ll'Z1830 La présente inyention a pour objet de nouvelles paraphenylenediamines, des compositions tinctoriales les contenant et un procede de teinture correspondant.
On sait que les paraphenylenediamines jouent, dans les teintu~sd'oxydation des fibres keratiniques et en parti-culier des cheveux, un rôle tres important bien connu, qu'elles soient utilisées seules ou en association avec des métaphé-nylenediamines, des métaaminophénols ou des métadiphénols.
Pour qu'un colorant d'oxydation, et en particulier une paraphénylènediamine, puisse être sélectionne pour les tein-tures capillaires, il faut qu'il presente, lors de son appli-cation dans une teinture pour cheveux, une bonne innocuite et il faut egalement que les nuances conferees aux cheyeux, lors de l'application en milieu alcalin oxidant, soient stables dans le temps et, en particulier, resistent a la lumiere, aux intemperies et aux shampooings pendant la durée qui separe habituellement deux colorations successi.ves des cheveux.
La presente invention a pour but de decrire de nouvelles paraphénylènediamines qui presentent simultanement, d'une part, une bonne innocuite a l'application en teinture pour cheveux et, d'autre part, une bonne stabilite des nuances obtenues au coursdu temps.
La présente invention a, en consequence, pour objet le produit industriel nouveau que constitue un compose chimique de formule genérale (I) (CH2)n ~ OR
(I) formule dans laquelle R represente un radical choisi dans le groupe constitue par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, - 1 -- ~"
` , :
mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxy-- aminoalkyl, aminoalkyl, mono et dialkylaminoalkyl, le groupe , alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone et n étant égal à 2 ou 3, ainsi que les sels d'acide correspondants.
Parmi les composés de fQrmules (I?, il faut citer les composés pour lesquels le radical R est un radical ~ - .
hydroxyalkyl;
~lZ~83() un radical mesylaminoalkyl, un radical acetylaminoalkyl, un radical ureidoalkyl, un radical carbethoxyaminoalkyl, un ra-dical aminoalkyl, un radical monoalkylaminoalkyl, ou un radi-cal dialkylaminoalkyl.
La presente invention a egalement pour objet le pro-duit industriel nouveau que constitue une composition tincto-riale pour fibres keratiniques et en particulier pour cheveux humains, caracterisee par le fait qu'elle contient dans un vehicule cosmetique approprie, au moins un compose de formule generale (I) ou un sel d'acide correspondant.
L'invention concerne egalement une composition tinc-toriale pour fibres keratiniques et en particulier pour cheveux humains, carasterisee par le fait qu'elle contient, dans un vehicule cosmetique approprie, au moins un compose de formule generale (I) dans laquelle R est un radical alcoxyalkyl.
Dans un mode preféré de réalisation, la composition selon l'invention contient de 0,001~ a 6~ en poids de un ou plu-sieurs composés de formule (I) par rapport au poids total de la composition. Le pH de la composition tinctoriale selon l'invention est un pH basique compris, par exemple, entre 7,8 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines, telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que mono, la di ou la triéthanolamine, les alkyl-alcanolamines telles que par exemple la méthyl diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium, ou d'ammonium.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peu-vent contenir un ou plusieurs composés de formule (I); elles peuvent également contenir des paraphénylènediamines autres que celles definies par la formule (I) telles que par exemple la paraphenylènediamine, la methyl-2 methoxy-5 paraphenylène-..
~ 183~
diamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylenediamine, la N,N-(~-hydroxyéthyl)-amino-4 aniline, la (N-éthyl, N-carbamyléthyl) amino-4 aniline.
Elles peuvent également contenir des paraaminophénol, tels que par exemple le paraaminophénol, le methyl-2 amino-4 phénol, le chloro-2 amino phénol, le chloro-3 amino-4 phénol. Elles peuvent aussi contenir des orthophenylenedlamines et des ortho-.. _ , . ... ..... _ . .. . ... . ..
aminophenols substitues ou non sur le groupe amine, etl'ortho-diphenol (pyrocatechol).
Les compositions tinctoriales selon l'invention peu-vent egalement contenir des coupleurs, composes qui, en asso-ciation avec les paraphenylenediamines, les paraaminophenols, conduisent en milieu alcalin oxydant a des indamines, des indo-anilines et des indophenols colores. Par exemple, elles peu-vent contenir: .
a) des metaphenylenediamines telles que le diamino-2,4 anisole, la dimethyl-2,6 metaphenylenediamine, le (diamino- ll'Z1830 The present inyention relates to new paraphenylenediamines, dye compositions container and a corresponding dyeing process.
We know that paraphenylenediamines play, in dyes ~ sd'oxidation of keratin fibers and in part culier of the hair, a very important role well known, that they be used alone or in combination with metaphor-nylenediamines, metaaminophenols or metadiphenols.
So that an oxidation dye, and in particular a para-phenylenediamine, can be selected for the hair tures, it must present, when applying cation in hair dye, good innocuity and it is also necessary that the shades given to the hair, during application in an oxidizing alkaline medium, stable over time and, in particular, resistant to light, weather and shampoos for the duration which usually separates two successive colorings of hair.
The object of the present invention is to describe new paraphenylenediamines which present simultaneously, on the one hand, a good safety in the application in tincture for hair and, on the other hand, good stability of shades obtained over time.
The present invention therefore has for object the new industrial product that constitutes a compound chemical of general formula (I) (CH2) n ~ OR
(I) formula in which R represents a radical chosen from the group consisting of hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, - 1 - ~ "
`,:
mesylaminoalkyl, acetylaminoalkyl, ureidoalkyl, carbethoxy-- aminoalkyl, aminoalkyl, mono and dialkylaminoalkyl, the group, alkyl having from 1 to 4 carbon atoms and n being equal to 2 or 3, as well as the corresponding acid salts.
Among the compounds of formula (I?, It is necessary to cite the compounds for which the radical R is a radical ~ -.
hydroxyalkyl;
~ lZ ~ 83 () a mesylaminoalkyl radical, an acetylaminoalkyl radical, a ureidoalkyl radical, carbethoxyaminoalkyl radical, ra-aminoalkyl dical, a monoalkylaminoalkyl radical, or a radical cal dialkylaminoalkyl.
