CA1142475A - Procede d'isolement du methyltertiobutylether a partir des produits de la reaction du methanol avec une coupe d'hydrocarbures c.sub.4 renfermant de l'isobutene - Google Patents
Procede d'isolement du methyltertiobutylether a partir des produits de la reaction du methanol avec une coupe d'hydrocarbures c.sub.4 renfermant de l'isobuteneInfo
- Publication number
- CA1142475A CA1142475A CA000346255A CA346255A CA1142475A CA 1142475 A CA1142475 A CA 1142475A CA 000346255 A CA000346255 A CA 000346255A CA 346255 A CA346255 A CA 346255A CA 1142475 A CA1142475 A CA 1142475A
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- methanol
- fraction
- returned
- hydrocarbon
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 167
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 49
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 48
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 title claims abstract 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 20
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 claims abstract description 4
- -1 iso-butene Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000002032 methanolic fraction Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 abstract 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 235000019577 caloric intake Nutrition 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000727 fraction Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229940057952 methanol Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/36—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
PRECIS DE LA DIVULGATION:
L'invention concerne un procédé d'isolement du méthyltertiobutyléther (MTBE) à partir des produits de la réaction du méthanol avec une coupe d'hydrocarbures C4 renfermant de-l'isobutène. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que: (a) on introduit le mélange à fractionner, renfermant du MTBE, du méthanol et des hydrocarbures C4, y inclus de l'iso-butène, dans une zone de distillation opérant à pression super-atmosphérique, en un point intermédiaire de celle-ci, (b) on recueille le MTBE dans le bas de ladite zone et on recueille en tête un mélange hydrocarbures C4/méthanol, (c) on lave à l'eau ce mélange dans une zone de lavage, (d) on sépare une fraction hydrocarbure C4 condensée d'une fraction eau/méthanol condensée, (e) on renvoie une partie de la fraction hydrocarbure C4 condensée et séparée à la zone de distillation, comme reflux, au moins 25% de cette partie étant renvoyée en tête de ladite zone, le taux de reflux, défini comme le rapport de la partie de fraction hydrocarbure C4 renvoyée à la zone de distillation à la partie de cette fraction C4 non-renvoyée à ladite zone de distillation, étant de 0,3 à 10, (f) on évacue l'autre partie de la fraction hydrocarbure condensée et séparée et (g) on distille la fraction eau/méthanol pour recueillir séparément l'eau et le méthanol.
Il a été trouvé de façon tout à fait surprenante que la distilla-tion du mélange MTBE-méthanol-hydrocarbures C4 est notablement plus efficace lorsqu'on la réalise en utilisant comme reflux les vapeurs de tête condensées, débarrassées du méthanol qu'elles contiennent.
L'invention concerne un procédé d'isolement du méthyltertiobutyléther (MTBE) à partir des produits de la réaction du méthanol avec une coupe d'hydrocarbures C4 renfermant de-l'isobutène. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que: (a) on introduit le mélange à fractionner, renfermant du MTBE, du méthanol et des hydrocarbures C4, y inclus de l'iso-butène, dans une zone de distillation opérant à pression super-atmosphérique, en un point intermédiaire de celle-ci, (b) on recueille le MTBE dans le bas de ladite zone et on recueille en tête un mélange hydrocarbures C4/méthanol, (c) on lave à l'eau ce mélange dans une zone de lavage, (d) on sépare une fraction hydrocarbure C4 condensée d'une fraction eau/méthanol condensée, (e) on renvoie une partie de la fraction hydrocarbure C4 condensée et séparée à la zone de distillation, comme reflux, au moins 25% de cette partie étant renvoyée en tête de ladite zone, le taux de reflux, défini comme le rapport de la partie de fraction hydrocarbure C4 renvoyée à la zone de distillation à la partie de cette fraction C4 non-renvoyée à ladite zone de distillation, étant de 0,3 à 10, (f) on évacue l'autre partie de la fraction hydrocarbure condensée et séparée et (g) on distille la fraction eau/méthanol pour recueillir séparément l'eau et le méthanol.
Il a été trouvé de façon tout à fait surprenante que la distilla-tion du mélange MTBE-méthanol-hydrocarbures C4 est notablement plus efficace lorsqu'on la réalise en utilisant comme reflux les vapeurs de tête condensées, débarrassées du méthanol qu'elles contiennent.
Description
~2~'~5 L'invention concerne la production de méthyl-tertiobutyléther (MTsE); elle concerne en particulier l'isolement de ce compose à partir du produit de la réac-tion du méthanol avec une coupe d'hydrocarbures renfermant de l'isobutane.
On sait que le méthyltertiobutyléther est un produit de valeur pour l'industrie; en particulier, son incorporation aux carburants pour moteurs a allumage commande permet d'obte-nir des essences a haut indice d'octane, notamment des essences sans plomb ou a teneur en plomb reduite.
Une difficulté de sa préparation provient du fait que la réaction de llisobutene avec le méthanol est une réac tion équilibrée; on a donc intérêt a opérer en présence d'un exces de l'un des réactifs, par exemple le méthanol. Cepen--dant, que l'on opare avec exces de methanol ou avec un mélange équimoléculaire des réactifs, on obtient pratiquement toujours-un mélange qui renferme du methyltertiobutylether, du métha-nol et des hydrocarbures, par exemple les hydrocarbures C4 qui accompagnaient l'isobutane dans la ~harge du procédé et éventuellement l'isobuteane non-converti. Le fractionnement de ces composés par distillation est diff-icile a realiser, du fait de la formation d'azéotropes : azéotrope méthanol/
méthyltertiobutyléther et azeotropes hydrocarbures C4/méthanol.
De nombreuses propositions ont éte faites, dont aucune ne para;t totalement satisfaisante. Le lavage a l'eau, par exemple, permet bien d'eliminer une large partie du methanol, mais laisse des traces d'eau dans le MTBE, ce qui est tras gênant pour l'incorporation de cet éther aux essences pou~ voitures.
