La présente invention concerne un procédé de pré-paration des 1,1,2,2-tétrahydro perfluoro alcanols et des esters carboxyliques de ces alcools. Ces produits répondent aux formules générales :
et où RF représente une chaîne per~luorée, droite ou ramifiée contenant de 1 à 20 atomes de carbone et R représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné aromatique ou alipha-tique.
Ces produits ont été obtenus jusqu'à présent selon le procédé décrit dans le brevet français n 1 380 579 par réaction des iodures RFCH2CH2I avec de l'oléum suivie d'une hydrolyse des sulfates formés. Cependant, ce procédé présente l'inconvénient de fournir des quantités importantes de di-esters sulfuriques qui sont difficilement hydrolysables. Selon le procédé décrit dans le brevet américain 3 239 557 il est possible d'obtenir les esters RFC2H4OCOR par réaction classi-que des iodUres RFC2H4I avec des sels des acides carboxyli-ques RCOOH. Les rendements ne sont cependant pas très bons car il se forme des quantités plus ou moins importantes d'oléfines RFCH = CH2.
Les alcools peuvent aussi être obtenus selon le procédé du brevet français 2 096 179 qui consiste à préparer les nitrates RFCH2CH2ONO2 par réaction des iodures RFCH2CH2I
avec l'acide nitrique et à hydrogéner ces nitrates en alc~ol.
Ce procédé présente toutefois l'incovénient de nécessiter deux étapes réactionnelles dont la dernière doit être réalisée sous une pression élevée d'hydrogène.
Le brevet français 2 180 113 décrit un procédé de fabrication de mélanges d'alcool RFC2H4OH et de formiates - 1 - *
i~76650 RFC2~14~COH par réaction à haute température des iodures RFC2H4I avec de la diméthyl formamide en présence d'un peu d'eau. Ce procédé présente l'inconvénient d'exiger des condi-tions de réaction très sévères et de fournir comme sous pro-duit de l'oléfine RFCH=CH2, ce qui diminue d'autant le rende-ment. Une bonne sélectivité en alcool et formiate ne peut être obtenue qu'en utilisant des quantités très importantes de diméthyl formamide.
Le procédé de la présente invention permet de préparer des esters RFC2H4OCOR et/ou des alcools RFC2H4OH, où RF représente une chaîne perfluorée, droite ou ramifiée contenant de 1 à 20atomesde carbone et R représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné aromatique ou alipha-tique, à partir des iodures fluorés RFC2~4I par réaction avec des acides percarboxyliques RCO3H. Il a en effet été
constaté que lorsqu'on mélange un iodure RFC2H4I avec un peracide RCO3H, il y a formation immédiate d'iode et le produit fluoré est tranformé en alcool RFC2H4OH, en ester RFC2H4OCOR ou en un mélange des deux. Les proportions relatives d'alcool et d'ester dépendent principalement de la nature du peracide e-t des conditions opératoires (nature du solvant, teneur en eau du milieu, température, rapport molaire des réactifs...).
Les peracides utilisables sont par exemple les acides perbenzoiques, p.nitroperbenzoique, chloroperbenzoique, - perphtalique mais on préfère en général les peracides alipha-tiques, plus facilement accessibles, colmme les acides per-formique,peracétique,perpropionique ou perbutyrique. Ces peracides peuvent être obtenus selon des méthodes de prépa-ration connues pour ces produits. L'une de ces méthodes depréparation, particulièrement simple, consiste à utiliser un mélange de peroxyde d'hydrogène et d'acide carboxylique qui ~76650 fournit l'acide percarboxylique selon la réaction équilibrée RCOOH + H202~====DRC03H ~ H20 Selon la valeur du rapport RCOOH/H2O2, la nature du radical R, la quantité d'eau introduite avec les réactifs et selon la température on obtient un certain taux de transformation du peroxyde d'hydrogène en peracide. Ainsi dans le cas de l'acide formique, avec du peroxyde d'hydrogène à 70 ~ à 20C le taux de transformation à l'équilibre du peroxyde d'hydrogène en acide perfomique est de 70 ~ avec un rapport molaire HCOOH/H2O2 de 3, de 82 ~ pour un rapport molaire de 5 et de 95 ~ pour un rapport molaire de lo. La vitesse de formation du peracide à partir de l'acide et du peroxyde d'hydrogène dépend de la nature de l'acide mis en jeu et la réactio~ peut en général être accélérée par l'introduction de faibles quantités d'un acide fort tel que H2SO4. Dans le cas des acides organiques forts comme par exemple HCOOH ou CF3COOH
l'equilibre peut êt~e atteint rapidement sans catalyseur.