The present invention also relates to the pro-new industrial duit that constitutes a dye composition for keratin fibers and in particular for hair human, characterized by the fact that it contains in a suitable cosmetic vehicle, at least one compound of formula general (I) or a corresponding acid salt.
The invention also relates to a tinc-torial for keratin fibers and in particular for hair humans, charasterized by the fact that it contains, in a suitable cosmetic vehicle, at least one compound of formula general (I) in which R is an alkoxyalkyl radical.
In a preferred embodiment, the composition according to the invention contains from 0.001 ~ to 6 ~ by weight of one or more their compounds of formula (I) relative to the total weight of the composition. The pH of the dye composition according to the invention is a basic pH of, for example, between 7.8 and 11.5. Among the alkalinizing agents which can be used, there may be mentioned ammonia, alkylamines, such as ethylamine or triethylamine, alkanolamines such as mono, di or triethanolamine, alkyl-alkanolamines such as for example methyl diethanolamine, sodium or potassium hydroxides, carbonates of sodium, potassium, or ammonium.
The dye compositions according to the invention can may contain one or more compounds of formula (I); they may also contain paraphenylenediamines other than those defined by formula (I) such as for example paraphenylenediamine, methyl-2 methoxy-5 paraphenylene-..
~ 183 ~
diamine, 2,6-dimethyl-3-methoxy-paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl para-phenylenediamine, N, N- (~ -hydroxyethyl) -4-amino aniline, (N-ethyl, N-carbamylethyl) 4-amino aniline.
They may also contain paraaminophenol, such as for example paraaminophenol, methyl-2 amino-4 phenol, chloro-2 amino phenol, chloro-3 amino-4 phenol. They may also contain orthophenylenedlamines and ortho-.. _,. ... ..... _. ... ... ..
aminophenols substituted or not on the amine group, and ortho-diphenol (pyrocatechol).
The dye compositions according to the invention can can also contain couplers, compounds which, in combination ciation with paraphenylenediamines, paraaminophenols, lead in an oxidizing alkaline medium to indamines, indo-anilines and colored indophenols. For example, they can-can contain:.
a) metaphenylenediamines such as diamino-2,4 anisole, 2,6-dimethyl metaphenylenediamine, (diamino-
2,4) phenoxyethanol, l'(amino-2 N-methylamino-4) phénoxyétha-nol, le (diamino-2,4)-phenyl ~-methoxyethylether, le (diamino-2,4)-phenyl ~-mesylaminoethylether, le N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole; ~:
b) des metaaminophenols tels que le metaaminophenol, le methyl-2 amino-5 phenol, le methyl-2 N(-~-hydroxyethyl) amino-5 phénol c) des metadiphenols tels que la resorcine, l'orcine, la méthyl-2 résorcine ou la cresorcine;
d) des metaacetylaminophenols tels que le dimethyl-2,6 acétylamino-5 phénol;
e) des métacarbalcoxyamino-sphenols tels que le métho-xy-2 carbéthoxyamino-5 phénol;
f) des metaureidophenols tels que le methyl-2 uréido-5 phénol;
g) l'hydroxy-6 phenomorpholine;
h) l'amino-3 methoxy-4 phenol;
i) la diamino-2,6 pyridine;
j) les naphtols tels que l'a-naphtol.
Les compositions selon l'invention peuvent egalement contenir des colorants directs et, en particulier, des colo-rants nitres de la serie benzenique tels que par exemple la :, - 3 -N-(~-dihydroxyéthyl)-amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène;
le N,N-(méthyl, ~-hydroxyéthyl)-amino-l nitro-3 N'-(~-hydroxy-éthyl)-amino-4 benzène; le N,N-(méthyl,~-hydroxyéthyl)-amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène; le nltro-3 ~ -hydroxyéthyl) -amino-4 anisole; le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol:
le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol; le N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 nitro-5anisole.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des leuco-dérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 methyl-5 diphénylamine; la di-hydroxy-4,4' N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 méthyl-5 chloro-2' di-phynylamine; la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine;
la dihydroxy-2,4 N-(~-méthoxyéthyl)-amino-4' diphénylamine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(~-méthoxyéthyl)-amino-4' diphénylamine.
Elles peuvent ésalement contenir des précurseurs de colorants de la série benzénique, comportant sur le noyau au moins trois substituants hydroxyle, méthoxy ou amino tels que le dichlo-rhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de di-amino-2,6 N,N-éthylamino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-1,2,4 benzène, le trihydro~y-2,3,5 toluène, la méthoxy-4 amino-2 N-(~ -hydroxyéthyl) aniline.
On peut également ajouter à la composition selon l'in-vention, des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylphtalène-sulfonates, les sulfates,éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaire tels que le bromure de triméthylcétyl-ammonium, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préférence, les produits tensio-actifs sont présents dans les compositions selon `` llZ1830 l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30 % er, poids et, de préférence, entre 4 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter dans les compositions selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des com-posés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.
Parmi les solvants, que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner, à titre d~exemples, l'éthanol, l'isopro-panol, la glycérine, des glycols comme le butylglycol, l'éthy-lèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le mono-méthyléther du diéthylèneglycol et les produits analogues.
Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, de 5 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans les compositions selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthyl-cellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcel-lulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique, on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préfé-rence, les agents épaississants sont présents en une propor-tion comprise entre 0,5 et 5 % en poids et de préférence, entre 0,5 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composi-tion.
On peut également ajouter aux compositions selon l'in-vention des agents anti-oxydants, ces agents peuvent avanta-geusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peu-vent avantageusement etre présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rappor~
au poids total de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée, ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers adjuvants habituellement utilisés en cosmétique tels que, par exemple, des agents de pénétration, des agents séquestrants et des parfums. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques.
Il est à noter que les composés de formule (I) permet-tent d'obtenir simultanément, dans leur application en tein-ture de cheveux, une bonne innocuité et une bonne stabilité de la nuance dans le temps.
