CA1146725A - Liquid hydride for hydrogen storage - Google Patents

Liquid hydride for hydrogen storage

Info

Publication number
CA1146725A
CA1146725A CA000378461A CA378461A CA1146725A CA 1146725 A CA1146725 A CA 1146725A CA 000378461 A CA000378461 A CA 000378461A CA 378461 A CA378461 A CA 378461A CA 1146725 A CA1146725 A CA 1146725A
Authority
CA
Canada
Prior art keywords
cyclohexane
hydrogen
benzene
toluene
catalytic reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
CA000378461A
Other languages
French (fr)
Inventor
Guy Belanger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hydro Quebec
Original Assignee
Hydro Quebec
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hydro Quebec filed Critical Hydro Quebec
Priority to CA000378461A priority Critical patent/CA1146725A/en
Application granted granted Critical
Publication of CA1146725A publication Critical patent/CA1146725A/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0606Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
    • H01M8/0612Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • C01B3/001Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
    • C01B3/0015Organic compounds; Solutions thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/22Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
    • C01B3/24Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds of hydrocarbons
    • C01B3/26Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds of hydrocarbons using catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/367Formation of an aromatic six-membered ring from an existing six-membered ring, e.g. dehydrogenation of ethylcyclohexane to ethylbenzene
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B43/00Engines characterised by operating on gaseous fuels; Plants including such engines
    • F02B43/10Engines or plants characterised by use of other specific gases, e.g. acetylene, oxyhydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0266Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a decomposition step
    • C01B2203/0277Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a decomposition step containing a catalytic decomposition step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0405Purification by membrane separation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465Composition of the impurity
    • C01B2203/048Composition of the impurity the impurity being an organic compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06Integration with other chemical processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06Integration with other chemical processes
    • C01B2203/066Integration with other chemical processes with fuel cells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • C01B2203/0822Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel the fuel containing hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • C01B2203/0827Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel at least part of the fuel being a recycle stream
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/085Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by electric heating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1064Platinum group metal catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205Composition of the feed
    • C01B2203/1211Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235Hydrocarbons
    • C01B2203/1252Cyclic or aromatic hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1288Evaporation of one or more of the different feed components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14Details of the flowsheet
    • C01B2203/146At least two purification steps in series
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14Details of the flowsheet
    • C01B2203/148Details of the flowsheet involving a recycle stream to the feed of the process for making hydrogen or synthesis gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/16Controlling the process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/16Controlling the process
    • C01B2203/1604Starting up the process
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/32Hydrogen storage
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/30Use of alternative fuels, e.g. biofuels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

Un hydrure liquide, tel que le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane est utilisé pour le stockage de l'hydrogène. L'hydrocarbure est introduit sous forme de vapeur dans un réacteur catalytique où il est soumis à une déshydrogénation donnant du benzène dans le cas du cyclohexane, et du toluène dans le cas du méthyl cyclohexane et de l'hydrogène lequel peut être utilisé comme carburant dans un moteur à combustion interne ou dans une pile à combustible. Le benzène récupéré est réagi avec de nouvelles quantités d'hydrogène et le cycle recommence.A liquid hydride, such as cyclohexane or methyl cyclohexane is used for the storage of hydrogen. The hydrocarbon is introduced in the form of vapor into a catalytic reactor where it is subjected to a dehydrogenation giving benzene in the case of cyclohexane, and toluene in the case of methyl cyclohexane and hydrogen which can be used as fuel in an internal combustion engine or in a fuel cell. The benzene recovered is reacted with new quantities of hydrogen and the cycle begins again.

Description

La présente invention est relative à un dispositif pour la déshydrogénation du cyclohexane ou du méthyl cyclo-hexane et plus précisément un système et une méthode d'alimen-tation en hydrogène d'un moteur à combustion interne ou d'une pile à combustible.
Les vertus de l'hydrogène comme vecteur d'énergie sont bien connues et font l'objet de plusieurs propositions à la fois pour le transport routier, erroviaire ou aérien, de même que son utilisation pour le stockage de l'énergie é-lectrique. Dans beaucoup de ces scénarios énergétiques, lestockaye de l'hydrogène pose un problème de taille. Les so-lutions envisagées vont du stockage cryogénique (-253C), au stockage sous forme de gaz comprimé et enfin sous forme d'hydrures métalliques. Le stockage cryogénique permet de bénéficier de la teneur énergétique par unité de masse de l'hydrogène (33750 Wh kg 1) mais demande une infrastructure de manutention très particulière et très specialisée.
Cette solution demeure valable pour le transport aérien ou/et spatial. Pour le transport routier, des expériences ont été r~alisées à la fois avec l'hydrogène gazeux, liquide ou sous forme d'hydrures. Cette dernière technique est théoriquement très avantageuse. Elle repose sur le principe que l'hydrogène moléculaire en contact avec certains métaux (e.g. Palladium) ou certains alliages (fer-titane, lanthane-nickel, etc...) se dissocie et l'hydrogène atomique occupe des sites à l'inté~
rieur au réseau crystallin. On peut atteindre des densités d'hydrogène équivalentes à la densité de l'hydrogène liquide (0,07 gm ml 1). Cependant le désavantage de cette technique est le poids important du ~ecteur d'hydrogène (l'alliage).
Ainsi on peut cbtenir des teneurs énergétiques théoriques de 1'ordre de S16 Wh kg 1 pour le FeTi Hl 7 et 2555 Wh kg 1 pour Z~

le MgH2 (10% ~i). En plus du poids, les temps de charge (i.e. absorption de l'hydrogène) sont relativement importants tandis que les pressions en jeu sGnt importantes pour les al-liages opérant à la température ambiante. La technologie de ces hydrures est encore en développement et de nombreux pro-blèmes sont encore à résoudre pour une utilisation généralisée de ces alliages. Le stockage par gaz comprimé exige des cy-lindres lourds avec des aciers spéciaux pour réduire les pro-blèmes de fragilisation.
~'autre part, le do~aine du transport représente en-viron le tiers de la consommation ~nergétique et sa presque totalité est basée sur l'utilisation du pétrole. Des efforts importants de recherches et développements sont réalisés afin de rédulre la demande de ccmbustible importé. Les options fondamentales sont de deux ordres: la synthèse d'un combusti-ble synthétique à partir de ressources abondantes (charbon ou biomasse) ou encore l'utilisation de l'électricité via des accumulateurs ou de l'hydrogène électrolytique. I1 faut no-ter que jusqu'à présent, aucune solution proposée n'approche la densité énergétique de l'essence (en terme de poids ou de volume) ni la facilité d'approvisionnement et de manuten~ion.
En plus, une solution viable devrait utiliser le plus possi-ble une infrastructure industrielle déjà existante de pro-duction,de transport et de distribution.
Un but de l'invention est de proposer une avenue ori-; ginale et qui pourrait concilier plusieurs contraintes, soit l'utilisation de l'énergie électrique comme source primaire d'énergie, l'utilisation d'un vecteur énergétique liquide et un mécanisme de traction non polluant.
Un autre but de l'invention est d'utiliser le cyclo-hexane (C6~12) ou du méthyl cyclohexane comme vecteur d'énergie et de produire l'hydrogène dans le véhicule par une réaction 7Z~D

simple de déshydrogénation qui libère de l'hydrogène et du ben-zène (C6H6) ou du toluène. L'hydrogène ainsi produit est con-sommé pour ~in de traction dans le véhicule et le benzène ou le toluène sont recyclés dans une usine pour régénérer le cyclo-hexane ou le méthyl cyclohexane~
Un autre but de l'invention est d'utiliser l'hydrogène (électrolytique de préférence) pour le transport routier. Le principe de cette approche est l'utilisation d'un matériau li-quide (le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane) comme vecteur d'hydrogène. L'hydrogène est libéré à bord du véhicule au moyen d'une déshydrogénation et le co-produit de cette réaction, le benzène ou le toluène, est conservé et recyclé. L'hydrogène sert à la traction via un moteur à combustion interne ou une pile à combustible. Le benzène ou le toluène sont récupérés et hydrogénés à partir d'hydrogène produit par électrolyse dans une usine appropri~e et centralisée, Le seul matériau consom-mable dans toute cette opération est l'eau servant à la produc-tion de l'hydrogène.