Les acides percarboxyliques,obtenus selon cette méthode con-viennent parfaitement au procédé de l'invention, même si la transformation du peroxyde d'hydrogène en peracide n'est pas quantitative et si ces mélanges contiennent encore du peroxyde d'hydrogène non transformé.
Des peracides obtenus par tout autre procédé peuvent également être utiliséspour la présente invention.
La réaction de l'invention est de préférence con--~ duite en milieu solvant. Le solvant peut être soit l'acide carboxylique à partir duquel le peracide a été préparé (HCOOH, CH3COOH, CH3CH2COOH...) soit un autre solvant inerte vis-à-vis des peracides comme les carbures aromatiques, les solvants halogénés (CH2C12, CHC13, dichloréthane, trichloro trifluoro éthane...) certains hydrocarbures ou certains éthers (dioxanne)...
La réaction peut être realisée en introduisant .
11'76~;SO
l'iodure R~C2H4I dans le peracide mais, en vue de réduire au maximum la decomposition du peracide, on a intérêt à intro-duire le peracide dans l'iodure. La température de réaction n'est pas critique et celle-ci peut être réalisée dans une gamme de température assez large, mais on préfére en général la réaliser à des températures voisines de la température ambiante (15 à 45C).
Selon les quan~ités engagées de peracide, l`iode de l'iodure fluoré peut se retrouver à un degré d'oxydatio~ plus élevé que celui de l'iode élémentaire et on peut en particu-lier former les acides hypoiodeux et iodique. Cette oxydation supplémentaire consomme évidemment des quantités importantes de peracides ou de peroxyde d'hydrogène, mais il est possible de réduire cet inconvénient en fixant l'iode au fur et ~
mesure de sa formation. L'une des méthodes permettant de cap-ter l'iode consiste à réaliser la réaction en présence d'un carbure aromatique (benzène, toluène, xylène) qui se trans-forme partiellement en un dérivé aromatique iodé selon la réaction :
RFC2H4I + RC03H i ~ DRFC2H40cOR + H2 ~ I
Les produits fluorés formés sont insolubles dans l'eau et peuvent en géhéral être séparés par simple décanta-tion après dilution du milieu réactionnel par de l'eau. Cette séparation est de préférence réalisée après réduction des dérivés lodés par un réducti~ur classique tel que le sulfite de sodium par exemple. Lorsque la réaction est effectuée en présence d'un solvant non miscible à l'eau, ce solval~t peut être séparé des produits fluorés par toute technique appro-priée par exemple par distillation.
La transformation de l'iodure RFC2H4I en alcools et esters se fait avec des sélectivités excellentes et il n'a pas été obscrvé de formation de soas-produits. Il se forme -.
~176650 en particulier très peu d'oléfine RFCH=CH2, ce sous-produit qui se forme en général en quantités importantes au cours de la plupart des autres procédés de fabrication, et qui en abais-se les rendements de façon notable.
Les esters fluorés RFC2H4OCOR et les alcools fluorés RFC2H4OH préparés selon ce procédé sont des matières premières intéréssantes pour la fabrication d'agents tensioactifs et de produits hydrophobes et oléophobes. Ces produits peuvent en particulier être transformés facilement en esters acryliques ou méthacryliques qui permettent de préparer par polymérisa-tion des agents hydrophobes et oléophobes pour les matières textiles, le cuir ou le papier. Les mélanges d'esters RFC2H4OCOR et d'alcools RFC2H4OH peuvent être également trans-formés en produits intéressants. Ainsi un mélange d'alcool RFC2H4OH et de formiate RFC2H4OCOH peut être transformé en acrylate par transestérification avec un acrylate de méthyl par exemple. Le mélange d'alcool et d'ester peut aussi être transformé entièrement en alcool par hydrolyse de l'ester, par saponification ou par transestérification avec du méthanol par exemple.