La présente invention a également pour objet un procédé
de teinture de fibres kératiniques et, en particulier de che-veux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres kératiniques pendant un temps compris entre 5 et 30 minutes, à une température voisine de la température ambiante, une composition telle que ci-dessus définie~
Les composés de formule (I) et leurs sels sont obtenus par des procédés de préparation de type classique à la portée de l'homme de l'art.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenan~t, à titre purement illustratif et non limitatif, un exemple de préparation d'un composé de formule (I) et plusieurs exemples d'utilisation de ce composé dans des compositions tinctoriales pour cheveux.
Exemple 1 : Préparation du sulfate de N-~ '-hydroxyéthoxy)-éthylamino-4 aniline `
" ll'Z1830 ~ + H2N - (CH2)2 ~ ~ (CH2)2 OH lère étape 10NH - (CH2)2 - O (CH2)2 NH - (CH2)2- O -(CH2)2 Ol-l ~ 2ème étaPe ~ ~ ~ 5O4H2 O
lère étape : Préparation de la nitro-4 N-C~ '-hydroxyéthoxy)-éthyl~ aniline On chauffe pendant 2 heures et demie entre 110 et 120C
0,2 mole (28,2 g) de parafluoronitrobenzène dans 84,6 ml de di-glycolamine. Après refroidissement du mélange, on le verse dans 300 g de glace broyée. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche. Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide, il fond à 78C. L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :
ANALYSE Calculé pour Clo H14 O4 N2 Trouvé
C % 53,09 53,20 H % 6,19 6,32 30N % 12,39 12,32 2ème étape : Préparation du sulfate de N-~ -(~'-hydroxyéthoxy)-éthylJ-amino-4 aniline ~-~ -7-~ ' .
A 175 ml de solution hydroé-thanolique (15 % d'eau, 85 % d'éthanol) on ajoute 7,5 g de chlorure d'ammonium et 58,5 g de poudre de zinc. On porte ce mélange à reflux sous agita-tion puis on ajoute, par petites portions, 0,15 mole (33,9 g) du produit obtenu dans la première étape. Lorsque l'addition du dérivé nitré est terminée, le milieu réactionnel est décolo-ré' on le filtre bouillant en recueillant le filtrat dans une fiole contenant 10,5 ml d'acide sulfurique concentré et 30 ml d'éthanol refroidi à - 10C. Le produit attendu précipite sous forme d'une gomme qui cristallise rapidement. On l'essore, on le lave à l'alcool puis à l'acétone. Après séchage sous vide, le produit fond avec décomposition vers 157C. Après recris-tallisation dans un mélange hydroéthanolique, le produit obte-nu est soumis à l'analyse élémentaire qui donne les résultats suivants :
I , Analyse Calculé pour C10 H18 N2 6 S Trouvé
C % 40,82 40,65 H % 6,12 6,07 N % 9,52 9,53 S % 110,88 10,92-10,69 Exemple 2 On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 .............................. 5,88 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène .................................. 3,2 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ......... ,........................ 6,4 g Propylèneglycol ............ ...........,............. 6,4 g Butylglycol ......................................... 20 g Ammoniaque (à 22B) ................................. 10 g Eau ...... qsp....................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,25.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 25C leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration vert bronze.
Exemple 3:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composé de l'exemple 1 ........................... 5 g Paraaminophénol .................................. 0,62 g Méthyl-2 hydroxyéthylamino-5 phénol .............. 0,28 g a-naphtol ........................................ 0,50 g Orthoaminophénol ................................. 0,75 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthy-lène vendu sous la marque de commerce " REMCOPAL
334" par la société GERLAND ...................... 12,6 g Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthy-lène vendu sous la marque de commerce " REMCOPAL
349" par la société GERLAND .. ~.................. 12,6 g Butylglycol ...................................... 20 g Eau ... ..qsp........................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,2.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. ;
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rincage et shampooing, une coloration brune très sombre.
Exemple 4:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composé de l'exemple 1 ......................... 5,5 g Paraaminophénol ................................ 0,57 g Méthyl-2 amino-5 phénol ........................ 0,21 g g _ ,,, .
-` llZ1830 Dichlorhydrate de diamino-2,4 butylbenzène .. 0,15 g Orthoaminophénol ............................ 0,9 g Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthy-léné de départ .............................. 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique ........ O,2 g Bisulfite de sodium (à 35B)................. 1 g Ammoniaque (à 22B3 ......................... 10 g Eau .... qsp ................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,1.
Au momem-t de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rincage et shampooing, une coloration châtain foncé.
Exemple 5:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composé de l'exemple 1 ..................... 1,9 g Paraaminophénol ............................ 1,42 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine ..... 2,38 g Méthyl-2 résorcine ......................... 0,95 g Dichlorhydrate d'amino-6 benzomorpholine ... 2,85 g Butylglycol ................................ 19 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah .... 5,7 g Arrunoniaque (à 22B) ...................... 1413 g EaU ... qsp................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90 % pendant 20 mn à 20C leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration bleu noir extrêmement sombre.
; llZ1830 Exemple 6 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l~exemple 1 ~ . 0,88 g Dichlorhydrate de ~N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4J phénoxyéthanol............................ 0,86 g Propylèneglycol ................................... 30 g -Polymères de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions et vendus sous la marque de commerce " C~OPOL 934" par la societe GOODRICH CHEMICAL CO....................... 2,7 g Ammoniaque (à 22B) ............................... 8 g Eau .....qsp ..................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 20C leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration bleu roi.
Exemple 7 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ............................. 0,3 g Paraaminophénol ...........................,........ 0,65 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol.. 1,80 g Carboxyméthylcellulose ............................. 3 g Propylèneglycol .................................... 27 g Triéthanolamine .................................... 10 g Eau ...... qsp...................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute à cette composition 1 g de dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 N-(~-méthoxyéthyl)-amino-4' diphénylamine; puis on ajoute 50 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
B
" - 11;~1830 Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90 % pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinc~age et shampooing, une coloration gris bleu argenté.
Exemple 8 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l~exemple 1 ................................ 0,4 g Paraaminophénol ....................................... 0,3 g ~-naphtol ............................................. 0,58 g Propylèneglycol ....................................... 26 g Carboxyméthylcellulose ................................ 3,1 g Triéthanolamine ....................................... 10 g Eau .......qsp ....................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,7.