La présente invention propose un système de stockage de l'hydrogène qui fait appel à un composé qui est liquide à
la température ambiante, qui est disponible et dont les réac-tions chimiques pour l.e stockage de l'hydrogène sont connues.
Ce liquide est le benzène tou des d~rivés simples de cette molécule) qui peut accepter 3 molécules d'hydrogène par molé-cule de benzène pour générer un autre liquide soit le cyclo-hexane 6 6 (1~ + 3H2(g) > C6H12 (1) Le cyclohexane peut alors etre transporté facilement et uti-lisé soit dans un véhicule ou dans un site approprié pour le stockage de l'énergie électrique. L'hydrogène est libéré par la réaction inverse C6 12 ( ) C6H6 (1) + 3H2(g L'hydrogène ainsi libér~ peut servir alors de source d'énergie non polluante par sa combustion dans l'air ~ / 2 (g)- ~ H20 (g) + Energie Le dispositif pour la déshydrogénation du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane selon l'invention est caractérisé en ce qu'il comprend un réservoir destine à contenir du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane, un réacteur catalyti~ue, des moyens permettant de vaporiser le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane et d'introduire les vapeurs ainsi produi-tes dans le réacteur catalytique, des moyens de chauffer le réacteur catalytique à une température contribuant à décomposer le cyclohexane ou le mé-thyl cyclohexane en benzène ou toluène, et en hydrogène, un condenseur à la sortie du réacteur catalytique fa-cilitant la liquéfaction des vapeurs de benzène ou de toluène et la libération de l'hydrogène, d-es moyens de récupérer séparement le benzène ou le to-luène liquide et l'hydrogène.
Selon un aspect de l'invention, le dispositif peut aussi comprendre une source de chaleur capable de porter à
l'ébullition le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane présent dans le réservoir.
Selon un autre aspect de l'invention, on peut prévoir un premier conduit reliant le réservoir au réacteur catalyti-que, ce qui facilite le passage des vapeurs de cyclohexane ou de méthyl cyclohexane à partir du réservoir vers le réac-teur catalytique.
Le dispositif selon l'invention peut aussi comprendre un ruban chauffant entourant le premier conduit assurant ainsi ~672~

le maintien du cyclohexane ou du m~thyl cyclohexane à l'état vaporisé avant son introduction dans le réacteur catalytique.
Selon un autre aspect de l'invention le réacteur cata-litique peut etre constitué par un second conduit à l'intérieur duquel se trouve un catalyseur, et d'un four pouvant être chauf-fé entre environ 250C e-t 300C dans lequel se situe le second conduit.
On peut aussi prévoir un troisième conduit pour relier le condenseur au réacteur catalytique.
Selon une réalisation de l'invention, le dispositif peut comprendre un récipient où l'on récupère le benzène ou le toluène liquide liberé par le condenseur, un quatrième conduit reliant le condenseur au reclpient et une sortie d'hydrogène aménagée le long du quatrième conduit.
Le système d'alimentation en hydrogène d'un moteur à
combustion ou d'une pile à combustion à partir du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane selon l'invention est caractérisé en ce qu'il comprend: ~
un réservoir destiné à contenir du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane ou un mélange de cyclohexane et de benzène ou de méthylcyclohexane et de toluène, un réacteur catalytique, des moyens permettant de vaporiser le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane et d'introduire les vapeurs ainsi pro-duites dans le réacteur catalytique, des moyens de chauffer le réacteur catalytique à une température contribuant à décomposer le cyclohexane en benzène et en hydrogène ou le m~thyl cyclohexane en toluène et en hy-drogène, un condenseur à la sortie du réacteur catalytique fa-cilitant la liqué~action des vapeurs de benzène ou de toluène et la libération de l'hydrogène, ~ t7~ 5 des moyens de récupérer séparément le benzène ou le toluène liquide et l'hydrogène, des moyens pour alimenter le moteur à combustion interne ou la pile à combustion avec l'hydrogène récupéré à l'étape précédente, et des moyens permettant d'acheminer le benzène ou le toluène liquide vers le ré3ervoir.
Selon une réalisation de l'invention, le sy~tème peut comprendre un réservoir d'hydrogène tampon relié au moteur à
combustion interne ou à la pile à combustion permettant le fonctionnement de ce dernier jusqu'à ce que l'hydrogène pro-duit par le réacteur catalytique puisse être fourni directe-ment au moteur.
Selon une autre réalisation préférée de l'invention, le réservoir est muni d'une ouverture pour le plein en cyclo-hexane ou en méthyl cyclohexane et d'une vidange pour enlever le benzène ou le toluène du réservoir lorsqu'il est épuisé en cyclohexane ou en méthyl cyclohexane.
Selon un autre aspect de l'invention, le réservoir peut être relié au réacteur catalytique par un premier con-duit, et une pompe est prévue le long de ce premier conduit pour faire passer le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane du réservoir au réacteur catalytique.
On peut prévoir un détecteur W de benzène ou de to-luène disposé le long du premier conduit afin de déterminer l'épuisement en cyclohexane ou en méthyl cyclohexane du ré-servoir et d'indiquer le moment venu de vidanger le benzène ou le toluène du réservoir et de faire le plein en cyclohexane ou en méthyl cyclohexane.
Selon une autre réalisation préférée de l'invention, le premier conduit du système se termine à l'interieur du ~4~72~

réacteur catalytique, par un atomiseur vaporisateur destiné
à former des vapeurs de cyclohexane ou de méthyl cyclohexane dans le réacteur catalytique~
I1 est préférable de chau~fer le réacteur catalytique en se servant de la chaleur qui émane du moteur à combustion interne.
Selon une autre réalisation préférée de l'invention, on prévoit un filtre trappe à la sortie du condenseur de façon à préveni.r l'acheminement du benzène ou du toluène vers le mo-teur à combustion interne ou la pile à combustion tout en per-mettant le passage de l'hydrogène vers ces derniers.
Le réservoir tampon contient de préférence un hydrure métallique, par exemple LaNi5~Ix, où x varie entre 0 et 5, FeTiHl 6 et le ~ischmetal Ni5I~y où y varie entre 0 et 5.
La méthode d'alimentation en hydrogène d'un moteur à
combustion ou d'une pile à combustion à partir du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane contenu dans un réservoir selon l'inven-tion est caractérisé en ce que:
après avoir amorcé le moteur par de l'hydrogène que l'on retire d'un réservoir tampon, l'on soutire du cyclohexane ou du méthyl cyclohe~ane c.ontenant éventuellement du benzène ou du toluène dudit réservoir, l'on vaporise le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane dans un réacteur catalytique que l'on chauffe à une températu-re permettant de dissocier le cyclohexane en hydrogène et en benzène, ou le méthyl cyclohexane en hydrogène et en toluène, l'on condense le benzène ou le toluène, l'on introduit l'hydrogène dans le moteur, et le ben-zene ou le toluène liquide dans le réservoir.
L'invention va maintenant être illustrée à l'aide de la description détaillée de modes de réalisation pris comme exemples non limitatifs et illustrés par les dessins annexés sur lesquels:
La Figure 1 est un schéma illustrant un dispositif selon ]'invention, La Figure 2 est un autre schéma d'un système d'alimen-tation en hydro~ène d'un moteur à combustion interne à partir du cyclohexane.
En se référant d'abord à la Figure 1 on notera que le dispositif illustré comprend tout d'abord un réservoir 1, dont la forme peut être quelconque mais que l'on a illustré
dans les dessins sous forme de ballon sphérique. Ce réser-voir sera utilisé pour contenir du cyclohexane. A la base du r~servoir 1, on retrouve une source de chaleur 3 qui servira à
chauffer puis vaporiser le cyclohexane qui se trouve dans le réservoir 1. Le cyclohexane sera introduit dans le réservoir 1 par l'ouverture 5.
Le dispositif illustré en Fi~ure 1 est ensuite cons-titué d'un réacteur catalytique 7 relié au réservoir 1 par l'entremlse d'un conduit 9, ce qui facilitera le passage des vapeurs de cyclohexane à partir du réservoir 1 vers le réac-teur catalytique. Lorsque l'on chauffe le cyclohexane 11 dans le réservoir 1, il est impératif que le composé 11 soit maintenu sous forme de vapeur durant son acheminement vers le r~acteur catalytique 7 via le conduit 9. Pour ce faire, on a prévu un ruban chauffant 13 qui entoure le conduit 9, lequel ruban chauffant est relié à une source de courant (non illus-trée) de façon connue par l'entremise d'une prise de courant 15.
Le réacteur catalytique 7 est constitué par un conduit 17 à l'intérieur duquel on a disposé de façon connue un cata-lyseur au palladium 19, bien qu'on aurait tout aussi bien pudisposer du platine, de l'oxyde de molybdène, etc. Ce conduit >~