La distillation de l'a~éotrope methanol/MTBE est peu avantageuse, du fait, d'une part, de la faible teneur en methanol de cet azeotrope, meme si l'on opere a des pressions , ~ - 2 -114Z~75 .
élevees et, d'autre part, dè la necesslte de recycler cet azéotrope au reacteur, ce qui est defavorable à l'avancement de la réaction.
La distillation du melange methanol/MTBE/hydrocarbures C4, tel qu'il sort de la zone de réactlon entre le méthanol et la coupe C4, est elle-même peu efficace du falt de la ¦ faible teneur en méthanol des azeotropes méthanol-hydrocarbures C4, même en operant sous pression elevee et même avec un taux de reflux éleve.
On a trouve, et c'est ce qui constitue l'objet de 1'invention, que la distillation du mélange MTBE-méthanol-hydrocarbures C4 est notablement plus efficace lorsqu'on la I realise en utilisant comme reflux les vapeurs de tête conden-¦ sees, débarrassees du methanol qu'elles contiennent par une ¦ -technique appropriee, ~, .
, .. . :
~ ! l ' ' `1 par exemple par un lavage à l'eau. Ce fait est illustré, par exemple, par le tableau ci-après qui regroupe les résultats de deux distillations d'une charge MTBE (53%), méthanol (7,8%), hydrocarbures C4 (39,2%), dans une colonne de ~0 plateaux, sous une pression de 16 atm, au même taux de reflux de 1,1, mais l'une avec un reflux ordinaire et l'autre avec un reflux débar-rassé de méthanol par lavage à l'eau. Dans les deux cas, les hydrocarbures C4 sont récupérés en quasi totalité en tête de colonne.
Distillation avec Distillation avec reflux ordinaire reflux lavé
_ Taux d'élimination du méthanol en tête......... %.......... 71,8 80,6 Taux de récuperation de MTBE en fond....... %.............. 90,7 94,3 Energie apportee au bouil-leur(kcal/kg de charge).......... 101 94 Suivant la composition des chæge-s à distiller et les specifi-cations désirées des produits, il est egalement apparu qu'il pouvait être avantageux, du point de vue consommation énergétique de la distillation, d'introdui~e le reflux lavé en deux niveaux différents de la partie supérieure de la colonne.
Le procéde de l'invention consiste donc a : (a) introduire le mélange à fractionner, renfermant du MTBE, du méthanol et des hydrocarbures C4, y inclus de l'isobutène résiduel, dans une zone de distillation opérant à pression superatmosphérique, en un point intermédiaire de celle-ci, (b) recueillir le MTBE dans le bas de ladite zone et recueillir en tête un mélange essentiellement forme d'hydrocarbures C4 et de methanol, (c) laver à l'eau ce melange, dans une zone de lavage, (d) separer une fraction hydrocarbure C4 condensée d'une fraction eau/méthanol condensée, (e) renvoyer une partie de la ,, ~ 3 -, ",,~ .
fraction hydrocarbure C4 condensee et separée à la zone de distillation, au moins 25% de cette partie etant renvoyee en tête de ladite zone, le taux de reflux, defini comme le rapport de la partie de fraction hydrocarbure C4 renvoyée à la zone de dis-tillation ~ la partie de cette fraction C4 non-renvoyée à ladite zone de distillation, étant de 0,3 à 10, (f) évacuer l'autre partie de la fraction hydrocarbure condensée et séparee et (g) distiller la fraction eau/méthanol pour recueillir séparément l'eau et le méthanol.
L'eau ainsi recueillie peut être renvoyée , au moins en partie, à la zone de lavage et le méthanol peut être recyclé, au moins en partie, au réacteur de abrication du MTsE.
La fraction hydrocarbure évacuée ne renferme généralement plus assez d'isobutène pour mériter d'être recyclee; on peut donc l'utiliser à d'autres fins, éventuellement après un lavage à
l'eau complémentaire, de préférence l'eau recueillie à l'étape(g~
J ;` ~ ~ !
Une caractéristique essentielle du procédé est donc le renvoi, comme reflux, a la zone de distillation d'au moins une partie de la fraction hydrocarbure condensée et separee de la phase eau/methanol. Cette fraction peut etre renvoyee telle quelle, sans aucun séchage, ce qui constitue un avantage important du procede.
Le point d'introduction de cette fraction dans la colonne presente une certaine importance. On prefère envoyer la totalite de cette fraction en tete de colonne, bien qu'on puisse dans certains cas en injecter une partie en tête et une autre partie en au moins un point situe plus bas dans la colonne, sans toutefois que cela puisse être plus bas que le point d'introduction de la charge.
Le taux de reflux joue également un rôle important.
Il est avantageusement choisi de 0,3 à 10, de préférence de 0,5 à 5, ce taux etant defini comme le rapport de la quantité
de phase hydrocarbure renvoyee dans la colonne (étape e) à
la quantite de phase hydrocarbure evacuee de l'installation (étape f), ces quantités etant exprimees en poids.
Le lavage à l'eau de l'effluent de tête de colonne constitue une autre caractéristique-importante du procédé.
Ce lavage peut se faire sur l'effluent vapeur de la zone de distillation, avant refroidissement et condensation de ce dernier; il peut aussi se faire après condensation dudit effluent. Le mode de lavage peut etre de tout type connu, par exemple mélange en ligne, zone de contact à contre-courant, tour d'arrosage, etc En raison d~ la grande solubilite du methanol dans l'eau, la quantite d'eau n'est pas nécessairement tres impor-tante; elle depend de l'efficacité propre de la technique de lavage choisie et du resultat desire. Pour des raisons économiques, on prefère un lavage qui enlève au moins 50%, encore plus avantageusement au moins 90~, du méthanol pré-sent dans lleffluent de tête de la zone de distillation. On peut, si desiré, compléter le lavage en lavant à nouveau à
l'eau la fraction d'hydrocarbures dechargee du procédé, après qu'on l'ait s~par~e de 1~ fraction renvoy~o commc r~lux.
