CA1166565A

CA1166565A - Coating or packing material containing a product of the pyrethrinoid type

Info

Publication number: CA1166565A
Application number: CA000386673A
Authority: CA
Inventors: Pierre R. Carle; Jean-Jacques Herve
Original assignee: Roussel Uclaf SA
Current assignee: Sanofi Aventis France
Priority date: 1980-09-26
Filing date: 1981-09-25
Publication date: 1984-05-01
Also published as: FR2491037A1; FR2491037B1; AU7571581A; GB2084021A; NZ198468A; FI66109C; FI66109B; JPS5785305A; AU545631B2; ZA816645B; GB2084021B; SE8105444L; CH650468A5; DE3138279A1; FI812981L

Abstract

L'invention concerne un matériau d'emballage ou de revêtement renfermant une matière active constituée par au moins un composé de formule (I): (I) <IMG> où Y est un reste de structure cyclopropanique ou benzylique substitué, et notamment constituée par le (1R,cis) 2,2diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl) cyclopropane carboxylate de (S) .alpha.-cyano 3-phénoxybenzyle. Ce matériau selon l'invention possède des propriétés pesticides, notamment à l'encontre des insectes et des acariens.The invention relates to a packaging or coating material containing an active material consisting of at least one compound of formula (I): (I) <IMG> where Y is a residue of substituted cyclopropanic or benzyl structure, and in particular constituted by (1R, cis) 2,2dimethyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane carboxylate from (S) .alpha.-cyano 3-phenoxybenzyl. This material according to the invention has pesticidal properties, in particular against insects and mites.

Description

;5~5 L'invention concerne un maté~iau d'ewballage ou de revêtement contenant un composé de type pyréthrinoIde.
L'invention a pour objet un matériau d'emballage ou de revêtement, caractérise en ce qu'il contient une matière active constituee par un au moins des composes de formule genérale (I):
o CN
Y - ~ -H

dans laquelle Y represente;
- soit un groupement (IA):

\ /
~ (IA) ~, Z Xl~_ dans lequel Z represente ou bien un groupement ~ H-dans lequel Xl et x2 representent des atomes de chlore ou de brome, ou bien un groupement:

~/
x4 ~
x5 dans lequel X3, X4 et X5 representent des atomes de chlore ou de brome, le groupement ~IA) étant de configuration cis ou trans, optiquement actif, - solt un groupement (I ):
B

\ C /
~ I _ -1- ~

~ it~

dans lequel Y', en position quelconque sur le noyau benzénique, représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un radical alcoyle ou un radical alcoyloxy renfermant de 1 à 8 atomes de carbone et n represente un chiffre egal à 0, 1, 2 ou 3, la copule alcoolique des composes (I) étant de conflguration (S), et plus partlculi~rement, un mat~rlau tel que défini précedemment, caracterise en ce que le composé
de formule générale (I) qu'il contient est le (lR, cis) 2,2-diméthyl 3-(2,2-dibromovinyl) cyclopropane-l-carboxylate de (S) ~-cyano 3-phénoxy benzyle (compose A).
L'invention a plus precisement pour objet un materiau tel que défini précedemment, caracterise en ce qu'il est constitue par du papier, en ce qu'il contient de 10 mg à 1 g de matlère active par m2 et, plu5 particulièrement, en ce qu'il contient de 10 mg à 500 mg de (lR, cis) 2,2-dimethyl 3-(2,2-dibromovinyl) cyclopropane-l-carboxylate de (S) ~-cyano 3-phenoxy benzyle (compose A), par m2.
Le papier utilise est imprégné sur une face ou sur les deux faces selon l'usage que l'on veut en faire, par pulvérisation d'une poudre mouillable contenant le composé
de formule I, par exemple 2,5 ~ de composé A, et un support inerte à base de carbonate de calcium traite à l'acide stearique.
L'invention a notamment pour objet un matériau constitué par du papier tel que défini précédemment, carac-terise en ce que l'impregnation du papier par le principe actif est effectuee sur les deux faces.
Les papiers traites selon l'invention peuvent notamment contenir, comme indique precedemment, de 10 mg à