17 se situe dans url ~our 21 relié à une source de courant (non illustrée) de façon connue par l'entremise d'une prise de cou-rant 23~ Ce four doit pouvoir etre chauffe entre environ 250C et 300C.
Toujours en se ré~érant à la Figure 1, on verra que le dispositif illustré comprend un condenseur 25 de construction conventionnelle relié au réacteur catalytique 7 par un conduit 27. Ce condenseur servira à la liquefaction des vapeurs de benzène qui se forment dans le réacteur catalytique à partir du cyclohexane, par déshydrogénation de ce dernier.
A la sortie du condenseur 25, on retrouve un conduit 29 qui sert à l'évacuation du benzène liquide, formé à partir des vapeurs de ce même composé dans le condenseur 25, ainsi que de l'hydrogène. Quant à l'hydrogène, il est évacué par le circuit de dérivation 31 en le faisant au préalable bar-botter en 33 afin d'enlever les impuretés avec lesquelles il pourrait être melé. Le benzène, qUarlt à lui, est envoyé
vers le récipient 35 où il est rêcupe5ré.
On verra donc qu'en utilisant le dispositif décrit ci-dessus, du cyclohexane est chauffé à ébullition par une source de chaleur 3 et les vapeurs de cyclohexane sont en-traînées dans un réacteur 7 où un catalyseur 19 (dans ce cas-ci du palladlum) est chauffé entre 250 et 300C. La réaction de déshydrogénation se déroule et les vapeurs à la sortie du réacteur sont condensées, l'hydrogène produit par la réaction est alors libéré et disponible pour une utilisation énergéti-que~ Le benzène est récupéré et il est acheminé à une usine de traitement où il est hydrogéné à partir d'hydrogène produit par électrolyse ou à partir du gaz naturel. Cette hydrogéna-tion exige des hautes températures et hautes pressions comme ~ D

c'est le cas présentement à l'intérieur des rafineries modernes.
Lorsqu'on utilise le dispositif selon l'invention, notam~ent au niveau d'un véhicule automobile, ou tout simple-ment pour faire fonctionner un moteur à combustion internet on aura recours au système illustré en Figure 2.
Dans ce système, où l'on retrouve certaines des compo-santes illustrées sur la Figure 1, et qui seront identifiées par les mêmes chiffres de référence, on notera tout d'abord un réservoir 41, de forme quelconque, mais illustr~ ici sous forme cylindrique, qui est destiné a contenir du cyclohexane ou un mélange de cyclohe~ane et de benzène. Le système com-prend aussi un réacteur catalytique 43 de construction con-ventionnelle relié au réservoir 41 par un conduit 45 qui sert à acheminer le cyclohexane ou un mélange de cyclohexane et de benzène vers le réacteur catalytique 43.
~ e long du conduit 45, on a prévu une pompe à débit variable ~7, pour ~aire passer le cyclohexane ou le mélange de cyclohexane et de benzène vers le réacteur catalytique.
'Enfin, toujours le long du conduit 45, on aura prévu un dé-tecteur UV de benzène 46, dont on reparlera plus bas.
~ e réacteur catalytique 43 est relié au condenseur 25 par un conduit 27 de fa,con analogue à l'arrangement correspon-dant du dispositif illustré en Figure 1.
A la sortie du condenseur 25, on retrouve un conduit 49 qui sert au passage de l'hydrogène et du benzène liquide, ce dernier étant acheminé vers le réservoir 41 tel qu'on le voit sur le dessin de la Figure 2.
A courte distance de la sortie du condenseur, on re-trouve un conduit de déviation 51 qui s'embranche sur le con-duit de déviation 49, et qui sert à envoyer l'hydrogène vers i7~S