La distillation est conduite sous pression super-atmosphérique, par exemple de 2 a 30 bars absolus, de préfé-rence 4 a 20 bars absolus, de maniere a profiter d'une compo-sition plus favorable de l'azéotrope methanol/hydrocarbures C4.
La température en tête et en fond de colonne depend de la pression choisie. Dans le domaine de pression préféré
ci-dessus, la température de tete peut se situer entre 35 et 105C et la température de fond entre 100 et 190C.
Le soutirage du MT~E peut se faire a l'état liquide, a partir du fond de la colonne, ou à l'état vapeur, en préle-~ vant celle-ci dans le bas de la colonne, mais au-dessus de la ¦ phase liquide du fond de colonne ou du rebouilleur.
La réaction du méthanol avec l'isobutene d'une coupe C4 est bien connue et ne mérite donc pas une descrip-tion détaillée ici. Elle est réalisée le plus souvent a 1 20-130C, en présence d'un catalyseur acide tel qu'une resine ! échangeuse d'ions sulfonique sous forme acide.
La coupe C4, dont la teneur en isobutène est comprise, par exemple, entre 20 et 70% en poids, peut etre l'une quelcon-j que des coupes déjà proposées pour ce type de réaction. Elle peut provenir, par exemple, d'une opération de cracking, de steam-cracking ou de déshydrogénation d'hydrocarbures.
- L'invention est illustrée par la figure jointe, donnée a titre d'exemple.
¦ 30 Le mélange a separer (MTBE, methanol, hydrocarbures C4) est introduit par la conduite 1 dans la colonne 2, chauffée a l'aide de l'échangeur de chaleur 3. En-fond on soutire le _ 5 _ ~2~75 MTBE par la conduite 4. En tête, on soutire une vapeur par la conduite 5; cette vapeur est condensée dans le condenseur 6, refroidi à l'eau ou autrement. Le condensat est lavé
en ligne 8 par de l'eau introduite par la conduite 7 ou 17.
Celle-ci peut être de l'eau fraIche ou de l'eau recyclée par la ligne en pointille 9.
Le condensat lave se separe en 2 phases dans le decanteur 10 : la phase hydrocarbure superieure est soutirée et divisée en une fraction de reflux ~ligne 11) et une frac-tion (ligne 12), dechargee du procédé, éventuellement apres lavage a l'eau complémentaire dans le laveur 18, alimenté en eau (provenant de préférence de la conduite 16) par la ligne 19, laquelle peut etre ensuite renvoyée vers la ligne 9 par . la conduite 20. La phase eau/méthanol est envoyée par la ligne 13 à la colonne de distillation 14 fonctionnant dans `- des conditions connues et, par exemple, à la pression atmosphé-rique. En tête, par la conduite 15, on recueille le méthanol que l'on peut renvoyer au réacteur de fabrication du MTBE.
L'eau est dechargée en fond de colonne, par la ligne 16.
I Un effluent de réacteur de synthese de MTBE ayant la j composition pondérale suivante:
. Isobutane : 2,20 . Isobutène : 1,84 ~ . Butène-l : 19,41 j . Butane : 6,50 . Butène 2-t : 7,88 . Butène.2-c : 3,55 . MTBE : 53,2 ~ 30 . Méthanol : 4,92 1 . Divers : 0,5 ~ - 6 -11~2~5 est envoyé, à raison de 5000 g/h sur le 20e plateau (à par~
tir du bas) d'une colonne (2) de S0 plateaux a calottes (bubble-trays), de 110 mm de diamètre, fonctionnant sous une pression de 4,7 atm. L'apport de calories au bouilleur de la colonne est réglé de manlere à sortir en tête la quasi tota-lité des hydrocarbures paraffiniques et oléfiniques a 4 atomes de carbone. Dans ces conditions, il s'établit un profil de température dans la colonne dont les extrêmes sont de 45C
pour la tête et 105C pour le fond.
Sur le trajet des vapeurs de tête, avant le conden-seur, on injecte de l'eau liquide, a raison de 925 g/h.
Apres le condenseur, les vapeurs de tête condensées , et l'eau injectée se séparent en deux phases liquides dans ¦ un ballon de reflux spécialement aménagé pour assurer une -décantation convenable.
Une partie de la phase liquide supérieure, soit 6400 g/h, est recyclée en tête de colonne, en tant que reflux;
une seconde partie de cette phase, soit 5800 g/h, est recyclée a la colonne, sur le 30e plateau. Une troisieme partie, soit ¦ 20 2053 g/h qui constitue le distillat, est évacuée de l'unité.
L'analyse du distillat montre qu'il est composé a 99,8%
d'hydrocarbures en C4; les seules impuretés, présentes a ! 1 état de traces~ en sont le méthanol et le MTBE.
La phase liquide ~nférieure est constituée par une solution aqueuse de méthanol. Elle renferme plus de 90% du ~ méthanol déchargé en tête de colonne. Cette phase liquide est i envoyée dans une colonne annexe (14~, de 40 plateaux, qui per-met de régénérer le méthanol et de le recycler dans le réacteur de synthese du MTBE.
j 30 Le produit de fondde colonne (2) est évacué de l'unité
avec un débit moyen de 2704 g/h. Il est constitué a 98,3%
de MTBE, 0,58% d'hydrocarbures en C4, 0,2% de méthanol et 0,92%
.
11~2~75 de produits divers plus lourds que le methanol.