Les exemples suivants illustrent l'invention de façon non limitative :
EXEMPLE l Dans un réacteur contenant 7,9 g d'acide p.nitro perbenzol~ue (0,043 mole) et 50 ml de chlorure de méthylène, on introduit 12 g de C6Fl3C2H4I (0,025 mole) en maintenant la température entre 25 et 30C par refroidissement extérieur avec de l'eau froide. Le mélange est maintenu à cette tempéra-ture, sous agitation, pendant 3 heures. On introduit ensuite 100 ml d'eau et on analyse par chromatographie en phase ga-zeuse la phase liquide. Celle-ci contient en dehors du chlo-rure dè méthylène un mélange de C6Fl3C2H4OH et de C6Fl3C2H4I
dans les proportions suivantes :
C6F13C2H40H : 52 6 13C2 4 : 48 EXEI~PLE 2 On introduit dans un réacteur agité 92 g d'acide formique, 10 g de peroxyde d'hydrogène à 70 % et 1 g d'acide sulfurique et on maintient ce mélange sous agitation pendant 1 heure à 20C, en vue de préparer de l'acide performique.
On ajoute ensuite le mélange résultant en lh40 à
un mélange de 48 g de C6F13C2H4I et de 20 g d'acide formique, en maintenant la température à 40C pendant toute l'opération.
Le milieu réactionnel est encore maintenu à 40 C pendant une heure après la fin de l'introduction, pUi5 on introduit 100 ml d'eau et on décolore le milieu par addition de sulfite de sodium. On décante ensuite la phase inférieure et on la lave The present invention relates to a process for pre-paration of 1,1,2,2-tetrahydro perfluoro alkanols and carboxylic esters of these alcohols. These products meet to general formulas:
and where RF represents a per ~ luorée, straight or branched chain containing from 1 to 20 carbon atoms and R represents an atom of hydrogen or an aromatic or alipha-tick.
These products have been obtained so far according to the process described in French Patent No. 1,380,579 by reaction of RFCH2CH2I iodides with oleum followed by hydrolysis of the sulfates formed. However, this process presents the disadvantage of providing large amounts of di-sulfuric esters which are difficult to hydrolyze. According to the process described in US Patent 3,239,557 it is possible to obtain RFC2H4OCOR esters by classical reaction than iodUres RFC2H4I with salts of carboxylic acids ques RCOOH. The yields are not very good, however because more or less large quantities are formed olefins RFCH = CH2.
Alcohols can also be obtained according to the process of French patent 2,096,179 which consists in preparing nitrates RFCH2CH2ONO2 by reaction of iodides RFCH2CH2I
with nitric acid and to hydrogenate these nitrates to alc ~ ol.
However, this process has the disadvantage of requiring two reaction stages, the last of which must be carried out under high hydrogen pressure.
French patent 2,180,113 describes a process for manufacture of mixtures of RFC2H4OH alcohol and formates - 1 - *
i ~ 76650 RFC2 ~ 14 ~ COH by high temperature reaction of iodides RFC2H4I with dimethyl formamide in the presence of a little of water. This process has the disadvantage of requiring conditions very severe reactions and provide as under pro-due to the olefin RFCH = CH2, which decreases the return is lying. Good selectivity for alcohol and formate cannot be obtained only by using very large quantities of dimethyl formamide.
The method of the present invention allows prepare RFC2H4OCOR esters and / or RFC2H4OH alcohols, where RF represents a perfluorinated chain, straight or branched containing from 1 to 20 carbon atoms and R represents an atom of hydrogen or an aromatic or alipha-tick, from fluorinated iodides RFC2 ~ 4I per reaction with RCO3H percarboxylic acids. It was indeed found that when mixing an RFC2H4I iodide with a peracid RCO3H, there is immediate iodine formation and the fluorinated product is transformed into alcohol RFC2H4OH, into ester RFC2H4OCOR or a mixture of the two. Proportions relative alcohol and ester depend mainly on the nature of the peracid and the operating conditions (nature solvent, water content of the medium, temperature, ratio reagent molar ...).
The peracids which can be used are for example the perbenzoic acids, p.nitroperbenzoic, chloroperbenzoic, - perphthalic but we generally prefer alipha peracids-ticks, more easily accessible, clogs per-formic, peracetic, perpropionic or perbutyric. These peracids can be obtained by methods of preparation ration known for these products. One of these particularly simple preparation methods is to use a mixture of hydrogen peroxide and carboxylic acid which ~ 76650 provides percarboxylic acid according to the balanced reaction RCOOH + H202 ~ ==== DRC03H ~ H20 Depending on the value of the RCOOH / H2O2 ratio, the nature of the radical R, the amount of water introduced with the reagents and according to the temperature we obtain a certain transformation rate of the hydrogen peroxide to peracid. So in the case of acid formic, with hydrogen peroxide at 70 ~ at 20C the rate of equilibrium transformation of hydrogen peroxide into perfomic acid is 70 ~ with a molar ratio HCOOH / H2O2 of 3, 82 ~ for a molar ratio of 5 and 95 ~ for a molar ratio of lo. Training speed peracid from acid and hydrogen peroxide depends on the nature of the acid involved and the reaction can generally be accelerated by the introduction of weak amounts of a strong acid such as H2SO4. In the case of strong organic acids such as HCOOH or CF3COOH
equilibrium can be reached quickly without catalyst.