le moteur 53. Afin cl'empecher l'entrée de henzene dans le conduit 55 et l'introduction de ce composé dans le moteur,ce ~ui serait forceme~t clommageable, on a pré~u un filtre trappe 57 qui arretera aussi toute autre impureté.
L'acherninement normal de l'hydrogène vers le moteur 53 se fait par le conduit 59, 61 en position ouverte de la valve 63.
Une partie de la chaleur dégagée par le moteur 53 s'en ira réchauffer le réacteùr catalytique en 65, 67 de fa~on à
lb assurer la déshydrogénation catalytique du cyclohexane en benzène et hydrogène.
Pour que cette déshydrogénation ait lieu, il faut que la réaction intervienne sur des vapeurs de cyclohexane et que ces dernières soient maintenues en cet état. Pour ce faire, on a prévu un atomiseur-vaporisateur 69 à l'extremité du con~
duit 45, précisément à l'entrée de c~e dernier dans le réacteur catalytique. On notera que c'est la chaleur fournie en 65, 67 qui maintiendra le cyclohexane sous forme de vapeur.
Lorsque l'on désire amorcer le moteur, il faut pouvoir avoir recours à une source temporaire d'hydrogène. Dans le système illustré en Figure 2, il s'agit d'un réservoir tampon 71 qui renferme un hydrure métallique, notamment le LaNi5Hx, où x varie entre 0 et 5, le FeTiHl 6 ou le Mischmetal Ni5Hy où
y varie entre 0 et 5.
-On verra donc que le cyclohexane est amené au r~acteur de déshydrog~nation par une pompe à débit variable~ Le liqui-de est vaporisé et amené à la température au r~acteur, soit par la chaleur récupérée du moteur à combustion comme on le voit sur la Figure 2 ou, si l'on préfère, par la combustion directe de l'hydrogène gardé en réservoir. Le mélange benzène-hydrogène à la sortie du réacteur est refroidi et l'hydrogène ~ 7 ~t3 est récupéré par diffusion à travers une membrane sélective appropriée,notamment un filtre trappe 57. L'hydroyene est alors consommé dans le moteur ou remisé dans un réservoir tam pon 71 qui accumule l'hydrogène servant au démarrage. Ce ré-servoir tampon contient une faible quantité d'hydrure métalli-que. ~n pourrait aussi utiliser de l'hydrogène gazeux SOU5 pression. Le benzène est retourné au réservoir principal où il dilue le cyclohexane. Pour compenser ce facteur de dilution dé-tecté par le détecteur 46, un débit de plus en plus important sera nécessaire dans le réacteur de déshydrogénation pour garder le meme taux de production d'hydrogène. Au niveau de la com-bustion de l'hydrogène, on peut avoir recours à une pile à com-bustible pour générer à un ou des moteurs électriques la force motrice. Dans cette optique, une pile à combustible alcaline peut être aussi utilisée car le carburant (l'hydrogène) ne con-tiendrait pas de CO2. Seul le C02 de l'air devrait être élimi-né par un filtre approprié qui serait remplacé et r~généré à un intervalle plus ou moins régulier. ~e système présente l'avan-tage de pouvoir générer de la chaleur soit au niveau du moteur à combustion ou de la pile à combustible qui peut etre utilisée pour le chauffage de l'habitacle.
Les étapes globales d'une opération basée sur le système selon l'invention sont les suivantes.
A partir d'une réserve de benzène, on hydrogénise cette molécule avec de l'hydrogène électrolytique (ou autre).
Le cyclohexane ainsi formé est alors distribué aux points de vente (stations services) par les voies normales. Le con-sommateur vidange le carburant usé (du benzène) et fait le plein avec le cyclohexane. Le benzène est récupéré et hydro~
gén~ selon la disponibilité de l'hydrogène électrolytique. La seule ressource consommée est l'eau et l'énergie électrique ~67~25 sert d'énergie primaire. Comme la combustion est r~alisée grâce à l'hydrogène et l'air, seule une faible quantit~ de ~x se retrouve comme polluant et celui-ci peut être éliminé
assez facilement.
Le système selon l'invention offre les avantages sui-vants:
1. Utilisation de l'électricité comme énergie primaire et l'eau comme matière consommable.
The present invention relates to a device for the dehydrogenation of cyclohexane or methyl cyclo-hexane and more precisely a supply system and method tation of hydrogen from an internal combustion engine or Fuel cell.
The virtues of hydrogen as an energy carrier are well known and are the subject of several proposals both for road, rail or air transport, as well as its use for storing energy electric. In many of these energy scenarios, the use of hydrogen poses a significant problem. The so-lutions envisaged range from cryogenic storage (-253C), to storage in the form of compressed gas and finally in the form metal hydrides. Cryogenic storage allows benefit from the energy content per unit mass of hydrogen (33 750 Wh kg 1) but requires infrastructure very special and very specialized handling.
This solution remains valid for air transport or / and spatial. For road transport, experiences have been r ~ performed both with hydrogen gas, liquid or under form of hydrides. The latter technique is theoretically very advantageous. It is based on the principle that hydrogen molecular in contact with certain metals (eg Palladium) or certain alloys (iron-titanium, lanthanum-nickel, etc.) dissociates and atomic hydrogen occupies sites inside ~
laughing at the crystal lattice. We can reach densities of hydrogen equivalent to the density of liquid hydrogen (0.07 gm ml 1). However the disadvantage of this technique is the important weight of the hydrogen ector (the alloy).
Thus we can obtain theoretical energy contents of The order of S16 Wh kg 1 for FeTi Hl 7 and 2555 Wh kg 1 for Z ~

MgH2 (10% ~ i). In addition to the weight, the charging times (ie absorption of hydrogen) are relatively important while the pressures at stake are significant for the bindings operating at room temperature. Technology these hydrides are still in development and many pro-problems are still to be solved for general use of these alloys. Compressed gas storage requires cy-heavy linders with special steels to reduce pro-weakening problems.
~ 'on the other hand, the do ~ aine of transport represents in-about a third of energy consumption and its almost all is based on the use of petroleum. Some efforts important research and developments are carried out in order reduce demand for imported fuel. The options are of two kinds: the synthesis of a combustible synthetic wheat from abundant resources (coal or biomass) or the use of electricity via accumulators or electrolytic hydrogen. There is no ter that so far, no proposed solution approaches the energy density of the gasoline (in terms of weight or volume) nor the ease of supply and handling.
In addition, a viable solution should use as much as possible.
ble an already existing industrial infrastructure of pro-education, transport and distribution.
An object of the invention is to provide an avenue ; which could reconcile several constraints, either the use of electrical energy as a primary source of energy, the use of a liquid energy carrier and a non-polluting traction mechanism.
Another object of the invention is to use the cyclo-hexane (C6 ~ 12) or methyl cyclohexane as an energy carrier and produce hydrogen in the vehicle by a reaction 7Z ~ D

simple dehydrogenation which releases hydrogen and ben-zene (C6H6) or toluene. The hydrogen thus produced is summed for ~ in traction in the vehicle and benzene or toluene are recycled in a factory to regenerate the cyclo-hexane or methyl cyclohexane ~
Another object of the invention is to use hydrogen (preferably electrolytic) for road transport. The principle of this approach is the use of a li-quide (cyclohexane or methyl cyclohexane) as vector hydrogen. Hydrogen is released on board the vehicle through of a dehydrogenation and the co-product of this reaction, the benzene or toluene, is kept and recycled. Hydrogen used for traction via an internal combustion engine or Fuel cell. Benzene or toluene are recovered and hydrogenated from hydrogen produced by electrolysis in an appropriate and centralized factory, The only material consumed Mable in this whole operation is the water used for the produc-tion of hydrogen.

The present invention provides a storage system hydrogen which uses a compound which is liquid to the ambient temperature, which is available and whose reactions Chemical tions for the storage of hydrogen are known.
This liquid is benzene tou of simple rivets of this molecule) which can accept 3 hydrogen molecules per mol-benzene to generate another liquid, cyclo hexane 6 6 (1 ~ + 3H2 (g)> C6H12 (1) Cyclohexane can then be easily transported and used read either in a vehicle or in a site suitable for storage of electrical energy. Hydrogen is released by the reverse reaction C6 12 () C6H6 (1) + 3H2 (g The hydrogen thus released ~ can then serve as a source of energy non-polluting by its combustion in the air ~ / 2 (g) - ~ H2O (g) + Energy The device for the dehydrogenation of cyclohexane or methyl cyclohexane according to the invention is characterized in what he understands a reservoir intended to contain cyclohexane or methyl cyclohexane, a catalytic reactor, means for vaporizing the cyclohexane or methyl cyclohexane and introduce the vapors thus produced your in the catalytic reactor, means of heating the catalytic reactor to a temperature contributing to decompose cyclohexane or me-thyl cyclohexane to benzene or toluene, and to hydrogen, a condenser at the outlet of the catalytic reactor fa-cilitating the liquefaction of benzene or toluene vapors and the release of hydrogen, d-es means of recovering benzene or to-liquid luene and hydrogen.
According to one aspect of the invention, the device can also include a heat source capable of bringing to boiling cyclohexane or methyl cyclohexane present in the tank.
According to another aspect of the invention, provision can be made a first conduit connecting the tank to the catalytic reactor that, which facilitates the passage of cyclohexane vapors or methyl cyclohexane from the tank to the reac-catalytic catalyst.
The device according to the invention can also include a heating tape surrounding the first conduit thus ensuring ~ 672 ~