La distillation decrite dans l'exemple 1 est reprise dans les mêmes conditions en ce qui concerne la composition et lc cl~bit de la charge, la g~om~trle de la colonne, mals en fixant une pression operatoire de 10 atmospheres. La marche de la colonne (2) est de nouveau réglée de maniere à sortir en tete la quasi totalite des hydrocarbures à ~ atomes de carbone. Le profil de temperature qui s'etablit alors va de 75C en tête à 150C en fond de colonne. Après injection de 1000 g/h d'eau, provenant du lavage de finition du distillat, sur le trajet des vapeurs de tête, condensation de ces vapeurs et décantation à 65C, une partie de la phase supérieure (debarrassee de methanol a plus de 90%), soit 2050 g, est renvoyee en reflux dans la colonne, une seconde partie, soit ! 2480 g, est renvoyée à la colonne sur le 30e plateau, tandis qu'une troisième partie qui constitue le distillat, en moyenne ! 2053 g, est envoyée dans un appareil mélangeur-décanteur pour y subir un lavage de finition par 1000 g/h d'eau. A la sortie de ce lavage le distillat est constitué par les hydrocarbures en C4 pratiquement purs, leur teneur en méthanol ~tant inférieure à 50 ppm.
En fond de colonne (2) on soutire du MTBE pur, dont les caracteristiques sont comparables à celles présentées dans l'exemple 1.
' , ':' ~ - 8 -.
On sait que le méthyltertiobutyléther est un produit de valeur pour l'industrie; en particulier, son incorporation aux carburants pour moteurs a allumage commande permet d'obte-nir des essences a haut indice d'octane, notamment des essences sans plomb ou a teneur en plomb reduite.
Une difficulté de sa préparation provient du fait que la réaction de llisobutene avec le méthanol est une réac tion équilibrée; on a donc intérêt a opérer en présence d'un exces de l'un des réactifs, par exemple le méthanol. Cepen--dant, que l'on opare avec exces de methanol ou avec un mélange équimoléculaire des réactifs, on obtient pratiquement toujours-un mélange qui renferme du methyltertiobutylether, du métha-nol et des hydrocarbures, par exemple les hydrocarbures C4 qui accompagnaient l'isobutane dans la ~harge du procédé et éventuellement l'isobuteane non-converti. Le fractionnement de ces composés par distillation est diff-icile a realiser, du fait de la formation d'azéotropes : azéotrope méthanol/
méthyltertiobutyléther et azeotropes hydrocarbures C4/méthanol.
De nombreuses propositions ont éte faites, dont aucune ne para;t totalement satisfaisante. Le lavage a l'eau, par exemple, permet bien d'eliminer une large partie du methanol, mais laisse des traces d'eau dans le MTBE, ce qui est tras gênant pour l'incorporation de cet éther aux essences pou~ voitures.
La distillation de l'a~éotrope methanol/MTBE est peu avantageuse, du fait, d'une part, de la faible teneur en methanol de cet azeotrope, meme si l'on opere a des pressions , ~ - 2 -114Z~75 .
élevees et, d'autre part, dè la necesslte de recycler cet azéotrope au reacteur, ce qui est defavorable à l'avancement de la réaction.
La distillation du melange methanol/MTBE/hydrocarbures C4, tel qu'il sort de la zone de réactlon entre le méthanol et la coupe C4, est elle-même peu efficace du falt de la ¦ faible teneur en méthanol des azeotropes méthanol-hydrocarbures C4, même en operant sous pression elevee et même avec un taux de reflux éleve.
On a trouve, et c'est ce qui constitue l'objet de 1'invention, que la distillation du mélange MTBE-méthanol-hydrocarbures C4 est notablement plus efficace lorsqu'on la I realise en utilisant comme reflux les vapeurs de tête conden-¦ sees, débarrassees du methanol qu'elles contiennent par une ¦ -technique appropriee, ~, .
, .. . :
~ ! l ' ' `1 par exemple par un lavage à l'eau. Ce fait est illustré, par exemple, par le tableau ci-après qui regroupe les résultats de deux distillations d'une charge MTBE (53%), méthanol (7,8%), hydrocarbures C4 (39,2%), dans une colonne de ~0 plateaux, sous une pression de 16 atm, au même taux de reflux de 1,1, mais l'une avec un reflux ordinaire et l'autre avec un reflux débar-rassé de méthanol par lavage à l'eau. Dans les deux cas, les hydrocarbures C4 sont récupérés en quasi totalité en tête de colonne.
Distillation avec Distillation avec reflux ordinaire reflux lavé
_ Taux d'élimination du méthanol en tête......... %.......... 71,8 80,6 Taux de récuperation de MTBE en fond....... %.............. 90,7 94,3 Energie apportee au bouil-leur(kcal/kg de charge).......... 101 94 Suivant la composition des chæge-s à distiller et les specifi-cations désirées des produits, il est egalement apparu qu'il pouvait être avantageux, du point de vue consommation énergétique de la distillation, d'introdui~e le reflux lavé en deux niveaux différents de la partie supérieure de la colonne.
Le procéde de l'invention consiste donc a : (a) introduire le mélange à fractionner, renfermant du MTBE, du méthanol et des hydrocarbures C4, y inclus de l'isobutène résiduel, dans une zone de distillation opérant à pression superatmosphérique, en un point intermédiaire de celle-ci, (b) recueillir le MTBE dans le bas de ladite zone et recueillir en tête un mélange essentiellement forme d'hydrocarbures C4 et de methanol, (c) laver à l'eau ce melange, dans une zone de lavage, (d) separer une fraction hydrocarbure C4 condensée d'une fraction eau/méthanol condensée, (e) renvoyer une partie de la ,, ~ 3 -, ",,~ .
fraction hydrocarbure C4 condensee et separée à la zone de distillation, au moins 25% de cette partie etant renvoyee en tête de ladite zone, le taux de reflux, defini comme le rapport de la partie de fraction hydrocarbure C4 renvoyée à la zone de dis-tillation ~ la partie de cette fraction C4 non-renvoyée à ladite zone de distillation, étant de 0,3 à 10, (f) évacuer l'autre partie de la fraction hydrocarbure condensée et séparee et (g) distiller la fraction eau/méthanol pour recueillir séparément l'eau et le méthanol.
L'eau ainsi recueillie peut être renvoyée , au moins en partie, à la zone de lavage et le méthanol peut être recyclé, au moins en partie, au réacteur de abrication du MTsE.