1 g/m2 de principe actif, Plus precisement, ils peuvent contenir, de preference, de 10 à 120 mg/m de compose A.
Les papiers que l'on utilise selon l'invention peuvent être de nature di~erse. O~ peut employer notamment un papier sans bois ~ base de pate de cellulose chimique blanche collée à pH acide.
L'invention a é~alement pour objet un matériau tel que defini précédemment, caracterisé en ce qu'il es~
constitué par un fllm de matière plastique, en ce qu'il contient de 10 mg à 2 g de principe actif par m et, plus particulièrement, en ce qu'il contient de 10 mg à 1 g de composé A par m .
Les films de matière plastique selon l'invention sont imprégnes dans leur masse par addition à chaud de pyrethrinoides, soit en solution à 10 g/litre dans l'acétone a 1 ~/OO A'acide acétique, soit en solution à 75 g~itre dans le xylène, soit en poudre diluée à 1 %, au moment de l'extrusion de la matière plastique.
L'invention a donc pour objet un matériau tel que décrit précédemment, caractérisé en ce que l'imprégnation du film de matière plastique par le principe actif est effectuée dans la masse.
Les films de matière plastique selon l'invention contiennent de préférence, de 40 ~ 600 mg/m de matière active et plus particulièrement de 40 à 350 mg/m de composé A.
Les fllms de matière plastique que l'on utilise selon l'invention peuvent être de nature diverse. On peut notamment utiliser des films de polyéthylène.
Les matériaux selon l'invention possèdent, en raison de leur imprégnation par les composés de formule (I), des propriétés pesticides, notamment à l'encontre des insectes et des acariens.
L'invention a ainsi également pour objet l'application du matériau défini précédemment, papier ou film de matière plastique; caracterisée en ce que les emballages ou les revêtements qui en sont constitués, sont doués de propriétés insecticides ou insectifuges.
Des tests effectués sur mouches domestiques et sur Cul~x pipiens, en utilisant des papiers ou des films de matiere plastique traites par le compose A, permettant de montrer notamment l'activite insectifuge et insecticide de materiaux selon l'invention.
Des exemples de ces tests sont donnes plus loin dans la partie experimentale.
Les materiaux selon l'invention sont egalement doues de proprietes acaricides et acarifuges.
Les papiers traités ou les films de matière plastique traites selon l'invention peuvent être utilises notamment pour la confection de sacs pour emballage des semences, de sacs pour la conservation des denrees peris-sables, de sacs aseptisés pour le stockage des instruments chirurgicaux dans la mesure où une protection contre les parasites veut être assuree.
Les papiers traites selon l'invention peuvent être utilises pour confectionner les pages de livres inattaquables par les insectes ou pour tapisser les murs de locaux afin de repousser et de détruire les insectes tels que mouches, moustiques, etc...
Les composés de formule (I) et notamment le compose A sont bien connus dans la chimie des pesticides.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
Exemple 1: papier impregné de compose A
On utilise un papier de 2 m2 realise avec une p~te a papier chimique, a base de pâte de cellulose chimique blanche, collee a pH acide.
On effectue l`impregnation en fin de fabrication, sur une face, par pulverisation d'une poudre mouillable contenant 2,5 % de compose A et un support inerte a base de carbonate de calcium traite a l'acide stearique. On laisse le papier secher a l'air llbre. On utilise une quantite de principe actif telle que le papler contienne 100 mg de compose A par m .
Exemple 2: film de matière plastique impregne de compose A
On utilise un film de polyethylene de 5 m que l'on impregne, a chaud, dans la masse, au moment de l'extrusion de la matiere plastique, par addition d'une solution à
10 g/litre de composé A dans l'acetone à 1 /OO d'acide acetique.
On utilise une quantite de composé A telle que le film de polyethylène contienne 130 mg de compose A par m2.
Etude de l'activite insecticide de materiaux suivant l'invention a) Etude de l'activite insecticide sur mouches domestiques d'un papier selon l'invention.
On utilise un papier insecticide contenant 65 mg ou 30 mg de compose A/m , Ce papier a ete impregne sur une face par pulverisation d'une poudre mouillable contenant 2,5 %
de compose A ou (lR, cis) 2,2-dimethyl 3-(2,2-dibromovinyl) cyclopropane-l-carboxylate de (S) ~-cyano 3-phenoxy benzyle et un support inerte à base de carbonate de calcium traité
à l'acide stéarique.
On utilise egalement un papier neutre (ne contenant pas de compose A) comme temoin. Ce papier neutre est un papier sans bois à base de pâte de cellulose chimique blanche, collee a pH acide. C'est aussi ce papier qui est utilise pour l'impregnation par le compose A.
A l'interieur d'un bocal de 1 litre, on introduit un morceau de papier de 13,5 cm de largeur et 30 cm de longueur (S = 40 cm2) et en tapisse les parois du bocal. Après intro-duction des mouches, on fexme le bocal par un couvercle grillagé, laisse pendant une heure les insectes en contact avec les parois du bocal tapissees de papier, sort les insectes, les place dans des bocaux propres avec nourriture et eau.
On effectue des contrôles au milieu de cette période de contact (30 minutes) et en fin de contact (60 minutes) afin de déterminer l'effet de Knock Down (pourcentage d'insectes abattus au bout d'un temps de 60 minutes).
On effectue d'autres contrôles au bout de deux heures, quatre heures et vingt-quatre heures (effet létal +
effet de K.D.). On effectue 3 répétitions de 25 individus par série.
Les résultats expérimentaux obtenus sont résumés dans le tableau qui suit:

SUPPORTS DOSES EN % d'abattage mor- K.D
mg/m tlaité K.D effet 30 m 60 mr 2H 4~ 24~ letal taraPiete 30 100100 100 100 100 100 100 .
Papier neutre 1,3 03,2 2, 1,3 0 0 (témoin) _ Conclusion: Aux doses d'imprégnation utilisées, les papiers traités montrent une activité insecticide intéressante.

b) Etude de l'activité insecticide sur mouches domestiques d'un film de matière plastique selon l'invention.

Le test est effectué d'une façon analogue à celui utilisé précédemment au paragraphe a).

On utilise un film de polyéthylène. Ce film peut être imprégné dans sa masse par addition d'une solution S

à 10 g/litre de compose A dans l'acetone lU/oo d'acide acetique, a chaud, au moment de l'extrusion de la matiere plastique.
Les résultats expérimentaux obtenus sont resumes dans le tableau suivant:

__ ~. . _ ~ de _ SUPPORTS Doses en % d'abattage morta- . K.D.
mg/m2 _ . lité effet ~ . 3n mn 2H 4H 24 H K.D. letal - 10 tlque _ _ _ _ _ _ _ traité 325 100 100 100 100 100 100 100 _ _ _ _ _ . . _ _ __ ._ 65. 100 100 100 100 96,0 100 96,0 . . _ . ... _ Témoin _ 0 0 10,7 6,~ 0 0 0 Conclusion: aux doses utilisées, le film de matière plastique est doué d'une activité insecticide intéressante.
c) Etude de l'activité insecticide sur Culex . . _ _ . . _ .
pipiens, d'un papier selon l'invention.
Le test est effectue d'une fa~on analogue à celle utilisée precedemment pour les mouches domestiques au paragraphe a?, mais en effectuant 3 repetitions de 20 indi-vidus par serie.