Percarboxylic acids, obtained according to this method come perfectly to the process of the invention, even if the transformation of hydrogen peroxide into peracid is not quantitative and if these mixtures still contain peroxide of unprocessed hydrogen.
Peracids obtained by any other process can also be used for the present invention.
The reaction of the invention is preferably - ~ solution in solvent medium. The solvent can be either acid carboxylic acid from which the peracid was prepared (HCOOH, CH3COOH, CH3CH2COOH ...) or another solvent inert vis-à-vis peracids such as aromatic carbides, solvents halogenated (CH2C12, CHC13, dichloroethane, trichloro trifluoro ethane ...) certain hydrocarbons or certain ethers (dioxane) ...
The reaction can be carried out by introducing .
11'76 ~; N / A
iodide R ~ C2H4I in peracid but, in order to reduce maximum decomposition of the peracid, it is advantageous to introduce to add the peracid to the iodide. Reaction temperature is not critical and this can be done in a fairly wide temperature range, but we generally prefer carry it out at temperatures close to the temperature ambient (15 to 45C).
Depending on the quantities of peracid used, iodine fluorinated iodide can be found at a degree of oxidation ~ more higher than that of elemental iodine and we can in particular bind to form the hypoiodous and iodic acids. This oxidation additional obviously consumes significant amounts peracids or hydrogen peroxide, but it's possible to reduce this drawback by fixing the iodine as and measure of its formation. One of the methods of capturing ter iodine consists in carrying out the reaction in the presence of a aromatic carbide (benzene, toluene, xylene) which trans-partially forms into an iodized aromatic derivative according to the reaction:
RFC2H4I + RC03H i ~ DRFC2H40cOR + H2 ~ I
The fluorinated products formed are insoluble in water and can generally be separated by simple decantation tion after dilution of the reaction medium with water. This separation is preferably carried out after reduction of derivatives lodged by a conventional reducti ur such as sulfite sodium for example. When the reaction is carried out in presence of a water immiscible solvent, this solval ~ t can be separated from fluorinated products by any suitable technique required for example by distillation.
Transformation of RFC2H4I iodide into alcohols and esters is done with excellent selectivities and it has not been obsessed with soas-product training. It is formed -.
~ 176650 in particular very little olefin RFCH = CH2, this by-product which generally forms in large quantities during most other manufacturing processes, and which lower them se yields significantly.
Fluorinated esters RFC2H4OCOR and fluorinated alcohols RFC2H4OH prepared by this process are raw materials useful for the manufacture of surfactants and hydrophobic and oleophobic products. These products can especially be easily transformed into acrylic esters or methacrylic which allow to prepare by polymerization tion of hydrophobic and oleophobic agents for materials textiles, leather or paper. Ester mixtures RFC2H4OCOR and RFC2H4OH alcohols can also be trans-trained in interesting products. So a mixture of alcohol RFC2H4OH and RFC2H4OCOH formate can be made into acrylate by transesterification with methyl acrylate for example. The mixture of alcohol and ester can also be completely transformed into alcohol by hydrolysis of the ester, by saponification or by transesterification with methanol by example.
The following examples illustrate the invention of non-limiting way:
EXAMPLE l In a reactor containing 7.9 g of p.nitro acid perbenzol ~ eu (0.043 mole) and 50 ml of methylene chloride, 12 g of C6Fl3C2H4I (0.025 mole) are introduced while maintaining the temperature between 25 and 30C by external cooling with cold water. The mixture is maintained at this temperature.
ture, with stirring, for 3 hours. Then we introduce 100 ml of water and analysis by chromatography in ga- phase zeuse the liquid phase. This contains outside of the chlo-methylene rure a mixture of C6Fl3C2H4OH and C6Fl3C2H4I
in the following proportions:
C6F13C2H40H: 52 6 13C2 4:48 EXEI ~ PLE 2 92 g of acid are introduced into a stirred reactor formic, 10 g of 70% hydrogen peroxide and 1 g of acid sulfuric and this mixture is kept under stirring for 1 hour at 20C, in order to prepare performic acid.