La fraction hydrocarbure évacuée ne renferme généralement plus assez d'isobutène pour mériter d'être recyclee; on peut donc l'utiliser à d'autres fins, éventuellement après un lavage à
l'eau complémentaire, de préférence l'eau recueillie à l'étape(g~
J ;` ~ ~ !
Une caractéristique essentielle du procédé est donc le renvoi, comme reflux, a la zone de distillation d'au moins une partie de la fraction hydrocarbure condensée et separee de la phase eau/methanol. Cette fraction peut etre renvoyee telle quelle, sans aucun séchage, ce qui constitue un avantage important du procede.
Le point d'introduction de cette fraction dans la colonne presente une certaine importance. On prefère envoyer la totalite de cette fraction en tete de colonne, bien qu'on puisse dans certains cas en injecter une partie en tête et une autre partie en au moins un point situe plus bas dans la colonne, sans toutefois que cela puisse être plus bas que le point d'introduction de la charge.
Le taux de reflux joue également un rôle important.
Il est avantageusement choisi de 0,3 à 10, de préférence de 0,5 à 5, ce taux etant defini comme le rapport de la quantité
de phase hydrocarbure renvoyee dans la colonne (étape e) à
la quantite de phase hydrocarbure evacuee de l'installation (étape f), ces quantités etant exprimees en poids.
Le lavage à l'eau de l'effluent de tête de colonne constitue une autre caractéristique-importante du procédé.
Ce lavage peut se faire sur l'effluent vapeur de la zone de distillation, avant refroidissement et condensation de ce dernier; il peut aussi se faire après condensation dudit effluent. Le mode de lavage peut etre de tout type connu, par exemple mélange en ligne, zone de contact à contre-courant, tour d'arrosage, etc En raison d~ la grande solubilite du methanol dans l'eau, la quantite d'eau n'est pas nécessairement tres impor-tante; elle depend de l'efficacité propre de la technique de lavage choisie et du resultat desire. Pour des raisons économiques, on prefère un lavage qui enlève au moins 50%, encore plus avantageusement au moins 90~, du méthanol pré-sent dans lleffluent de tête de la zone de distillation. On peut, si desiré, compléter le lavage en lavant à nouveau à
l'eau la fraction d'hydrocarbures dechargee du procédé, après qu'on l'ait s~par~e de 1~ fraction renvoy~o commc r~lux.
La distillation est conduite sous pression super-atmosphérique, par exemple de 2 a 30 bars absolus, de préfé-rence 4 a 20 bars absolus, de maniere a profiter d'une compo-sition plus favorable de l'azéotrope methanol/hydrocarbures C4.
La température en tête et en fond de colonne depend de la pression choisie. Dans le domaine de pression préféré
ci-dessus, la température de tete peut se situer entre 35 et 105C et la température de fond entre 100 et 190C.
Le soutirage du MT~E peut se faire a l'état liquide, a partir du fond de la colonne, ou à l'état vapeur, en préle-~ vant celle-ci dans le bas de la colonne, mais au-dessus de la ¦ phase liquide du fond de colonne ou du rebouilleur.
La réaction du méthanol avec l'isobutene d'une coupe C4 est bien connue et ne mérite donc pas une descrip-tion détaillée ici. Elle est réalisée le plus souvent a 1 20-130C, en présence d'un catalyseur acide tel qu'une resine ! échangeuse d'ions sulfonique sous forme acide.
La coupe C4, dont la teneur en isobutène est comprise, par exemple, entre 20 et 70% en poids, peut etre l'une quelcon-j que des coupes déjà proposées pour ce type de réaction. Elle peut provenir, par exemple, d'une opération de cracking, de steam-cracking ou de déshydrogénation d'hydrocarbures.
- L'invention est illustrée par la figure jointe, donnée a titre d'exemple.
¦ 30 Le mélange a separer (MTBE, methanol, hydrocarbures C4) est introduit par la conduite 1 dans la colonne 2, chauffée a l'aide de l'échangeur de chaleur 3. En-fond on soutire le _ 5 _ ~2~75 MTBE par la conduite 4. En tête, on soutire une vapeur par la conduite 5; cette vapeur est condensée dans le condenseur 6, refroidi à l'eau ou autrement. Le condensat est lavé
en ligne 8 par de l'eau introduite par la conduite 7 ou 17.
Celle-ci peut être de l'eau fraIche ou de l'eau recyclée par la ligne en pointille 9.
Le condensat lave se separe en 2 phases dans le decanteur 10 : la phase hydrocarbure superieure est soutirée et divisée en une fraction de reflux ~ligne 11) et une frac-tion (ligne 12), dechargee du procédé, éventuellement apres lavage a l'eau complémentaire dans le laveur 18, alimenté en eau (provenant de préférence de la conduite 16) par la ligne 19, laquelle peut etre ensuite renvoyée vers la ligne 9 par . la conduite 20. La phase eau/méthanol est envoyée par la ligne 13 à la colonne de distillation 14 fonctionnant dans `- des conditions connues et, par exemple, à la pression atmosphé-rique. En tête, par la conduite 15, on recueille le méthanol que l'on peut renvoyer au réacteur de fabrication du MTBE.
L'eau est dechargée en fond de colonne, par la ligne 16.
I Un effluent de réacteur de synthese de MTBE ayant la j composition pondérale suivante:
. Isobutane : 2,20 . Isobutène : 1,84 ~ . Butène-l : 19,41 j . Butane : 6,50 . Butène 2-t : 7,88 . Butène.2-c : 3,55 . MTBE : 53,2 ~ 30 . Méthanol : 4,92 1 . Divers : 0,5 ~ - 6 -11~2~5 est envoyé, à raison de 5000 g/h sur le 20e plateau (à par~
tir du bas) d'une colonne (2) de S0 plateaux a calottes (bubble-trays), de 110 mm de diamètre, fonctionnant sous une pression de 4,7 atm. L'apport de calories au bouilleur de la colonne est réglé de manlere à sortir en tête la quasi tota-lité des hydrocarbures paraffiniques et oléfiniques a 4 atomes de carbone. Dans ces conditions, il s'établit un profil de température dans la colonne dont les extrêmes sont de 45C
pour la tête et 105C pour le fond.