maintaining cyclohexane or m ~ thyl cyclohexane in the state vaporized before its introduction into the catalytic reactor.
According to another aspect of the invention, the catalytic reactor litique can be constituted by a second conduit inside from which there is a catalyst, and a furnace which can be heated fairy between about 250C and 300C in which the second is located drove.
We can also provide a third conduit to connect the condenser to the catalytic reactor.
According to one embodiment of the invention, the device may include a container where the benzene or the liquid toluene released by the condenser, a fourth conduit connecting the condenser to the receiver and a hydrogen outlet fitted along the fourth conduit.
The hydrogen supply system of a combustion or a fuel cell from cyclohexane or methyl cyclohexane according to the invention is characterized in what he understands: ~
a reservoir intended to contain cyclohexane or methyl cyclohexane or a mixture of cyclohexane and benzene or methylcyclohexane and toluene, a catalytic reactor, means for vaporizing the cyclohexane or methyl cyclohexane and introduce the vapors thus pro-picks in the catalytic reactor, means of heating the catalytic reactor to a temperature helping to break down cyclohexane into benzene and hydrogen or m ~ thyl cyclohexane toluene and hy-drogenic, a condenser at the outlet of the catalytic reactor fa-cilitant liqué ~ action of benzene or toluene vapors and the release of hydrogen, ~ t7 ~ 5 ways to separately recover benzene or liquid toluene and hydrogen, means for supplying the internal combustion engine or the fuel cell with the hydrogen recovered in step previous, and means of transporting benzene or liquid toluene to the reservoir.
According to one embodiment of the invention, the sy ~ teme can include a buffer hydrogen tank connected to the engine internal combustion or to the combustion cell allowing the operation of the latter until the hydrogen pro-supplied by the catalytic reactor can be supplied directly -engine.
According to another preferred embodiment of the invention, the tank has an opening for refueling hexane or methyl cyclohexane and a drain to remove benzene or toluene from the tank when it is used up cyclohexane or methyl cyclohexane.
According to another aspect of the invention, the tank can be connected to the catalytic reactor by a first connection duit, and a pump is provided along this first conduit to pass cyclohexane or methyl cyclohexane from tank to the catalytic reactor.
It is possible to provide a benzene or to- detector W
luene placed along the first conduit to determine depletion of cyclohexane or methyl cyclohexane from the serve and indicate when the time comes to drain the benzene or toluene from the tank and refuel with cyclohexane or in methyl cyclohexane.
According to another preferred embodiment of the invention, the first conduit of the system ends inside the ~ 4 ~ 72 ~

catalytic reactor, by a spray atomizer intended to form cyclohexane or methyl cyclohexane vapors in the catalytic reactor ~
It is preferable to heat the catalytic reactor using heat from the combustion engine internal.
According to another preferred embodiment of the invention, a hatch filter is provided at the outlet of the condenser so to prevent the delivery of benzene or toluene to the internal combustion torch or the combustion cell while putting the passage of hydrogen towards these.
The buffer tank preferably contains a hydride metallic, for example LaNi5 ~ Ix, where x varies between 0 and 5, FeTiHl 6 and the ~ ischmetal Ni5I ~ y where y varies between 0 and 5.
The method of supplying hydrogen to a combustion or a fuel cell from cyclohexane or methyl cyclohexane contained in a tank according to the invention tion is characterized in that:
after starting the engine with hydrogen that we remove from a buffer tank, we withdraw cyclohexane or methyl cyclohe ~ donkey c. possibly containing benzene or toluene from said reservoir, we spray cyclohexane or methyl cyclohexane in a catalytic reactor which is heated to a temperature re allowing to dissociate cyclohexane into hydrogen and benzene, or methyl cyclohexane to hydrogen and toluene, we condense benzene or toluene, hydrogen is introduced into the engine, and the ben-zene or toluene liquid in the tank.
The invention will now be illustrated using the detailed description of embodiments taken as nonlimiting examples and illustrated by the appended drawings on which ones:
Figure 1 is a diagram illustrating a device according to the invention, Figure 2 is another diagram of a power system.
tation in hydro ~ ene of an internal combustion engine from cyclohexane.
Referring first to Figure 1 it will be noted that the illustrated device firstly comprises a reservoir 1, whose shape can be arbitrary but which has been illustrated in the drawings in the form of a spherical balloon. This reservation see will be used to contain cyclohexane. At the base of r ~ servoir 1, there is a heat source 3 which will be used to heat then spray the cyclohexane which is in the reservoir 1. Cyclohexane will be introduced into the reservoir 1 through opening 5.
The device illustrated in Fi ~ ure 1 is then cons-with a catalytic reactor 7 connected to the tank 1 by the interconnection of a conduit 9, which will facilitate the passage of cyclohexane vapors from tank 1 to the reaction catalytic catalyst. When heating cyclohexane 11 in tank 1, it is imperative that compound 11 be maintained in the form of vapor during its transport to the r ~ catalytic actor 7 via the conduit 9. To do this, we have provided a heating tape 13 which surrounds the duct 9, which heating tape is connected to a power source (not illus-known way through a power outlet 15.
The catalytic reactor 7 consists of a pipe 17 inside which a catacomb was placed in a known manner palladium lyser 19, although platinum, molybdenum oxide, etc. could be just as well disposed. This conduit > ~

17 is located in url ~ our 21 connected to a current source (not illustrated) in a known manner by means of a coupling rant 23 ~ This oven must be able to be heated between approximately 250C and 300C.
Still referring to Figure 1, we will see that the illustrated device comprises a construction condenser 25 conventional connected to the catalytic reactor 7 by a conduit 27. This condenser will be used for liquefaction of the vapors of benzene that form in the catalytic reactor from cyclohexane, by dehydrogenation of the latter.
At the outlet of the condenser 25, there is a conduit 29 which is used for the evacuation of liquid benzene, formed from vapors of this same compound in condenser 25, as well than hydrogen. As for hydrogen, it is evacuated by the bypass circuit 31 by making it beforehand bar-kick at 33 in order to remove the impurities with which it could be mixed up. Benzene, qUarlt to him, is sent towards the container 35 where it is covered.
We will therefore see that by using the device described above, cyclohexane is heated to boiling point by a heat source 3 and the cyclohexane vapors are streaks in a reactor 7 where a catalyst 19 (in this case-ci of palladlum) is heated between 250 and 300C. The reaction dehydrogenation takes place and the vapors leaving the reactor are condensed, the hydrogen produced by the reaction is then released and available for energy use.
that ~ The benzene is recovered and it is sent to a factory treatment where it is hydrogenated from hydrogen produced by electrolysis or from natural gas. This hydrogenation tion requires high temperatures and high pressures like ~ D

this is currently the case inside modern refineries.
When using the device according to the invention, notam ~ ent at the level of a motor vehicle, or quite simply-to operate an internet combustion engine we will use the system illustrated in Figure 2.
In this system, where we find some of the components shown in Figure 1, which will be identified by the same reference figures, we will first note a reservoir 41, of any shape, but illustrated ~ here under cylindrical shape, which is intended to contain cyclohexane or a mixture of cyclohe ~ donkey and benzene. The system also takes a catalytic reactor 43 of con- struction connected to the tank 41 by a conduit 45 which serves to deliver cyclohexane or a mixture of cyclohexane and benzene to the catalytic reactor 43.
~ e along the duct 45, a flow pump has been provided variable ~ 7, for ~ area pass the cyclohexane or the mixture cyclohexane and benzene to the catalytic reactor.
'Finally, still along the duct 45, a provision will have been made benzene 46 UV protector, which will be discussed below.
~ e catalytic reactor 43 is connected to the condenser 25 by a conduit 27 in fa, con analogous to the corresponding arrangement of the device illustrated in Figure 1.
At the outlet of the condenser 25, there is a conduit 49 which is used for the passage of hydrogen and liquid benzene, this the latter being routed to reservoir 41 as seen in the drawing of Figure 2.
A short distance from the condenser outlet, we re-finds a deflection duct 51 which branches onto the con-deflection tube 49, which is used to send the hydrogen to i7 ~ S