SUPPORTS Doses en % d'abattage % de ; 5 ~ 5 The invention relates to a mate ~ iau of ewballing or coating containing a pyrethroid type compound.
The subject of the invention is a packaging material or coating, characterized in that it contains a active ingredient constituted by at least one of the compounds of general formula (I):
o CN
Y - ~ -H

in which Y represents;
- or a group (IA):

\ /
~ (IA) ~, Z Xl ~ _ in which Z represents either a group ~ H-in which Xl and x2 represent chlorine atoms or bromine, or a group:

~ /
x4 ~
x5 in which X3, X4 and X5 represent chlorine atoms or bromine, the grouping ~ IA) being of configuration cis or trans, optically active, - solt a group (I):
B

\ VS /
~ I _ -1- ~

~ it ~

in which Y ', in any position on the benzene nucleus, represents a hydrogen atom, a chlorine atom or bromine, an alkyl radical or an alkyloxy radical containing from 1 to 8 carbon atoms and n represents an equal number at 0, 1, 2 or 3, the alcoholic copula of the compounds (I) being of conflguration (S), and more particularly, a mat ~ rlau as defined above, characterized in that the compound of general formula (I) which it contains is (lR, cis) 2,2-dimethyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane-1-carboxylate (S) ~ -cyano 3-phenoxy benzyl (compound A).
The invention more specifically relates to a material as defined above, characterized in that it is made up of paper, in that it contains 10 mg 1 g of active ingredient per m2 and, more particularly, in that it contains from 10 mg to 500 mg of (lR, cis) 2,2-dimethyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane-l-carboxylate (S) ~ -cyano 3-phenoxy benzyl (compound A), per m2.
The paper used is impregnated on one side or on both sides depending on the use you want to make of it, by spraying a wettable powder containing the compound of formula I, for example 2.5 ~ of compound A, and a support inert calcium carbonate acid treated stearic.
The subject of the invention is in particular a material consisting of paper as defined above, charac-terise in that the impregnation of paper by the principle active is performed on both sides.
The papers treated according to the invention can in particular contain, as indicated above, from 10 mg to 1 g / m2 of active ingredient, more precisely, they can preferably contain from 10 to 120 mg / m of compound A.
The papers which are used according to the invention may be of di ~ erse nature. O ~ can employ in particular wood-free paper ~ based on chemical cellulose pulp white bonded at acidic pH.
The invention also relates to a material.
as defined above, characterized in that it is ~
consisting of a plastic film, in that it contains from 10 mg to 2 g of active ingredient per m and, more particularly, in that it contains from 10 mg to 1 g of compound A by m.
The plastic films according to the invention are impregnated in their mass by hot addition of pyrethrinoides, either in 10 g / liter solution in acetone a 1 ~ / OO Acetic acid, or in solution at 75 g ~ itre in xylene, either in powder diluted to 1%, at the time of extrusion of plastic.
The subject of the invention is therefore a material such as described above, characterized in that the impregnation of the plastic film by the active ingredient is carried out in the mass.
The plastic films according to the invention preferably contain 40 ~ 600 mg / m active ingredient and more particularly from 40 to 350 mg / m of compound A.
The plastic films we use according to the invention can be of diverse nature. We can in particular use polyethylene films.
The materials according to the invention have, in reason for their impregnation with the compounds of formula (I), pesticidal properties, especially against insects and mites.
The invention thus also relates to the application of the material defined above, paper or film of material plastic; characterized in that the packages or the coatings made therefrom have properties insecticides or repellents.
Tests carried out on house flies and on Cul ~ x pipiens, using paper or film plastic processed by compound A, allowing show in particular the insect repellant and insecticide activity of materials according to the invention.
Examples of these tests are given below.
in the experimental part.
The materials according to the invention are also gifted with acaricide and acarifuge properties.
Treated papers or material films plastic treated according to the invention can be used especially for making bags for packaging seeds, bags for storing peris sands, sanitized bags for the storage of instruments surgical insofar as protection against parasites wants to be insured.
The papers treated according to the invention can be used to make unassailable book pages by insects or to line the walls of premises in order to repel and destroy insects such as flies, mosquitoes, etc ...
The compounds of formula (I) and in particular the compound A are well known in the chemistry of pesticides.
The following examples illustrate the invention without limit it.
Example 1: paper impregnated with compound A
We use a 2 m2 paper made with a chemical paper pulp, based on chemical cellulose pulp white, bonded at acid pH.
We impregnate at the end of manufacturing, on one side, by spraying a wettable powder containing 2.5% of compound A and an inert carrier based of calcium carbonate treated with stearic acid. We let the paper air dry. We use a amount of active ingredient such as the papler contains 100 mg of compound A per m.
Example 2: plastic film impregnated with compound A
A 5m polyethylene film is used which it is impregnated, hot, in the mass, at the time of extrusion plastic, by adding a solution to 10 g / liter of compound A in acetone with 1 / OO of acetic acid.
A quantity of compound A is used such as the film of polyethylene contains 130 mg of compound A per m2.
Study of the insecticidal activity of materials according to the invention a) Study of insecticide activity on flies domestic paper according to the invention.
We use an insecticide paper containing 65 mg or 30 mg of compound A / m, This paper has been impregnated on a face by spraying with a wettable powder containing 2.5%
of compound A or (lR, cis) 2,2-dimethyl 3- (2,2-dibromovinyl) (S) ~ -cyano 3-phenoxy benzyl cyclopropane-l-carboxylate and an inert support based on treated calcium carbonate with stearic acid.
We also use a neutral paper (not containing no component A) as witness. This neutral paper is a woodfree paper based on white chemical cellulose pulp, bonded at acidic pH. This paper is also used for impregnation by compound A.
Inside a 1 liter jar, we introduce a piece of paper 13.5 cm wide and 30 cm long (S = 40 cm2) and lines the sides of the jar. After intro-duction of flies, we fexme the jar by a lid screened, leaves insects in contact for one hour with the sides of the jar lined with paper, take out the insects, places them in clean jars with food and water.
Checks are carried out in the middle of this period contact (30 minutes) and at the end of contact (60 minutes) to determine the effect of Knock Down (percentage of insects slaughtered after 60 minutes).
We carry out other checks after two hours, four hours and twenty-four hours (lethal effect +
KD effect). We perform 3 repetitions of 25 individuals per series.
The experimental results obtained are summarized in the following table:

SUPPORTS DOSE IN% of felling mor- KD
mg / m tlaity KD effect 30 m 60 mr 2H 4 ~ 24 ~ letal taraPiete 30 100 100 100 100 100 100 100 .
Paper neutral 1.3 03.2 2, 1.3 0 0 (witness) _ Conclusion: At the impregnation doses used, the papers treaties show interesting insecticidal activity.

b) Study of insecticide activity on flies materials of a plastic film according to the invention.

The test is performed in a similar way to that used previously in paragraph a).

A polyethylene film is used. This film can be impregnated in its mass by addition of a solution S

at 10 g / liter of compound A in acetone lU / oo of acid acetic, hot, at the time of extrusion of the material plastic.
The experimental results obtained are summarized in the following table:

__ ~. . _ ~ of _ SUPPORTS Doses in% of slaughter morta-. KD
mg / m2 _. lity effect ~. 3n mn 2H 4H 24H KD letal - 10 tlque _ _ _ _ _ _ _ _ processed 325 100 100 100 100 100 100 100 _ _ _ _ _ . . _ _ __ ._ 65. 100 100 100 100 96.0 100 96.0 . . _. ... _ Control _ 0 0 10.7 6, ~ 0 0 0 Conclusion: at the doses used, the plastic film is endowed with an interesting insecticidal activity.
c) Study of the insecticidal activity on Culex . . _ _. . _.
pipiens, of a paper according to the invention.
The test is performed in a way analogous to that previously used for house flies in paragraph a ?, but by performing 3 repetitions of 20 indi-emptied by series.