Juste avant l'application, on ajoute à cette composi-tion 1 g de dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(~-méthoxyéthyl)-amino-4' diphénylamine, puis on additionne au mélange 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 30C leur confère, après rincage et shampooing, une coloration gris métallique à reflet mauve.
Exemple 9 .
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ................................. 3 g Sulfate de N,N-(~-hydroxyéthyl)-amino-4 aniline 3 g Paraaminophénol ........................................ 0,08 g Méthyl-2 amino-5 phénol ................................ 0,02 g Résorcine .............................................. 0,4 g Dichlorhydrate de (diamino-2,5) phénoxyéthanol. 0,04 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 4,5 g llZ1830 Diéthanolamides d'acides gras de coprah ,,.,,,,, 10 g '~
Hydroquinone ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 0,1 g Bisulfite de sodium (35B)`.,,.,.,,,,... ,.,.... , 1 g Sel de sodium de l'acide diéthylène-triamine-penta-acétique ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 2 g Monométhyl éther du diéthylène glycol ,,,,,,,,,, 4,5 g Butylglycol ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 8 g Ethanol (à 96) ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,,, 8 g Ammoniaque (à 22B) ,,,,,,.,,.,,,,.,,,,,,,,,,,,, 10 g Eau ,,,,,qsp,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,2, Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 30C leur confère, après rinc,age et sham-pooing, une coloration châtain très cendré.
Exemple 10:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1.,.. ,,,,,,,.,.,.. ,.... ,,. 2 g Dichlorhydrate de N,N-~éthyl,~-mésylaminoétyl)-amino-4 aniline O~ 1 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine .,.,,., 0,5 g Paraaminophénol ,,,,,,,,,,,,...................,,,, 0,62 g Méthyl-2 amino-5 phénol .. ,............... ,,,,,,,., 0,3 g Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol ,,,.,.,,,,,, 0,2 g Métaaminophénol,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 0,1 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique .,,.,,,,,0,2 g Anmoniaque (à 22B) ,,,,,,.,,,.,,,,,,,,,,,,,,, 10 g Bisulfite de sodium (à 35B) ,,.... ,,,,,,,,,,, 1 g Eau ,,,,,, qsp ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 100 g .
, ` 11;~1830 Le pH de cette composition est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivre rouge.
Exemple 11 , On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ................................. 0,2 g Méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol ... ,................. 0,2 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphé-nylediamine ........................................... ... 0,52 g Nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-(~-hydroxyéthyl)~aniline 1,5 g Butylglycol .......................................... 20 g Polymère de l'acide acrylique ayant un poids molé-culaire comprls entre 2 et 3 millions, fabriqué par la société GOODRICH CHEMICAL Co ...................... 3,2 g Ammoniaque (à 22B) ... ~..................... ~................. 5 g Eau .... qsp ......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée ~ 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 15 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris mauve argenté.
Exemple 12 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1................................. 3 g Dichlorhydrate de paratoluylènediamine ................ 1,5 g Paraaminophénol ....................................... 0,7 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-5 phénol ............ 0,4 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol ........ 0,15 g ;' N-méthylamino-4 phénol ............................... 0,6 g Métaaminophénol ...................................... 0,11 g Nitro-3 N(~-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol ............. 0,05 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ................................... 4,5 g Alccol oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ................................... 4,5 g Propylèneglycol ...................................... 8,3 g Ammoniaque (à 229) .................................. 9 g Bisulfite de sodium (à 35B) ......................... 1 g Eau .... .qsp ....................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain très foncé à reflet violine.
Exemple 13 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ............................... 3 g N,N-(éthyl, carbamylméthyl)-amino-4 aniline. 2 g Paraaminophénol ...................................... 0,8 g Résorcine ............................................ 0,2 g Méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol .................... 0,3 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-5 phénol............ 0,3 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-6 anisole............ 0,1 g Butylglycol .......................................... 5 g Alcool laurique oxyéthyl~né à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ................................... 5 g Ammoniaque (à 22B) .................................. 10 g Eau .... qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 25C leur confère, apr~s rinçage et shampooing, une coloration tabac.
Exemple 14 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l~exemple 1 ...... ,......... ,.............. 1,17 g Métaaminophénol ...................................... 0,43 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah............... 10 g Hydroquinone ......................................... 0,1 g Bisulfite de sodium (35B) ........................... 1 g Sel de sodium de l'acide diéthylène-triamine-penta-acétique........................................ 2 g Propylèneglycol ...................................... 4,5 g Butylglycol .......................................... 8 g Ethanol (à 95) ...................................... 8 g Ammoniaque (à 22B) .................................. 10 g Eau .... qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,6.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 25C leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration gris bleu.
Exemple 15 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ....................... ~........ 0,23 g Dichlorhydrate de (2,4-diamino) phénoxyéthanol .... 0,19 g Laurylsulfate de sodium à,19% d'alcool oxyéthyléné
:~ - ~
llZ1830 de départ ............................................. 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique .................. 0,2 g Ammoniaque (à 22B) ................................... 10 Bisulfite de sodium (à 35B) ........................... 1 g Eau ... qsp .,........................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,8.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 15 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu ciel.
Exemple 16 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ............................ 0,73 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-5 phénol......... 0,42 g Butylglycol ....................................... 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ........................................ 5 g Ammoniaque (à 22B) ............................... 10 g Eau ... qsp........................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
-~ Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant mn à 25C leur conf~re, après rinçage et shampooing, une coloration pourpre intense.
Exemple 17:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ............................ 0,35 g Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol.................. 0,21 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxy-éthyléné de départ ................................ 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique .............. 0,2 g :
11'~183V
Ammoniaque (à 22B) ........ ,........ ,.,,,,... ....,, 10 g Acide thioglycolique ,,,,... ,.......................... 1 g Eau .... qsp ......................... ...,,.... ,,,,,, 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,8, Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénee à 20 volumes, Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration bleu ciel clair, Exemple 18 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ,,,.,,.. ,,............. ,,,, 0,98 g N,N-(éthyl, carbamylméthyl)-amino-4 aniline,,,, 1,8 g Dichlorhydrate de ~N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4~ phénoxyéthanol ,,.,,,,,.. ,.................. 0,104 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol ,.......... 0,36 g Ethanol (à 95) ..................................... 14,5 g Triéthanolamine .. ,.................................. 6,3 g Eau .... qsp......................................... 100 g O Le pH de cette composition égal à 8,6.
Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinc,age et shampooing, une coloration violet très sombre.
Exemple 19 :
On prépare la compos'ition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ............................... 1,18 g Résorcine ............................................ 0,43 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthy-léné de départ ....................................... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique ................. 0,2 g Ammoniaque (à 22B) ....,............................ 10 g liZ183~
Bisulfite de sodium (à 35B) .,.,.................... ..1 g Eau .... qsp .,,,,.................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,7, Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange sur des cheveux naturellement blancs à 90%
pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinc,age et shampooing une coloration beige clair doré, Exemple 20 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ,,,,,,,,,,,,.... ,,............ 1,1 g Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, mésylamino-éthyl)-amino-4 aniline .... ,,.... ,,.... ,,,,. 3,1 g Dichlorhydrate de ~N-(~-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4~ phénoxyéthanol ....... .,,,, 0,11 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol, 0,33 g Ethanol (à 96) ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,........... 16 g Triéthanolamine .,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,... , 6 g Eau ,,,qsp ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,2 Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 25 mn ~ 22C leur confère, après rinc,age et shampooing, une coloration bleu marine très sombre, Exemple 21 ~
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ,,.,.,,.,,.,.,.... ,, 1,1 g Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)-amino-4 aniline ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 3,1 g Dichlorhydrate de ~N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4~ phénoxyéthanol ,,,,,,,,,,,,,,,,, 0,11 g Nitro-3 N~ hydroxyéthyl)-amino-4 phénol ,.,,,,, 0,33 g Trihydroxy-1,2,4 benzène .. ,.,,,.. ,.......... ,....... 0,9 g Ethanol (à 96) ,,.,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,,,,, 16 g Triéthanolamine .,,.,,,,... ,,,,,,,,,,.,.,,.,,,,,,. 6 g Eau,,,qsp,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,... ,,,, 100 g Le pH de cette composition est égal à 7,9, Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 25 mn à 20C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivré, Exemple 22 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ,,,,,,,,,,,,,,,.... ,,. 0,98 g N,N-(éthyl, carbamylméthyl)-amino-4 aniline . 1,8 g Trihydroxy-1,2,4 benzène .,.,...................... O,90 g Dichlorhydrate de ~N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4~ phénoxyéthanol ,,,,,,,... ..,.,,.,,,, 0,104 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)-amino phénol ,,,,, 0,36 g Ethanol (à 96) ,,,,,,,,,,,,,,,,.. ,,,,,,,,,,, 14,5 g Triéthanolamine ,,,............... ,.,... ,.. ,,, 6,3 g Eau .... qsp.... ,... ,...... ,,,,,........... ..,... ,,,,,. 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,5, Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé cuivre rouge, Exemple 23 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ,.,,,,,,,,,,,.,,,,,.,,,,,,,., 1 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine ,.,,,,,,,,,,, 0,6 g :, .
11~1~
Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol...... 0,48 g Dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine....... 0,52 g Hydroxy-4 amino-2 méthyl-5 N,N-(F3-hydroxyéthyl)-amino-4l diphénylamine ............................. 1 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné
de départ .,,........... ,,,... ,,.. ,.......... ,...... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique ........ ..,.... 0,2 g Triéthanolamine ............................... 10 g Bisulfite de sodium (à 35B) .................. 1 Y
Eau ... qsp .. ,,.. ,.,,.,,.. ,... ,... ,... .,..... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,4.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 20C leur confère, après rinc,age et shampooing, une coloration violet extrêmement sombre.
Exemple 24 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composé de l~exemple 1 ........................ 2 g Orthodiphénol ................................. 0,374 g Dichlorhydrate de /N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4,~ phénoxyéthanol....................... O,03 g Méthyl-2 amino-5 phénol ..... ,................. 0,1 g Nonylphénol à 4 moles d'oxydes d'éthylène...... 16 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène....... 16 g Propylène glycol .............................. 10 g Solution de bisulfite à 35B .................. 1 g Ammoniaque à 22B ............................. 7 g Eau ... ..qsp ...................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes.
~ 1830 Ce mélange est appliqué 20 minutes à température ambiante sur des cheveux blancs décolorés. Après rin,cage et shampooing, il leur confère une coloration gris acier.
Il est bien entendu que le mode de préparation et les exemples de composition ci-dessus donnés ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications dési-rables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. 2,4) phenoxyethanol, (2-amino-N-methylamino-4) phenoxyetha-nol, le (diamino-2,4) -phenyl ~ -methoxyethylether, le (diamino-2,4) -phenyl ~ -mesylaminoethylether, N-carbamylmethylamino-2 amino-4 anisole; ~:
b) metaaminophenols such as metaaminophenol, methyl-2 amino-5 phenol, methyl-2 N (- ~ -hydroxyethyl) amino-5 phenol c) metadiphenols such as resorcin, orcin, 2-methyl resorcin or cresorcin;
d) metaacetylaminophenols such as 2,6-dimethyl 5-acetylamino phenol;
e) metacarbalcoxyamino-sphenols such as metho-xy-2 carbethoxyamino-5 phenol;
f) metaureidophenols such as methyl-2 ureido-5 phenol;
g) hydroxy-6 phenomorpholine;
h) 3-amino-4-methoxy phenol;
i) diamino-2,6 pyridine;
j) naphthols such as a-naphthol.
The compositions according to the invention can also contain direct dyes and, in particular, colourants nitrous rants of the benzenic series such as for example the :, - 3 -N- (~ -dihydroxyethyl) -amino-l nitro-3 N'-methylamino-4 benzene;
N, N- (methyl, ~ -hydroxyethyl) -amino-l nitro-3 N '- (~ -hydroxy-ethyl) -4-amino benzene; N, N- (methyl, ~ -hydroxyethyl) -amino-1 nitro-3 N'-methylamino-4 benzene; nltro-3 ~ -hydroxyethyl) -amino-4 anisole; nitro-3 N- (~ -hydroxyethyl) -amino-4 phenol:
(3-nitro-4-amino) phenoxyethanol, (3-nitro-N-methylamino-4) phenoxyethanol; N- (~ -hydroxyethyl) -2-amino-nitro-5anisole.