The resulting mixture is then added in 1:40 to a mixture of 48 g of C6F13C2H4I and 20 g of formic acid, maintaining the temperature at 40C throughout the operation.
The reaction medium is still maintained at 40 ° C. for one hour after the end of the introduction, pUi5 is introduced 100 ml of water and the medium is discolored by adding sulfite sodium. The bottom phase is then decanted and washed
2 fois avec 50 ml d'eau. On récupère ainsi 41 g de produit contenant :
1 % C6F13C2H40H
44 % C2F13C2H4 53 % C6Fl3c2H4ocoH
Le mélange réactionnel a été analysé par chromato-graphie en phase gazeuse, après étalonnage avec des échantil-lons des di~férents produits purs.
EXE~PLE 3 On introduit dans un réacteur agité 46 g d'acide formique, 5 g de peroxyde d'hydrogène à 70 % et 0,5 g d'acide sulfurique et on maintient ce mélange sous agitation pendant une heure à 20C.
On coule ensuite cette solution en 1 heure dans un mélange de 24 g de C2F13C2H4I et de 20 ml de chlorure de méthylène en maintenant la température à 30C. Le milieu réactionnel est encore maintenu à 30C pendant 1 heure après ~176650 la fin de l'introduction des réactifs, puis on coule 50 ml d'eau et on ajoute du sulfite de sodium jusqu'a décoloration complète de l'iode. On décante la phase inférieure et on la lave avec 50 ml d'eau. On évapore ensuite le chlorure de méthylène et on récupéere 19 g de produit fluoré contenant :
On répète l'exemple 2 mais en introduisant le per-acide obtenu à partir de HCOOH : 92 g H2O2 70 % : 10 g H2SO4 ; 1 g à une mélange de 6F13C2 4I 24 g HCOOH 20 g Après traitement on obtient 19 g de produit contenant :
C6F13CH = CH2 : 0,1 %
C6F13C2H4H : 2,6 %
C6F13C2H4I : 15 %
C6F13C2H4CH : 80 %
On prépare une solution d'acide performique en mélangeant 92 g d'acide formique et 10g de peroxyde d'hydro-gène à 70 % et on maintient ce mélange à 20C pendant lh30.
On coule ensuite sous agitation ce produit en 2 heures dans un mélange de 48 g de C6F13C2H4I et de 20 9 d'acide formique - en maintenant la température à 25-30C, on laisse reposer le mélange obtenu à 25C pendant 1 heure, puis on le traite à
l'eau et au sulfite. On obtient 40 g de produit contenant :
C6F13C2~4H
_ 7 _ 6 13 2 4 6,5 %
On répète l'exemple 2, mais la solution de peracide est coulée dans le C6Fl3C2H4I en maintenant la température de ce dernier à 60C. Après traitement, on récupère 3a g de produit contenant :
C6F13C2H4OH : 1,3 %
C6F13C2H4CH 62 %
On répète l'exemple 2, mais en remplaçant le C6Fl3C2H4I par 37,5 g de C4FgC2H4I~ On obtient ainsi, après traitement, 28 9 de produit contenant :
C4F9C2H4I : 36 %
. C4FgC2H4OCOH : 60 %
-On répète l'exemple 2 mais en remplaçant l'iodure ayant un RF à 6 atomes de carbone par 53,7 g d'un RFC2H4I
constitué d'un mélange des différents homologues de C4FgC2H4I
à C18P37C2H4I de composition pondérale suivante :
C4FgC2H4I : 0,9 %
6 13C2 4I : 51 %
8 17C2 4I : 28,2 %
C10F21C2H4I : 11,5 %
- C12F25C2H4I : 4,4 %
14F29C2H4I : 1,7 %
C16F33C2H4I : 0,6 %
C18F37C2H4I : 0,2 %
30 Le polds moléculaire moyen de ce produit est voisin de 534.
Après réaction et traitement comme indiqués dans l'exemple 2, on obtient 45 g de produit contenant environ :
.. .