SUPPORTS Doses in% of slaughter% of

2 mor- K.D.
mg/m ttaéli- effet 3Q,mn 60 mn 2H 4H 24H K.D. létal .
Papier 10055,0 88,3 90,0 95,0 100 88,5 100 traLté 6056,7 90,0 100 100 100 r 1 tra~t5 _ 3,3 3,3 5,0 6,7 8,3 0 0 Conclusion: aux doses utilisées, le papier impregné de compose A est doue d'une activité insecticide intéressante.
d) Etude de l'activité insecticide sur Culex pipiens, d'un film de matière plastique selon l'invention.
Ce test est effectue de façon analogue à celle utilisée précédemment pour les papiers au paragraphe c).
Les résultats expérimentaux obtenus sont résumés dans le tableau suivant:

SUPPORT ¦ Doses en % d'abattage % de K.D.

mg/m2 l lmitéa~ effet 30 mn 60 mn 2H 4H 24HK.D. létal _ 32510,070,0 93,3 100 100 70,0 100 t 3re 13010,061,2 83,3 9S,( 10061,7 100 trait5 6' 1,760,0 93,3 95,t 93,360,0 93, traité _ 1,7 1,7 1,7 1,, 1,7 0 Conclusion: Aux doses utilisées, le film de matière plastique imprégne de composé A est doue d'une activité insecticide interessante.
e) Etude de l'activité létale et de l'activité de -~pulsion chez Sitophilus granarius sur papier et sur_film de matière plastique .

Dans un sac de 150 cm de volume environ confectionné
au moyen d'un support traité par le compose A, on introduit 100 g de ble sain, ferme le sac, le place dans un bocal de un litre à l'obscurite, introduit les insectes dans la partie du bocal inoccupee par le sac. Au bout de 7 jours, on determine l'effet répulsif (individus vivants n'ayant pas penétré dans le sac + individus morts n'ayant pas penétré dans le sac par rapport au nombre total d'individus) et l'effet létal (indi-vidus morts ayant penétre dans le sac + individus morts n'ayant pas pénetre dans le sac par rapport au nombre total d'individus expérimentés).
L'effet sur la descendance est également apprécié
par observatlon du nombre d'adultes apparus 8 semaines après que l'on ait retiré les lnsectes, une fois le test terminé.
On effectue les essais en comparaison avec un sac non traité.
En ce qul concerne le témoln, les insectes peuvent pénétrer dans le sac, ce qui explique que dans l'appréciatlon de l'effet letal, pour le temoin, on compte les lndividus vivants ayant pénétrés dans le sac. Pour les sacs traites, il existe un effet de répulsion qui empêche les insectes de pénetrer dans le sac.
On effectue 3 répétitions par série et par dose.
Les résultats experimentaux obtenus sont résumés dans le tableau qui suit.

StlPPORTC Doses en % actlvi.té ~ % activité à Effet sur la 2 7 jours 7 jours descendance (mg/m ) (répulsion) effet létal Nombre d'adultes retrouvés 8 semaines après . Vlvants : Morts 325 100 98,7 . . .. ~
Plastlqu~ 130 100 100 ~; 100 90,0 Témoin non _ 76,1 0 . .

100 95,7 8 4 Papier .

Témoin ntraité 77,1 473 15 Conclusion: Aux doses utilisées, le papier et le film de matière plastique imprégnés de composé A sont doués d'une activité insecticide intéressante. 2 mor- KD
mg / m ttaéli- effect 3Q, mn 60 mn 2H 4H 24H KD lethal .
Paper 10,055.0 88.3 90.0 95.0 100 88.5 100 traLté 6056,7 90,0 100 100 100 r 1 tra ~ t5 _ 3.3 3.3 5.0 6.7 8.3 0 0 Conclusion: at the doses used, the paper impregnated with A is endowed with an interesting insecticidal activity.
d) Study of the insecticidal activity on Culex pipiens, of a plastic film according to the invention.
This test is performed in a similar way to that previously used for the papers in paragraph c).
The experimental results obtained are summarized in the following table:

SUPPORT ¦ Doses in% slaughter% of KD

mg / m2 l lmitéa ~ effect 30 min 60 min 2H 4H 24HK.D. lethal _ 32,510,070.0 93.3 100 100 70.0 100 t 3rd 13010.061.2 83.3 9S, (10061.7 100 trait5 6 '1,760.0 93.3 95, t 93,360.0 93, treated _ 1.7 1.7 1.7 1 ,, 1.7 0 Conclusion: At the doses used, the plastic film impregnated with compound A is endowed with insecticidal activity interesting.
e) Study of lethal activity and activity of -~ drive in Sitophilus granarius on paper and on_film plastic material .