Sur le trajet des vapeurs de tête, avant le conden-seur, on injecte de l'eau liquide, a raison de 925 g/h.
Apres le condenseur, les vapeurs de tête condensées , et l'eau injectée se séparent en deux phases liquides dans ¦ un ballon de reflux spécialement aménagé pour assurer une -décantation convenable.
Une partie de la phase liquide supérieure, soit 6400 g/h, est recyclée en tête de colonne, en tant que reflux;
une seconde partie de cette phase, soit 5800 g/h, est recyclée a la colonne, sur le 30e plateau. Une troisieme partie, soit ¦ 20 2053 g/h qui constitue le distillat, est évacuée de l'unité.
L'analyse du distillat montre qu'il est composé a 99,8%
d'hydrocarbures en C4; les seules impuretés, présentes a ! 1 état de traces~ en sont le méthanol et le MTBE.
La phase liquide ~nférieure est constituée par une solution aqueuse de méthanol. Elle renferme plus de 90% du ~ méthanol déchargé en tête de colonne. Cette phase liquide est i envoyée dans une colonne annexe (14~, de 40 plateaux, qui per-met de régénérer le méthanol et de le recycler dans le réacteur de synthese du MTBE.
j 30 Le produit de fondde colonne (2) est évacué de l'unité
avec un débit moyen de 2704 g/h. Il est constitué a 98,3%
de MTBE, 0,58% d'hydrocarbures en C4, 0,2% de méthanol et 0,92%
.
11~2~75 de produits divers plus lourds que le methanol.
La distillation decrite dans l'exemple 1 est reprise dans les mêmes conditions en ce qui concerne la composition et lc cl~bit de la charge, la g~om~trle de la colonne, mals en fixant une pression operatoire de 10 atmospheres. La marche de la colonne (2) est de nouveau réglée de maniere à sortir en tete la quasi totalite des hydrocarbures à ~ atomes de carbone. Le profil de temperature qui s'etablit alors va de 75C en tête à 150C en fond de colonne. Après injection de 1000 g/h d'eau, provenant du lavage de finition du distillat, sur le trajet des vapeurs de tête, condensation de ces vapeurs et décantation à 65C, une partie de la phase supérieure (debarrassee de methanol a plus de 90%), soit 2050 g, est renvoyee en reflux dans la colonne, une seconde partie, soit ! 2480 g, est renvoyée à la colonne sur le 30e plateau, tandis qu'une troisième partie qui constitue le distillat, en moyenne ! 2053 g, est envoyée dans un appareil mélangeur-décanteur pour y subir un lavage de finition par 1000 g/h d'eau. A la sortie de ce lavage le distillat est constitué par les hydrocarbures en C4 pratiquement purs, leur teneur en méthanol ~tant inférieure à 50 ppm.
En fond de colonne (2) on soutire du MTBE pur, dont les caracteristiques sont comparables à celles présentées dans l'exemple 1.
' , ':' ~ - 8 -.
Claims (9)
1. Procédé d'isolement du méthyltertiobutyléther (MTBE) à partir des produits de la réaction du méthanol avec une coupe d'hydrocarbures C4 renfermant de l'isobutène, caractérisé
en ce que: (a) on introduit le mélange à fractionner, renfermant du MTBE, du méthanol et des hydrocarbures C4, y inclus de l'isobutène, dans une zone de distillation opérant à pression superatmosphérique, en un point intermédiaire de celle-ci, (b) on recueille le MTBE dans le bas de ladite zone et on recueille en tête un mélange hydrocarbures C4/méthanol, (c) on lave à l'eau ce mélange dans une zone de lavage, (d) on sépare une fraction hydrocarbure C4 condensée d'une fraction eau/méthanol condensée, (e) on renvoie une partie de la fraction hydrocarbure C4 condensée et séparé à la zone de distillation, comme reflux, au moins 25%
de cette partie étant renvoyée en tête de ladite zone, le taux de reflux, défini comme le rapport de la partie de fraction hydrocar-bure C4 renvoyée à la zone de distillation à la partie de cette fraction C4 non-renvoyée à ladite zone de distillation, étant de 0,3 à 10, (f) on évacue l'autre partie de la fraction hydrocar-bure condensée et séparée et (g) on distille la fraction eau/
méthanol pour recueillir séparément l'eau et le méthanol.
en ce que: (a) on introduit le mélange à fractionner, renfermant du MTBE, du méthanol et des hydrocarbures C4, y inclus de l'isobutène, dans une zone de distillation opérant à pression superatmosphérique, en un point intermédiaire de celle-ci, (b) on recueille le MTBE dans le bas de ladite zone et on recueille en tête un mélange hydrocarbures C4/méthanol, (c) on lave à l'eau ce mélange dans une zone de lavage, (d) on sépare une fraction hydrocarbure C4 condensée d'une fraction eau/méthanol condensée, (e) on renvoie une partie de la fraction hydrocarbure C4 condensée et séparé à la zone de distillation, comme reflux, au moins 25%
de cette partie étant renvoyée en tête de ladite zone, le taux de reflux, défini comme le rapport de la partie de fraction hydrocar-bure C4 renvoyée à la zone de distillation à la partie de cette fraction C4 non-renvoyée à ladite zone de distillation, étant de 0,3 à 10, (f) on évacue l'autre partie de la fraction hydrocar-bure condensée et séparée et (g) on distille la fraction eau/
méthanol pour recueillir séparément l'eau et le méthanol.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la totalité de la fraction hydrocarbure C4 renvoyée à la zone de distillation, à l'étape (e), est renvoyée à la tête de ladite zone.
en ce que la totalité de la fraction hydrocarbure C4 renvoyée à la zone de distillation, à l'étape (e), est renvoyée à la tête de ladite zone.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que le méthanol recueilli à l'étape (g) est recyclé à une unité de production de MTBE par réaction entre le méthanol et une coupe d'hydrocarbures C4 renfermant de l'isobutène.
en ce que le méthanol recueilli à l'étape (g) est recyclé à une unité de production de MTBE par réaction entre le méthanol et une coupe d'hydrocarbures C4 renfermant de l'isobutène.
4. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que la fraction hydrocarbure évacuée à l'étape (f) subit un lavage complémentaire au moyen d'au moins une partie de l'eau recueillie à l'étape (g).
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la pression, dans la zone de distillation de l'étape (a), est de 2 à 30 bars, la température de tête étant de 35 à
105°C et la température de fond de 100 à 190°C.
en ce que la pression, dans la zone de distillation de l'étape (a), est de 2 à 30 bars, la température de tête étant de 35 à
105°C et la température de fond de 100 à 190°C.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé
en ce que la pression est de 4 à 20 bars.
en ce que la pression est de 4 à 20 bars.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la partie de la fraction hydrocarbure C4 renvoyée à la zone de distillation, à l'étape (e), qui n'est pas renvoyée en tête de ladite zone, est renvoyée en un ou plusieurs points situés au-dessous de ladite tête mais non-inférieurs au niveau d'intro-duction de la charge.
en ce que la partie de la fraction hydrocarbure C4 renvoyée à la zone de distillation, à l'étape (e), qui n'est pas renvoyée en tête de ladite zone, est renvoyée en un ou plusieurs points situés au-dessous de ladite tête mais non-inférieurs au niveau d'intro-duction de la charge.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce qu'à l'étape (c), le lavage est effectué de manière à retirer au moins 50% du méthanol contenu dans le mélange hydrocarbures C4/méthanol.
en ce qu'à l'étape (c), le lavage est effectué de manière à retirer au moins 50% du méthanol contenu dans le mélange hydrocarbures C4/méthanol.
9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce qu'à l'étape (c), le lavage est effectué de manière à
retirer au moins 90% du méthanol contenu dans le mélange hydro-carbures C4/méthanol.
en ce qu'à l'étape (c), le lavage est effectué de manière à
retirer au moins 90% du méthanol contenu dans le mélange hydro-carbures C4/méthanol.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR79/04.786 | 1979-02-22 | ||
| FR7904786A FR2449666A1 (fr) | 1979-02-22 | 1979-02-22 | Procede d'isolement du methyltertiobutylether a partir des produits de la reaction du methanol avec une coupe d'hydrocarbures c4 renfermant de l'isobutene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1142475A true CA1142475A (fr) | 1983-03-08 |
Family
ID=9222426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000346255A Expired CA1142475A (fr) | 1979-02-22 | 1980-02-22 | Procede d'isolement du methyltertiobutylether a partir des produits de la reaction du methanol avec une coupe d'hydrocarbures c.sub.4 renfermant de l'isobutene |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4302298A (fr) |
| BE (1) | BE881765A (fr) |
| CA (1) | CA1142475A (fr) |
| DE (1) | DE3006104A1 (fr) |
| FR (1) | FR2449666A1 (fr) |
| GB (1) | GB2043640B (fr) |
| IT (1) | IT1147324B (fr) |
| MX (1) | MX6890E (fr) |
| NL (1) | NL8001040A (fr) |
| SE (2) | SE8001341L (fr) |
| ZA (1) | ZA801042B (fr) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3024147C2 (de) * | 1980-06-27 | 1983-05-05 | Edeleanu Gmbh, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Auftrennung der bei der Verätherung von niederen i-Olefinen mit Methanol anfallenden Reaktionsprodukte |
| US4371718A (en) * | 1981-07-02 | 1983-02-01 | Phillips Petroleum Company | Using butenes to fractionate methanol from methyl-tertiary-butyl ether |
| CA1238346A (fr) | 1981-08-28 | 1988-06-21 | Joe Van Pool | Extraction de l'ether |
| US4490563A (en) * | 1981-08-28 | 1984-12-25 | Phillips Petroleum Company | Ether recovery |
| DE3150755A1 (de) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | "verfahren zur abtrennung von methanol aus den bei der veraetherung von c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) bis c(pfeil abwaerts)7(pfeil abwaerts)-isoolefinen mit methanol anfallenden reaktionsprodukten" |
| US4510336A (en) * | 1982-10-20 | 1985-04-09 | Chemical Research & Licensing Company | Transetherification method |
| DE3435936A1 (de) * | 1984-09-29 | 1986-04-10 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von aether |
| US4603225A (en) * | 1985-09-11 | 1986-07-29 | Dravo Corporation | Process for separating dimethyl ether from a hydrocarbon mixture containing the same |
| DE3606121A1 (de) * | 1986-02-26 | 1987-08-27 | Texaco Ag | Verfahren zur kontinuierlichen abtrennung von wasser aus gemischen mit organischen substanzen |
| US5374425A (en) * | 1987-02-20 | 1994-12-20 | Porter; William L. | Animal feed additives |
| US4774365A (en) * | 1987-11-25 | 1988-09-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Pervaporation process for separating alcohols from ethers |
| US4820877A (en) * | 1987-12-28 | 1989-04-11 | Mobil Oil Corporation | Etherification process improvement |
| US5015783A (en) * | 1989-12-04 | 1991-05-14 | Uop | Production of ethers by the reaction of alcohols and olefins |
| US5122236A (en) * | 1990-05-21 | 1992-06-16 | Smith Jr Lawrence A | Method for removal of dimethyl ether and methanol from c4 hydrocarbon streams |
| US5154801A (en) * | 1990-05-24 | 1992-10-13 | Mobil Oil Corporation | Advances in product separation in dipe process |
| FR2673624B1 (fr) * | 1991-03-07 | 1993-06-11 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation d'ethyl tertiobutyl ether a partir de melanges avec l'ethanol. |