the motor 53. In order to prevent the entry of henzene into the conduit 55 and the introduction of this compound into the engine, this ~ ui would forceme ~ t clommageable, we pre ~ u a hatch filter 57 which will also stop all other impurities.
Normal hydrogenation to engine 53 is done through the conduit 59, 61 in the open position of the valve 63.
Part of the heat released by the motor 53 is will heat the catalytic reactor in 65, 67 so that lb ensure catalytic dehydrogenation of cyclohexane in benzene and hydrogen.
For this dehydrogenation to take place, that the reaction takes place on cyclohexane vapors and that the latter be maintained in this state. To do this, there is provided an atomizer-vaporizer 69 at the end of the con ~
duit 45, precisely at the entry of the latter into the reactor catalytic. Note that this is the heat supplied in 65, 67 which will maintain the cyclohexane in the form of vapor.
When you want to prime the engine, you must be able to use a temporary source of hydrogen. In the system illustrated in Figure 2, it is a buffer tank 71 which contains a metal hydride, in particular LaNi5Hx, where x varies between 0 and 5, FeTiHl 6 or Mischmetal Ni5Hy where y varies between 0 and 5.
-We will therefore see that cyclohexane is brought to the r ~ actor dehydrog ~ nation by a variable flow pump ~ The liquid of is vaporized and brought to the temperature at the r ~ actor, ie by the heat recovered from the combustion engine as see in Figure 2 or, if you prefer, by combustion direct from hydrogen kept in tank. The benzene mixture-hydrogen at the outlet of the reactor is cooled and the hydrogen ~ 7 ~ t3 is recovered by diffusion through a selective membrane suitable, in particular a hatch filter 57. The hydrogen is then consumed in the engine or stored in a tam tank pon 71 which accumulates the hydrogen used for starting. This re-buffer pad contains a small amount of metallic hydride than. ~ n could also use gaseous hydrogen SOU5 pressure. The benzene is returned to the main tank where it dilutes cyclohexane. To compensate for this dilution factor tecté by the detector 46, an increasing flow will be required in the dehydrogenation reactor to keep the same rate of hydrogen production. At the level of the hydrogen busting, you can use a battery bustible to generate one or more electric motors motor. With this in mind, an alkaline fuel cell can also be used because the fuel (hydrogen) does not would not hold CO2. Only C02 from the air should be removed.
born by an appropriate filter which would be replaced and r ~ generated at a more or less regular interval. ~ e system has the advantage to be able to generate heat either at the engine combustion or fuel cell that can be used for heating the passenger compartment.
The overall stages of an operation based on system according to the invention are as follows.
From a reserve of benzene, we hydrogenate this molecule with electrolytic hydrogen (or other).
The cyclohexane thus formed is then distributed to the points of sale (service stations) through normal channels. The con-adder drains used fuel (benzene) and removes it full with cyclohexane. Benzene is recovered and hydro ~
gen ~ depending on the availability of electrolytic hydrogen. The only resource consumed is water and electrical energy ~ 67 ~ 25 serves as primary energy. As the combustion is carried out thanks to hydrogen and air, only a small amount ~ of ~ x is found as a pollutant and it can be eliminated quite easily.
The system according to the invention offers the following advantages:
before:
1. Use of electricity as primary energy and water as consumable material.

2. Utilisation d'un vecteur énergétique liquide qui peut s'intégrer à l'infrastructure industrielle de production et de transport. 2. Use of a liquid energy carrier which can be integrated into industrial production infrastructure and transportation.

3. Combustion non polluante au niveau de la conversion énergie chimique en énergie de traction. 3. Non-polluting combustion at the conversion level chemical energy into traction energy.

4. Possibilité de répartir plus facilement la demande énergétique d'un r~seau important. La charge (conversion benzène-cyclohexane) peut se réaliser durant la p~riode creuse de demande électrique (e.g. l'été). 4. Ability to distribute demand more easily energy of a large network. The charge (conversion benzene-cyclohexane) can be carried out during the hollow period electric demand (eg summer).

5. Les vecteurs de base (le benzène ou le cyclohexane) se retrouvent ou peuvent se synthétiser à partir du pétrole, du charbon, de la biomasse ou à partir de carbures, ils ne sont pas consommés et peuvent servir indéfiniment.
L'exemple donné ci-dessus peut tout aussi bien être répété à partir du couple toluène-méthyl cyclohexane en don-nant les mêmes résultats.
5. The basic vectors (benzene or cyclohexane) are found or can be synthesized from petroleum, coal, biomass or from carbides they are only not consumed and can be used indefinitely.
The example given above can just as easily be repeated from the toluene-methyl cyclohexane pair to give the same results.

Claims (18)