In a bag of approximately 150 cm volume made by means of a support treated with compound A, we introduce 100 g healthy wheat, close the bag, place it in a jar of a liter in the dark, introduces the insects into the part from the jar unoccupied by the bag. After 7 days, we determine the repulsive effect (living individuals who have not entered the bag + dead individuals who have not entered the bag by relative to the total number of individuals) and the lethal effect (indi-dead vidues having entered the bag + dead individuals having not enter the bag in relation to the total number of individuals experienced).
The effect on the offspring is also appreciated by observing the number of adults who appeared 8 weeks after that the insects were removed after the test was completed.
The tests are carried out in comparison with a bag untreated.
Insofar as temoln is concerned, insects can penetrate the bag, which explains why in the appreciation letal effect, for the witness, we count the individuals alive having entered the bag. For processed bags, there is a repelling effect which prevents insects to get into the bag.
3 repetitions are performed per series and per dose.
The experimental results obtained are summarized in the following table.

StlPPORTC Doses in% actlvi.té ~% activity with Effect on 2 7 days 7 days offspring (mg / m) (repulsion) lethal effect Number of adults found 8 weeks after . Vlvants: Dead 325,100 98.7 . . .. ~
Plastlqu ~ 130 100 100 ~; 100 90.0 Witness no _ 76.1 0 . .

100 95.7 8 4 Paper.

Witness treated 77.1 473 15 Conclusion: At the doses used, the paper and the film plastic material impregnated with compound A are endowed with a interesting insecticidal activity.

Claims

The embodiments of the invention, about which an exclusive right of property or privilege is claimed, are defined as follows:

1. Packaging or coating material, charac-terized in that it contains an active ingredient consisting with at least one of the compounds of general formula (I):
(I) in which Y represents - or a group (IA):

(IA) in which Z represents either a group in which X1 and X2 represent chlorine atoms or bromine, or a group in which X3, X4 and X5 represent chlorine atoms or bromine, the group (IA) being of cis configuration or trans, optically active, - or a group (IB):
in which Y ', in any position on the benzene nucleus represents a hydrogen, chlorine or bromine atom, a an alkyl radical or an alkyloxy radical containing from 1 to 8 carbon atoms and n represents a number equal to 0, 1, 2 or 3, the alcoholic copula of the compounds (I) being of configu-ration (S).

2. Material according to claim 1, characterized in that the compound of general formula (I) which it contains is (1R, cis) 2,2-dimethyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane-(S) .alpha.-cyano 3-phenoxy benzyl 1-carboxylate.

3. Material according to claim 1, characterized in that it consists of paper.

4. Material according to claim 3, characterized in that it contains from 10 mg to 1 g of active material per m2.

5. Material according to claim 3 or 4, charac-terized in that it contains from 10 mg to 500 mg of (1R, cis) 2,2-dimethyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane-1-carboxylate of (S) .alpha.-cyano 3-phenoxy benzyl per m2.

6. Material according to claim 3, characterized in that the impregnation of the paper with the active ingredient is performed on both sides.

7. Material according to claim 1, characterized in that it consists of a plastic film.

8. Material according to claim 7, characterized in that it contains from 10 mg to 2 g of active principle per m2.

9. Material according to claim 7 or 8, characterized in that it contains from 10 mg to 1 g of (1R, cis) 2,2-dimethyl 3- (2,2-dibromovinyl) cyclopropane-1-carboxylate of (S) .alpha.-cyano 3-phenoxy benzyl per m2.

10. Material according to claim 7.
characterized in that the impregnation of the material film plastic by the active ingredient is carried out in the mass.

11. Packaging or coatings with properties insecticides or repellents characterized in that they are made up of a material as defined in the claim tion 1 or 2.