| JP2655023B2 (ja) * | 1991-10-18 | 1997-09-17 | 宇部興産株式会社 | エーテル化合物の製造法 |
| US5245087A (en) * | 1992-09-30 | 1993-09-14 | Phillips Petroleum Company | Etherification process |
| US5414147A (en) * | 1993-08-24 | 1995-05-09 | Global Octanes Corporation | Method for improving conversion of isobutylene in MTBE process |
| FR2819249B1 (fr) * | 2001-01-09 | 2003-02-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede de recuperation du methanol contenu dans une charge d'hydrocarbures liquides |
| ITMI20061390A1 (it) * | 2006-07-18 | 2008-01-19 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di eteri alchilici mediante eterificazione di isobutene |
| CN107266295A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-10-20 | 山东滨庆新能源开发有限公司 | Mtbe提纯工艺 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3940450A (en) * | 1974-12-16 | 1976-02-24 | Texaco Inc. | Preparation and recovery of ethers |
| PH12545A (en) * | 1975-06-06 | 1979-06-07 | Texaco Development Corp | Method for preparation of ethers |
| DE2705538A1 (de) * | 1977-02-10 | 1978-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur reindarstellung von methyl-tert.-butylaether |
| US4198530A (en) * | 1978-06-29 | 1980-04-15 | Atlantic Richfield Company | Production of tertiary butyl methyl ether |
-
1979
- 1979-02-22 FR FR7904786A patent/FR2449666A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-02-18 BE BE1/9729A patent/BE881765A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-02-19 DE DE19803006104 patent/DE3006104A1/de not_active Withdrawn
- 1980-02-20 SE SE8001341D patent/SE8001341L/ not_active Application Discontinuation
- 1980-02-20 SE SE8001341A patent/SE448086B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-02-20 NL NL8001040A patent/NL8001040A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-02-21 IT IT20072/80A patent/IT1147324B/it active
- 1980-02-21 GB GB8005830A patent/GB2043640B/en not_active Expired
- 1980-02-21 MX MX808656U patent/MX6890E/es unknown
- 1980-02-22 CA CA000346255A patent/CA1142475A/fr not_active Expired
- 1980-02-22 ZA ZA00801042A patent/ZA801042B/xx unknown
- 1980-02-22 US US06/123,539 patent/US4302298A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2449666B1 (fr) | 1983-11-18 |
| SE8001341L (sv) | 1980-08-23 |
| GB2043640B (en) | 1983-04-20 |
| IT1147324B (it) | 1986-11-19 |
| FR2449666A1 (fr) | 1980-09-19 |
| SE448086B (sv) | 1987-01-19 |
| MX6890E (es) | 1986-10-07 |
| BE881765A (fr) | 1980-08-18 |
| ZA801042B (en) | 1981-03-25 |
| IT8020072A0 (it) | 1980-02-21 |
| GB2043640A (en) | 1980-10-08 |
| US4302298A (en) | 1981-11-24 |
| DE3006104A1 (de) | 1980-09-04 |
| NL8001040A (nl) | 1980-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1142475A (fr) | Procede d'isolement du methyltertiobutylether a partir des produits de la reaction du methanol avec une coupe d'hydrocarbures c.sub.4 renfermant de l'isobutene | |
| EP0047204B1 (fr) | Procédé de production d'alcools deshydratés utilisables comme composants d'un carburant pour moteur | |
| CA1139790A (fr) | Procede de preparation et d'isolement du methyl tertiobutyl ether | |
| FR2474024A1 (fr) | Procede de production de butene-1 a partir d'une coupe c4 d'hydrocarbures | |
| EP0497680B1 (fr) | Procédé de séparation d'éthyl tertiobutyléther et d'éthanol | |
| EP0946486B1 (fr) | Purification de l'acide acrylique obtenu par oxydation catalytique du propylene | |
| EP0542596B1 (fr) | Procédé de séparation d'éthyl tertiobutyl éther et d'éthanol | |
| EP0680944B1 (fr) | Procédé de purification d'éther comprenant deux étapes de distillation | |
| FR2509294A1 (fr) | Procede de fabrication d'esters de l'acide acrylique ou methacrylique | |
| EP0507076B1 (fr) | Procédé de séparation d'éthyltertiobutyléther à partir de mélanges avec l'éthanol | |
| FR2855171A1 (fr) | Procede de separation d'un diacetal du glyoxal d'un melange brut le contenant par extraction liquide-liquide a contre-courant | |
| EP0647608B1 (fr) | Procédé de production d'éthers tertiaires à partir d'une charge C4 ou C5 comprenant deux étapes de distillation extractive | |
| FR2613358A1 (fr) | Procede de deshydratation d'un melange de methanol et d'alcools superieurs | |
| FR2900924A1 (fr) | Procede de production d'ethers incluant une separation de l'alcool par un liquide ionique | |
| EP0306358B1 (fr) | Procédé de déshydratation d'un mélange aqueux d'alcools comprenant au moins du méthanol et de l'éthanol | |
| US2874096A (en) | Purification of amyl alcohol | |
| FR2696170A1 (fr) | Procédé de fabrication de divinylbenzène par déshydrogénation catalytique du diéthylbenzène. | |
| FR2469201A1 (fr) | Procede de reaction selective catalysee par un acide sulfonique solide | |
| BE512889A (fr) | ||
| FR2751558A1 (fr) | Dispositif de reaction et de distillation et procede d'etherification | |
| FR3149008A1 (fr) | Procede de purification d’acrylates legers | |
| FR2502638A1 (fr) | Procede de preparation d'essence de petrole contenant de l'ether t-amyl-methylique | |
| FR2907779A1 (fr) | Procede de synthese de polyacetals dans un reacteur a lit mobile simule | |
| CA2063673A1 (fr) | Procede de separation de butenes et de butanes par distillation extractive | |
| FR2693189A1 (fr) | Procédé de préparation d'un éther alkylique tertiaire comprenant une section réactionnelle de finition. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKEX | Expiry |