The compositions according to the invention can also contain leuco derivatives of indoanilines and indophenols such that dihydroxy-4,4 'amino-2 methyl-5 diphenylamine; the di-hydroxy-4,4 'N- (~ -hydroxyethyl) 2-amino-5-methyl-chloro-2' di-phynylamine; 2,4-diamino-4-hydroxy-5-methyl-diphenylamine;
2,4-dihydroxy N- (~ -methoxyethyl) -amino-4 'diphenylamine, 2,4-dihydroxy-5-methyl-N- (~ -methoxyethyl) -amino-4 'diphenylamine.
They may also contain dye precursors of the benzene series, comprising on the nucleus at least three hydroxyl, methoxy or amino substituents such as dichlo-2,6-diamino hydroquinone hydrate, di- hydrochloride 2,6 N amino, 4 N-ethylamino phenol, diamino dihydrochloride 2,4 phenol, trihydroxy-1,2,4 benzene, trihydro ~ y-2,3,5 toluene, 4-methoxy-2-amino N- (~ -hydroxyethyl) aniline.
You can also add to the composition according to the vention, water-soluble, anionic surfactants, cationic, non-ionic or amphoteric. Among the agents particularly usable surfactants, we can mention alkylbenzene sulfonates, alkylphthalene sulfonates, sulfates, ether sulfates and sulfonates of fatty alcohols, salts quaternary ammonium such as trimethylketyl bromide ammonium, cetylpyridinium bromide, diethanolamides fatty acids, polyoxyethylenated acids and alcohols and polyoxyethylenated alkylphenols. Preferably, the products surfactants are present in the compositions according to `` llZ1830 the invention in a proportion of between 0.5 and 30% er, weight and preferably between 4 and 25% by weight relative to the total weight of the composition.
One can also add in the compositions according to the invention of organic solvents to dissolve compounds which are not sufficiently soluble in water.
Among the solvents, which can advantageously be used, as examples, ethanol, isopro-panol, glycerin, glycols such as butylglycol, ethyl-lene glycol, propylene glycol, monoethyl ether and mono-diethylene glycol methyl ether and the like.
Solvents can advantageously be present in the composition in a proportion ranging from 1 to 40% by weight and, preferably from 5 to 30% by weight relative to the total weight of the composition.
Thickeners, which can be added to the compositions according to the invention can advantageously be taken from the group consisting of sodium alginate, gum arabic, cellulose derivatives such as methyl-cellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcel-lulose, the sodium salt of carboxymethylcellulose and polymers of acrylic acid, it is also possible to use mineral thickening agents such as bentonite. Preferably The thickening agents are present in a proportion between 0.5 and 5% by weight and preferably between 0.5 and 3% by weight relative to the total weight of the compound tion.
It is also possible to add to the compositions according to the invention.
vention of antioxidants, these agents can advantageously carefully be taken from the group formed by the sulfite of sodium, thioglycolic acid, sodium bisulfite, acid ascorbic and hydroquinone. These antioxidants can advantageously be present in the composition in a proportion between 0.05 and 1.5% by weight relative to ~
the total weight of the composition. The dye composition according to the invention may contain oxidizing agents such as hydrogen peroxide, urea peroxide, or persalts such as ammonium persulfate.
The compositions according to the invention can also contain various adjuvants usually used in cosmetics such as, for example, penetration agents, agents sequestering and fragrances. The dye composition according to the invention can be in the form of a liquid, a cream, gel, aerosol or any other form suitable for dye keratin fibers.
It should be noted that the compounds of formula (I) allow are trying to obtain simultaneously, in their application in te-ture of hair, good safety and good stability of the nuance in time.
The present invention also relates to a method dyeing of keratin fibers and, in particular of che-wanna humans, characterized by the fact that we apply on keratin fibers for a time between 5 and 30 minutes, at a temperature close to room temperature, a composition as defined above ~
The compounds of formula (I) and their salts are obtained by conventional preparation methods within reach of those skilled in the art.
To better understand the object of the invention, we will now describe ~ t, purely by way of illustration and not limiting, an example of preparation of a compound of formula (I) and several examples of the use of this compound in dye compositions for hair.
Example 1: Preparation of N- ~ '-hydroxyethoxy sulfate) -4-ethylamino aniline ``
"ll'Z1830 ~ + H2N - (CH2) 2 ~ ~ (CH2) 2 OH 1st stage 10NH - (CH2) 2 - O (CH2) 2 NH - (CH2) 2- O - (CH2) 2 Ol-l ~ 2nd step ~ ~ ~ 5O4H2 O
1st step: Preparation of nitro-4 NC ~ '-hydroxyethoxy) -ethyl ~ aniline It is heated for 2 and a half hours between 110 and 120C
0.2 mole (28.2 g) parafluoronitrobenzene in 84.6 ml of di-glycolamine. After cooling the mixture, it is poured in 300 g of crushed ice. The expected product precipitates under crystallized form. We wring it out, wash it in water and dried. After recrystallization from ethanol and drying under empty, it melts at 78C. Elementary analysis of the product obtained gives the following results:
ANALYSIS Calculated for Clo H14 O4 N2 Found C% 53.09 53.20 H% 6.19 6.32 30N% 12.39 12.32 2nd stage: Preparation of the sulphate of N- ~ - (~ '-hydroxyethoxy) -ethylJ-amino-4 aniline ~ - ~ -7-~ '.