RFC2H41 : 50 %
RFC2H4OCOH : 46 %
On prépare une solution d'acide peracétique en main-tenant pendant 2 h 30 à 20C un mélange de 50 g d'acide acé-tique, 5 g de peroxyde d'hydrogène à 70 % et 0,5 g d'acide sulfurique. Le mélange obtenu est ensuite a~outé en lh30 à
24 g de C6Fl3C2H4I, la température étant maintenue à 30 C
pendant toute la durée de l'addition. On maintient encore le mélange réactionnel à 30C pendant l heure, pUi5 on le traite avec 100 ml d'eau et une solution de sulfite de sodium en quantitésuffisante pour le décolorer, et on obtient après décantation et lavage à l'eau, 21 g de produit fluoré conte-nant d'après l'analyse chromatographique:
C6Fl3CH=CH2 : 0,8 C6F13C2H4OH : 15 C6F13C2H4I : 45 %
. C6F13C2H4COH : 37 %
.
, 2 times with 50 ml of water. 41 g of product are thus recovered containing:
1% C6F13C2H40H
44% C2F13C2H4 53% C6Fl3c2H4ocoH
The reaction mixture was analyzed by chromatography.
written in gas phase, after calibration with samples Lons of different pure products.
EXE ~ PLE 3 46 g of acid are introduced into an agitated reactor formic, 5 g of 70% hydrogen peroxide and 0.5 g of acid sulfuric and this mixture is kept under stirring for one hour at 20C.
This solution is then poured in 1 hour into a mixture of 24 g of C2F13C2H4I and 20 ml of chloride methylene while maintaining the temperature at 30C. The middle reaction is still maintained at 30C for 1 hour after ~ 176650 the end of the introduction of the reagents, then pour 50 ml of water and sodium sulfite is added until discoloration full of iodine. We decant the lower phase and we wash with 50 ml of water. The chloride is then evaporated.
methylene and 19 g of fluorinated product containing:
Example 2 is repeated but by introducing the per-acid obtained from HCOOH: 92 g H2O2 70%: 10 g H2SO4; 1 g to a mixture of 6F13C2 4I 24 g HCOOH 20 g After treatment, 19 g of product are obtained containing:
C6F13CH = CH2: 0.1%
C6F13C2H4H: 2.6%
C6F13C2H4I: 15%
C6F13C2H4CH: 80%
A solution of performic acid is prepared by mixing 92 g of formic acid and 10 g of hydro peroxide gene at 70% and this mixture is maintained at 20C for 1.5 hours.
Then poured with stirring this product in 2 hours in a mixture of 48 g of C6F13C2H4I and 20 9 of formic acid - keeping the temperature at 25-30C, let the mixture obtained at 25C for 1 hour, then it is treated at water and sulfite. 40 g of product are obtained containing:
C6F13C2 ~ 4H
_ 7 _ 6 13 2 4 6.5%
Example 2 is repeated, but the peracid solution is poured into C6Fl3C2H4I while maintaining the temperature of the latter at 60C. After treatment, 3 g of product containing:
C6F13C2H4OH: 1.3%
C6F13C2H4CH 62%
We repeat example 2, but replacing the C6Fl3C2H4I with 37.5 g of C4FgC2H4I ~ We thus obtain, after treatment, 28 9 of product containing:
C4F9C2H4I: 36%
. C4FgC2H4OCOH: 60%
-Example 2 is repeated but replacing the iodide having an RF with 6 carbon atoms per 53.7 g of an RFC2H4I
made up of a mixture of the different C4FgC2H4I homologs to C18P37C2H4I of the following weight composition:
C4FgC2H4I: 0.9%
6 13C2 4I: 51%
8 17C2 4I: 28.2%
C10F21C2H4I: 11.5%
- C12F25C2H4I: 4.4%
14F29C2H4I: 1.7%
C16F33C2H4I: 0.6%
C18F37C2H4I: 0.2%
The average molecular pold of this product is close to 534.
After reaction and treatment as indicated in Example 2, 45 g of product are obtained containing approximately:
...
RFC2H41: 50%
RFC2H4OCOH: 46%
A solution of peracetic acid is prepared by hand.
holding for 2 h 30 at 20C a mixture of 50 g of acetic acid tick, 5 g of 70% hydrogen peroxide and 0.5 g of acid sulfuric. The mixture obtained is then added in 1 h 30 min to 24 g of C6Fl3C2H4I, the temperature being maintained at 30 C
for the duration of the addition. We still maintain the reaction mixture at 30C for 1 hour, then treated with 100 ml of water and a solution of sodium sulfite in enough to discolor it, and you get after decantation and washing with water, 21 g of fluorinated product according to the chromatographic analysis:
C6Fl3CH = CH2: 0.8 C6F13C2H4OH: 15 C6F13C2H4I: 45%
. C6F13C2H4COH: 37%
.
,