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit: The embodiments of the invention about which a exclusive right of property or privilege is claimed, are defined as follows: 1. Dispositif pour la déshydrogénation du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane caractérisé en ce qu'il comprend:
un réservoir destiné à contenir du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane;
un réacteur catalytique;
des moyens permettant de vaporiser le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane et d'introduire les vapeurs ainsi pro-duites dans le réacteur catalytique;
des moyens de chauffer le réacteur catalytique à une température contribuant à décomposer le cyclohexane en benzène et en hydrogène ou le méthyl cyclohexane en toluène et en hydrogène;
un condenseur à la sortie du réacteur catalytique fa-ciliant la liquéfaction des vapeurs de benzène ou de toluène et la libération de l'hydrogène;
des moyens de récupérer séparément le benzène ou le toluène liquide et l'hydrogène.
1. Device for the dehydrogenation of cyclohexane or methyl cyclohexane, characterized in that it comprises:
a reservoir intended to contain cyclohexane or methyl cyclohexane;
a catalytic reactor;
means for vaporizing the cyclohexane or methyl cyclohexane and introduce the vapors thus pro-picks in the catalytic reactor;
means of heating the catalytic reactor to a temperature helping to break down cyclohexane into benzene and hydrogen or methyl cyclohexane to toluene and hydrogen;
a condenser at the outlet of the catalytic reactor fa-ciliating the liquefaction of benzene or toluene vapors and the release of hydrogen;
ways to separately recover benzene or liquid toluene and hydrogen.
2. Dispositif selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comprend une source de chaleur capable de porter à
l'ébullition le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane présent dans le réservoir.
2. Device according to claim 1 characterized in that that it includes a heat source capable of bringing to boiling cyclohexane or methyl cyclohexane present in the tank.
3. Dispositif selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comprend un premier conduit reliant le réservoir au réacteur catalytique, ce qui facilite le passage des vapeurs de cyclohexane ou de méthyl cyclohexane à partir du réservoir vers le réacteur catalytique. 3. Device according to claim 1 characterized in that that it comprises a first conduit connecting the reservoir to the catalytic reactor, which facilitates the passage of vapors cyclohexane or methyl cyclohexane from the tank to the catalytic reactor. 4. Dispositif selon la revendication 3 caractérisé en ce qu'il comprend un ruban chauffant entourant le premier conduit assurant le maintien du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane à l'état vaporisé avant son introduction dans le réacteur ca-talytique. 4. Device according to claim 3 characterized in that that it includes a heating tape surrounding the first duct maintaining cyclohexane or methyl cyclohexane in the vaporized state before its introduction into the reactor talytic. 5. Dispositif selon la revendication 1 dans lequel le ré-acteur catalytique est constitué par un second conduit à l'in-térieur duquel se trouve un catalyseur, et un four pouvant être chauffé entre environ 250°C et 300°C dans lequel se situe le second conduit. 5. Device according to claim 1 wherein the re-catalytic actor is constituted by a second leads to the the interior of which is a catalyst, and an oven capable of be heated between about 250 ° C and 300 ° C in which is located the second leads. 6. Dispositif selon la revendication 5 caractérisé en ce qu'il comprend un troisième conduit reliant le condenseur au réacteur catalytique. 6. Device according to claim 5 characterized in what it includes a third conduit connecting the condenser to the catalytic reactor. 7. Dispositif selon la revendication 6 caractérisé en ce qu'il comprend un récipient où l'on récupère le benzène ou le toluène liquide libéré par le condenseur, un conduit de dérivation reliant le condenseur au récipient et une sortie d'hydrogène aménagée le long du quatrième conduit. 7. Device according to claim 6 characterized in what it includes a container where we recover the benzene or the liquid toluene released by the condenser, a bypass connecting the condenser to the container and an outlet of hydrogen arranged along the fourth conduit. 8. Système d'alimentation en hydrogène d'un moteur à
combustion interne ou d'une pile à combustion à partir du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane caractérisé en ce qu'il comprend:
un réservoir destiné à contenir du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane ou un mélange de cyclohexane et de benzène ou du méthyl cyclohexane ou un mélange de méthyl cyclohexane et de toluène;
un réacteur catalytique;
des moyens permettant de vaporiser le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane et d'introduire les vapeurs ainsi pro-duites dans le réacteur catalytique;
des moyens de chauffer le réacteur catalytique à une température contribuant à décomposer le cyclohexane en benzène et en hydrogène ou le méthyl cyclohexane en toluène et en hydrogène;
un condenseur à la sortie du réacteur catalytique fa-ciliant la liquéfaction des vapeurs de benzène ou de toluène et la libération de l'hydrogène;
des moyens de récupérer séparément le benzène ou le toluène liquide et l'hydrogène;
des moyens pour alimenter le moteur à combustion in-terne ou la pile à combustion avec l'hydrogène récupéré à
l'étape précédente;
des moyens permettant d'acheminer le benzène ou le toluène liquide vers le réservoir.
8. Hydrogen supply system of an engine internal combustion or a fuel cell from the cyclohexane or methyl cyclohexane characterized in that it includes:
a reservoir intended to contain cyclohexane or methyl cyclohexane or a mixture of cyclohexane and benzene or methyl cyclohexane or a mixture of methyl cyclohexane and toluene;
a catalytic reactor;
means for vaporizing the cyclohexane or methyl cyclohexane and introduce the vapors thus pro-picks in the catalytic reactor;
means of heating the catalytic reactor to a temperature helping to break down cyclohexane into benzene and hydrogen or methyl cyclohexane to toluene and hydrogen;
a condenser at the outlet of the catalytic reactor fa-ciliating the liquefaction of benzene or toluene vapors and the release of hydrogen;
ways to separately recover benzene or liquid toluene and hydrogen;
means for supplying the internal combustion engine dull or the fuel cell with hydrogen recovered to the previous step;
means of transporting benzene or liquid toluene to the reservoir.
9. Système selon la revendication 8 caractérisé en ce qu'il comprend un réservoir tampon d'hydrogène relié au moteur à combustion interne, permettant le fonctionnement de ce der-nier jusqu'à ce que l'hydrogène produit par le réacteur cata-lytique puisse être fourni directement au moteur. 9. System according to claim 8 characterized in that that it includes a hydrogen buffer tank connected to the engine internal combustion, allowing the latter to operate deny until the hydrogen produced by the catata-lytique can be supplied directly to the engine. 10. Système selon la revendication 9 caractérisé en ce que le réservoir est muni d'une ouverture pour le plein en cyclohexane ou en méthyl cyclohexane et d'une vidange pour enlever le benzène ou le toluène du réservoir lorsqu'il est épuisé en cyclohexane ou en méthyl cyclohexane. 10. System according to claim 9 characterized in that that the tank has an opening for refueling cyclohexane or methyl cyclohexane and a drain for remove benzene or toluene from the tank when it is depleted of cyclohexane or methyl cyclohexane. 11. Système selon la revendication 10 caractérisé en ce que le réservoir est relié au réacteur catalytique par un premier conduit, et qu'une pompe est prévue le long de ce premier conduit pour faire passer le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane du réservoir au réacteur catalytique. 11. System according to claim 10 characterized in that that the tank is connected to the catalytic reactor by a first conduit, and that a pump is provided along this first conduit for passing cyclohexane or methyl cyclohexane from the tank to the catalytic reactor. 12. Système selon la revendication 11 caractérisé en ce qu'un détecteur UV de benzène ou de toluène est disposé le long du premier conduit afin de déterminer l'épuisement en cy-clohexane ou en méthyl cyclohexane du réservoir et d'indiquer le moment venu de vidanger le benzène ou le toluène du réser-voir et de faire le plein en cyclohexane ou en méthyl cyclo-hexane. 12. System according to claim 11 characterized in that a UV benzene or toluene detector is placed on along the first duct to determine exhaustion in cy-clohexane or methyl cyclohexane from the tank and indicate when the time comes to drain the benzene or toluene from the tank see and fill up with cyclohexane or methyl cyclo-hexane. 13. Système selon la revendication 11, caractérisé en ce que le premier conduit se termine à l'intérieur du réacteur catalytique, par un atomiseur vaporisateur destiné à former des vapeurs de cyclohexane ou de méthyl cyclohexane dans le réacteur catalytique. 13. System according to claim 11, characterized in that the first pipe ends inside the reactor catalytic, by a vaporizing atomizer intended to form cyclohexane or methyl cyclohexane vapors in the catalytic reactor. 14. Système selon la revendication 13, caractérisé en ce que des moyens sont prévus pour chauffer le réacteur cataly-tique en se servant de la chaleur qui émane du moteur à com-bustion interne. 14. System according to claim 13, characterized in that that means are provided for heating the cataly-tick using heat from the combustion engine internal bustion. 15. Système selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'un filtre trappe est prévu à la sortie du condenseur des-tiné à prévenir l'acheminement du benzène ou du toluène vers le moteur à combustion interne tout en permettant le passage de l'hydrogène vers ce dernier. 15. System according to claim 14, characterized in that a hatch filter is provided at the outlet of the condenser to prevent the delivery of benzene or toluene to the internal combustion engine while allowing passage hydrogen to the latter. 16. Système selon la revendication 15, caractérisé en ce que le réservoir tampon contient un hydrure métallique. 16. System according to claim 15, characterized in that that the buffer tank contains a metal hydride. 17. Système selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'hydrure métallique est choisi dans le groupe constitué
par le LaNi5Hx, où x varie entre 0 et 5, FeTiH1,6 ou le Misch metal Ni5Hy où y varie entre 0 et 5.
17. System according to claim 16, characterized in that that the metal hydride is chosen from the group consisting by LaNi5Hx, where x varies between 0 and 5, FeTiH1,6 or Misch metal Ni5Hy where y varies between 0 and 5.
18. Méthode d'alimentation en hydrogène d'un moteur à
combustion interne ou d'une pile à combustion à partir du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane contenu dans un réservoir, caractérisé en ce que:
après avoir amorcé le moteur par de l'hydrogène que l'on retire d'un réservoir tampon, l'on soutire du cyclohexane ou du méthyl cyclohexane contenant éventuellement du benzène ou du toluène dudit ré-servoir;
l'on vaporise le cyclohexane ou le méthyl cyclohexane dans un réacteur catalytique que l'on chauffe à une température permettant de dissocier le cyclohexane en hydrogène et en ben-zène ou le méthyl cyclohexane en hydrogène et en toluène;
l'on condense le benzène ou le toluène;
l'on introduit l'hydrogène dans le moteur, et le ben-zène ou le toluène liquide dans le réservoir.
18. Method of supplying hydrogen to an engine internal combustion or a fuel cell from the cyclohexane or methyl cyclohexane contained in a tank, characterized in that:
after starting the engine with hydrogen that we remove from a buffer tank, cyclohexane or methyl cyclohexane optionally containing benzene or toluene of the said to serve;
we spray cyclohexane or methyl cyclohexane in a catalytic reactor which is heated to a temperature allowing to dissociate cyclohexane into hydrogen and ben-zene or methyl cyclohexane to hydrogen and toluene;
benzene or toluene is condensed;
hydrogen is introduced into the engine, and the ben-zene or toluene liquid in the tank.
CA000378461A 1981-05-27 1981-05-27 Liquid hydride for hydrogen storage Expired CA1146725A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA000378461A CA1146725A (en) 1981-05-27 1981-05-27 Liquid hydride for hydrogen storage