175 ml of hydro-thanolic solution (15% water, 85% ethanol) 7.5 g of ammonium chloride and 58.5 are added g zinc powder. This mixture is brought to reflux under agitation-tion then add, in small portions, 0.15 mole (33.9 g) of the product obtained in the first step. When the addition of the nitro derivative is finished, the reaction medium is decolo-re 'the boiling filter by collecting the filtrate in a vial containing 10.5 ml of concentrated sulfuric acid and 30 ml ethanol cooled to -10C. The expected product precipitates under form of a gum which crystallizes quickly. We wring it out, we wash it with alcohol and then with acetone. After drying under vacuum, the product melts with decomposition around 157C. After recris-tallization in a hydroethanolic mixture, the product obtained naked is subjected to elementary analysis which gives the results following:
I, Analysis Calculated for C10 H18 N2 6 S Found C% 40.82 40.65 H% 6.12 6.07 N% 9.52 9.53 S% 110.88 10.92-10.69 Example 2 The following dye composition is prepared:
Compound of example 1 .............................. 5.88 g Two mole oxyethylene oleic alcohol ethylene oxide .................................. 3.2 g Four-mole oxyethylenated oleic alcohol ethylene oxide ........., ........................ 6.4 g Propylene glycol ............ ..........., ............. 6.4 g Butylglycol ......................................... 20 g Ammonia (at 22B) ................................. 10 g Water ...... qs ....................................... 100 g The pH of this composition is equal to 10.25.
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
This mixture applied to naturally white hair at 90% for 20 min at 25C gives them, after rin ~ cage and shampoo, a bronze green coloring.
Example 3:
The following dye composition is prepared:
Compound of example 1 ........................... 5 g Paraaminophenol .................................. 0.62 g 2-methyl-5-hydroxyethylamino phenol .............. 0.28 g a-naphthol ........................................ 0.50 g Orthoaminophenol ................................. 0.75 g Nonylphenol with four moles of ethyl oxide lene sold under the trademark "REMCOPAL
334 "by the company GERLAND ...................... 12.6 g Nonylphenol to nine moles of ethylene oxide lene sold under the trademark "REMCOPAL
349 "by the company GERLAND .. ~ .................. 12.6 g Butylglycol ...................................... 20 g Water ... ..qsp ........................................ 100 g The pH of this composition is 10.2.
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. ;
This mixture applied to bleached hair for 20 min at 25C gives them, after rinsing and shampooing, a very dark brown coloring.
Example 4:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ......................... 5.5 g Paraaminophenol ................................ 0.57 g 2-methyl-5-amino phenol ........................ 0.21 g g _ ,,, .
-` llZ1830 2,4-diamino butylbenzene dihydrochloride. 0.15 g Orthoaminophenol ............................ 0.9 g Sodium lauryl sulfate 19% oxyethyl alcohol starting line .............................. 20 g Ethylene-diamine-tetraacetic acid ........ O, 2 g Sodium bisulphite (35B) ................. 1 g Ammonia (at 22B3 ......................... 10 g Water .... qs ................................ 100 g The pH of this composition is equal to 10.1.
At the time of use, add 100 g of hydrogen peroxide to 20 volumes.
This mixture applied to bleached hair for 20 min at 25C gives them, after rinsing and shampooing, a dark chestnut color.
Example 5:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ..................... 1.9 g Paraaminophenol ............................ 1.42 g Paraphenylenediamine dihydrochloride ..... 2.38 g 2-methyl resorcin ......................... 0.95 g 6-amino dihydrochloride benzomorpholine ... 2.85 g Butylglycol ................................ 19 g Coconut fatty acid diethanolamides ... 5.7 g Arrunonia (at 22B) ...................... 1413 g WATER ... qs ................................. 100 g The pH of this composition is 9.5.
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
This mixture applied to naturally white hair at 90% for 20 min at 20C gives them, after rin ~ cage and shampoo, an extremely dark blue-black coloring.
; llZ1830 Example 6:
The following dye composition is prepared:
Composed of Example 1 ~. 0.88 g ~ N- (~ -hydroxyethyl) -amino-2 dihydrochloride amino-4J phenoxyethanol ............................ 0.86 g Propylene glycol ................................... 30 g -Weight-heavy acrylic acid polymers molecular from 2 to 3 million and sold under the trademark "C ~ OPOL 934" by the company GOODRICH CHEMICAL CO ....................... 2.7 g Ammonia (at 22B) ............................... 8 g Water ..... qs ..................................... 100 g The pH of this composition is equal to 10.
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
This mixture applied to bleached hair for 20 min at 20C gives them, after rin ~ cage and shampoo, a royal blue coloring.
Example 7:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ............................. 0.3 g Paraaminophenol ..........................., ........ 0.65 g (2,4-diamino) phenoxyethanol dihydrochloride. 1.80 g Carboxymethylcellulose ............................. 3 g Propylene glycol .................................... 27 g Triethanolamine .................................... 10 g Water ...... qs ...................................... 100 g The pH of this composition is 8.5.
At the time of use, add to this composition 1 g of 2,4 N- (~ -methoxyethyl) dihydroxy dihydrochloride -4-amino diphenylamine; then add 50 g of hydrogen peroxide to 20 volumes.
B
"- 11; ~ 1830 This mixture applied to naturally white hair at 90% for 20 min at 25C gives them, after rinsing ~ age and shampoo, a silvery blue gray color.
Example 8:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ................................ 0.4 g Paraaminophenol ....................................... 0.3 g ~ -naphthol ............................................. 0, 58g Propylene glycol ....................................... 26 g Carboxymethylcellulose ................................ 3.1 g Triethanolamine ....................................... 10 g Water ....... qs ....................................... 100 g The pH of this composition is equal to 8.7.
Just before application, add to this composition tion 1 g of 2,4-dihydroxy-methyl-5 N-hydrochloride (~ -methoxyethyl) -amino-4 'diphenylamine, then added to mix 80 g of hydrogen peroxide at 20 volumes.
This mixture applied to naturally white hair at 90% for 20 min at 30C gives them, after rinsing and shampoo, a metallic gray color with purple reflection.
Example 9 .
The following dye composition is prepared:
Compound of example 1 ................................. 3 g N, N- (~ -hydroxyethyl) -amino-4 aniline sulfate 3 g Paraaminophenol ........................................ 0.08 g 2-methyl-5-amino phenol ................................ 0.02 g Resorcin .............................................. 0.4 g (2,5-diamino) phenoxyethanol dihydrochloride. 0.04 g Oxyethylenated oleic alcohol with two moles of oxide ethylene ............................................. 4, 5 g oxyethylenated oleic alcohol with four moles of oxide ethylene ............................................. 4, 5 g llZ1830 Coconut fatty acid diethanolamides ,,. ,,,,, 10 g '~
Hydroquinone ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 0.1 g Sodium bisulfite (35B) `. ,,.,. ,,,, ...,., ...., 1 g Diethylene triamine acid sodium salt Penta-acetic ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 2 g Monomethyl ether of diethylene glycol ,,,,,,,,,, 4,5 g Butylglycol ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 8 g Ethanol (96) ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,. ,,,,,, 8 g Ammonia (at 22B) ,,,,,,. ,,. ,,,,. ,,,,,,,,,,,,,, 10 g Water ,,,,, qsp ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 100 g The pH of this composition is equal to 10.2, At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added 20 volumes, This mixture applied to naturally white hair at 90% for 20 min at 30C gives them, after rinsing, age and sham-pooing, a very ashy brown color.
