nes dans les huiles brutes et les fraction de pétrole par l'adjonction d'un additif, caractérise en ce que l'additif est un éther de succinimide N-substitué répondant à l'une ou l'autre des formules générales:
(I) et (II) dans lesquelles R1 et R2 représentent chacun un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ren-fermant de 1 à 25 atomes de carbone;
A et B représentent chacun un radical alkylène, linéaire ou ramifié, renfermant de 2 à 4 atomes de carbone, dont au moins deux sont en chaîne droite;
- X représente un groupe -NH- ou un atome d'oxygène -O-;
- n est un nombre entier de 1 à 50;
- m est un nombre entier de 0 à 4; et - z est un nombre entier de 1 à 5.
(I) et (II) dans lesquelles R1 et R2 représentent chacun un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ren-fermant de 1 à 25 atomes de carbone;
A et B représentent chacun un radical alkylène, linéaire ou ramifié, renfermant de 2 à 4 atomes de carbone, dont au moins deux sont en chaîne droite;
- X représente un groupe -NH- ou un atome d'oxygène -O-;
- n est un nombre entier de 1 à 50;
- m est un nombre entier de 0 à 4; et - z est un nombre entier de 1 à 5.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que R1 et R2 représentent un radical aliphatique,liné-aire ou ramifié,renfermant de 12 à 25 atomes de carbone.
en ce que R1 et R2 représentent un radical aliphatique,liné-aire ou ramifié,renfermant de 12 à 25 atomes de carbone.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que R1 et R2 représentent un radical aliphatique linéaire renfermant 18 atomes de carbone.
en ce que R1 et R2 représentent un radical aliphatique linéaire renfermant 18 atomes de carbone.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'additif est utilisé en concentration pondérale comprise entre 5 et 3000 ppm.
en ce que l'additif est utilisé en concentration pondérale comprise entre 5 et 3000 ppm.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'additif est utilisé en concentration pondérale comprise entre 100 et 2000 ppm.
en ce que l'additif est utilisé en concentration pondérale comprise entre 100 et 2000 ppm.
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-
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