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA000378461A CA1146725A (en) 1981-05-27 1981-05-27 Liquid hydride for hydrogen storage

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CA1146725A true CA1146725A (en) 1983-05-24

Family

ID=4120077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CA000378461A Expired CA1146725A (en) 1981-05-27 1981-05-27 Liquid hydride for hydrogen storage

Country Status (1)

Country Link
CA (1) CA1146725A (en)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0105827A2 (en) * 1982-09-30 1984-04-18 United Technologies Corporation Gas transporting system
WO1989001823A1 (en) * 1987-09-03 1989-03-09 Nasser, Kamilia Device for dehydrating liquid hydrides
US5180560A (en) * 1987-09-03 1993-01-19 Mohamed Nasser Apparatus for dehydrogenation of liquid hydrides
US5347828A (en) * 1993-03-23 1994-09-20 United Technologies Corporation Organic hydride/metal hydride heat pump
EP1081780A2 (en) * 1999-08-30 2001-03-07 Kabushiki Kaisha Toyoda Jidoshokki Seisakusho Hydrogen supply system for fuel cell
EP1236679A3 (en) * 2001-03-01 2004-07-28 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Apparatus for generating hydrogen
FR2860455A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-08 Renault Sa System for the production and utilization of hydrogen on board a motor vehicle by the dehydrogenation of organic compounds
FR2873959A1 (en) 2004-08-06 2006-02-10 Renault Sas ON-BOARD TANK SYSTEM ON A MOTOR VEHICLE
WO2007033641A3 (en) * 2005-09-20 2007-08-02 Eads Deutschland Gmbh Device for the generation of hydrogen gas by dehydrogenation of hydrocarbon fuels
EP1832738A2 (en) * 2006-03-10 2007-09-12 Hitachi, Ltd. Engine system
DE102010010823A1 (en) * 2010-03-10 2011-09-15 Eads Deutschland Gmbh Producing hydrogen on board of a vehicle equipped with a combustion engine, comprises producing the hydrogen by dehydrogenation of a hydrocarbon-fuel supplied to the dehydrogenation coming from a fuel reservoir for the combustion engine
WO2014044706A1 (en) * 2012-09-18 2014-03-27 H2-Industries AG Arrangement and method for providing energy for stationary and/or mobile devices
WO2015061215A3 (en) * 2013-10-21 2015-08-13 Air Products And Chemicals, Inc. Multi-zone dehydrogenation reactor and ballasting system for storage and delivery of hydrogen

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0105827A3 (en) * 1982-09-30 1986-01-08 United Technologies Corporation Gas transporting system
EP0105827A2 (en) * 1982-09-30 1984-04-18 United Technologies Corporation Gas transporting system
WO1989001823A1 (en) * 1987-09-03 1989-03-09 Nasser, Kamilia Device for dehydrating liquid hydrides
US5180560A (en) * 1987-09-03 1993-01-19 Mohamed Nasser Apparatus for dehydrogenation of liquid hydrides
US5347828A (en) * 1993-03-23 1994-09-20 United Technologies Corporation Organic hydride/metal hydride heat pump
WO1994021973A1 (en) * 1993-03-23 1994-09-29 United Technologies Corporation Organic hydride/metal hydride heat pump
EP1081780A2 (en) * 1999-08-30 2001-03-07 Kabushiki Kaisha Toyoda Jidoshokki Seisakusho Hydrogen supply system for fuel cell
EP1081780A3 (en) * 1999-08-30 2002-02-13 Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki Hydrogen supply system for fuel cell
US6802875B1 (en) 1999-08-30 2004-10-12 Kabushiki Kaisha Toyoda Jidoshokki Seisakusho Hydrogen supply system for fuel cell
US7101411B2 (en) 2001-03-01 2006-09-05 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Apparatus for generating hydrogen gas
EP1236679A3 (en) * 2001-03-01 2004-07-28 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Apparatus for generating hydrogen
FR2860455A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-08 Renault Sa System for the production and utilization of hydrogen on board a motor vehicle by the dehydrogenation of organic compounds
WO2006021725A1 (en) * 2004-08-06 2006-03-02 Renault S.A.S. Tank system integrated in a motor vehicle
FR2873959A1 (en) 2004-08-06 2006-02-10 Renault Sas ON-BOARD TANK SYSTEM ON A MOTOR VEHICLE
WO2007033641A3 (en) * 2005-09-20 2007-08-02 Eads Deutschland Gmbh Device for the generation of hydrogen gas by dehydrogenation of hydrocarbon fuels
EP1832738A2 (en) * 2006-03-10 2007-09-12 Hitachi, Ltd. Engine system
EP1832738A3 (en) * 2006-03-10 2007-10-03 Hitachi, Ltd. Engine system
US7568452B2 (en) 2006-03-10 2009-08-04 Hitachi, Ltd. Engine system
DE102010010823A1 (en) * 2010-03-10 2011-09-15 Eads Deutschland Gmbh Producing hydrogen on board of a vehicle equipped with a combustion engine, comprises producing the hydrogen by dehydrogenation of a hydrocarbon-fuel supplied to the dehydrogenation coming from a fuel reservoir for the combustion engine
WO2014044706A1 (en) * 2012-09-18 2014-03-27 H2-Industries AG Arrangement and method for providing energy for stationary and/or mobile devices
WO2015061215A3 (en) * 2013-10-21 2015-08-13 Air Products And Chemicals, Inc. Multi-zone dehydrogenation reactor and ballasting system for storage and delivery of hydrogen
GB2534803A (en) * 2013-10-21 2016-08-03 Air Prod & Chem Multi-zone dehydrogenation reactor and ballasting system for storage and delivery of hydrogen

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1146725A (en) Liquid hydride for hydrogen storage
US7799450B2 (en) Water vapor transport power generator
US7093626B2 (en) Mobile hydrogen delivery system
CN100449841C (en) Zero/low discharge and co-production type energy supply station
AU2005240661B2 (en) Guanidine based composition and system for same
US20030008183A1 (en) Zero/low emission and co-production energy supply station
US20060207178A1 (en) Renewable energy operated hydrogen reforming system
US20080102329A1 (en) Material neutral power generation
WO2001000320A1 (en) Catalyst and method for reforming ethanol and fuel cell system using same
JP2009542568A (en) Equipment configuration and method for hydrogen fuel supply
JP2016539886A (en) Method for producing hydrogen
CN105777489A (en) Portable methyl alcohol preparation equipment and water hydrogen power generation system
EP3303659B1 (en) System for producing dihydrogen, and associated method
CN105762389A (en) Carbon dioxide circulating type water-hydrogen power generation system
CN100546085C (en) Fuel cell system, fuel cell system drive method and fuel container for power generation
US20040204503A1 (en) Method and apparatus for storage and transportation of hydrogen
JP5297251B2 (en) Hydrogen supply method and hydrogen supply apparatus
US3532547A (en) Process for supplying hydrogen and oxygen to fuel cells
CN105189339B (en) For the method and system of metal hydride slurry to be made
US20110064647A1 (en) Method for storage and transportation of hydrogen
CN105762384A (en) Water-hydrogen power automatic parking system
CN105762388A (en) Water-hydrogen power mobile medical platform
WO2004046029A2 (en) Enrichment of oxygen for the production of hydrogen from hydrocarbons with co2 capture
CA1340383C (en) Process and device for reforming non pure methanol
CN105762390A (en) Remote controlled carbon dioxide circulating type water-hydrogen power generation system

Legal Events

Date Code Title Description
MKEX Expiry