Example 10:
The following dye composition is prepared:
Composed of Example 1., .. ,,,,,,,.,., .., .... ,,. 2 g N, N- ~ ethyl dihydrochloride, ~-mesylaminoetyl) -4-amino aniline O ~ 1 g Paraphenylenediamine dihydrochloride.,. ,,., 0.5 g Paraaminophenol ,,,,,,,,,,,, ................... ,,,, 0.62 g 2-methyl-5-amino phenol .., ............... ,,,,,,,., 0.3 g 2,6-Dimethyl-5-acetylamino phenol ,,,.,. ,,,,,, 0.2 g Metaaminophenol ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 0.1 g Sodium lauryl sulfate 19% alcohol oxyethylenated starting material ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 20 g Ethylene-diamine-tetraacetic acid. ,,. ,,,,, 0.2 g Anmonia (at 22B) ,,,,,,. ,,,. ,,,,,,,,,,,,,,, 10 g Sodium bisulphite (35B) ,, .... ,,,,,,,,,,, 1 g Water ,,,,,, qsp ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 100 g .
, `11; ~ 1830 The pH of this composition is 10.2.
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
This mixture applied to hair naturally white at 90% for 20 minutes at 25C gives them, after rinsing and shampoo, a reddish copper coloring.
Example 11, The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ................................. 0.2 g 2-methyl-5-carbethoxyamino phenol ..., ................. 0.2 g 2,6-dimethyl-3-methoxy diaphrohydrochloride nylediamine ........................................... ... 0.52 g Nitro-3 N'-methylamino-4 N, N- (~ -hydroxyethyl) ~ aniline 1.5 g Butylglycol .......................................... 20 g Polymer of acrylic acid having a molecular weight between 2 and 3 million, manufactured by GOODRICH CHEMICAL Co ...................... 3.2 g Ammonia (at 22B) ... ~ ..................... ~ ................. 5 g Water .... qs ......................................... 100 g The pH of this composition is equal to 9.9.
At the time of use, add 100 g of water oxygenated ~ 20 volumes.
This mixture applied to hair naturally white at 90% for 15 min at 25C gives them, after rinsing and shampoo, a silvery mauve gray coloring.
Example 12:
The following dye composition is prepared:
Compound of example 1 ................................. 3 g Paratoluylenediamine dihydrochloride ................ 1.5 g Paraaminophenol ....................................... 0.7 g 2-methyl-N- (~ -hydroxyethyl) -5-amino phenol ............ 0.4 g (2,4-diamino) phenoxyethanol dihydrochloride ........ 0.15 g ; ' N-methylamino-4 phenol ............................... 0.6 g Metaaminophenol ...................................... 0.11 g Nitro-3 N (~ -hydroxyethyl) -amino-4 phenol ............. 0.05 g Two mole oxyethylene oleic alcohol ethylene oxide ................................... 4.5 g Four-mole oxyethylene oleic alcohol ethylene oxide ................................... 4.5 g Propylene glycol ...................................... 8.3 g Ammonia (at 229) .................................. 9 g Sodium bisulfite (35B) ......................... 1 g Water .... .qsp ....................................... 100 g The pH of this composition is equal to 9.9.
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
This mixture applied to bleached hair for 20 min at 25C gives them, after rinsing and shampooing, a very dark chestnut color with purple reflection.
Example 13:
The following dye composition is prepared:
Compound of example 1 ............................... 3 g N, N- (ethyl, carbamylmethyl) -amino-4 aniline. 2 g Paraaminophenol ...................................... 0.8 g Resorcin ............................................ 0.2 g 2-methyl-5-carbethoxyamino phenol .................... 0.3 g 2-methyl-N- (~ -hydroxyethyl) -5-amino phenol ............ 0.3 g Nitro-3 N- (~ -hydroxyethyl) -amino-6 anisole ............ 0.1 g Butylglycol .......................................... 5 g Laury alcohol oxyethyl ~ born at 10.5 moles ethylene oxide ................................... 5 g Ammonia (at 22B) .................................. 10 g Water .... qs .......................................... 100 g The pH of this composition is equal to 10.
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
This mixture applied to hair naturally white at 90% for 20 min at 25C gives them, after rinsing and shampoo, tobacco coloring.
Example 14:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ......, ........., .............. 1.17 g Metaaminophenol ...................................... 0.43 g Oxyethylenated oleic alcohol with two moles of oxide ethylene ........................................... 4.5 g Oxyethylenated oleic alcohol with four moles of oxide ethylene ........................................... 4.5 g Diethanolamides of coconut fatty acids ............... 10 g Hydroquinone ......................................... 0.1 g Sodium bisulphite (35B) ........................... 1 g Diethylene triamine acid sodium salt Penta-acetic ........................................ 2 g Propylene glycol ...................................... 4.5 g Butylglycol .......................................... 8 g Ethanol (95) ...................................... 8 g Ammonia (at 22B) .................................. 10 g Water .... qs .......................................... 100 g The pH of this composition is 10.6.
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
This mixture applied to hair naturally white at 90% for 20 min at 25C gives them, after rinse, cage and shampoo, a gray blue color.
Example 15:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ....................... ~ ........ 0.23 g (2,4-diamino) phenoxyethanol dihydrochloride .... 0.19 g Sodium lauryl sulfate, 19% oxyethylenated alcohol : ~ - ~
llZ1830 starting ............................................. 20 g Ethylene-diamine-tetraacetic acid .................. 0.2 g Ammonia (at 22B) ................................... 10 Sodium bisulphite (35B) ........................... 1 g Water ... qs., ........................................ 100 g The pH of this composition is 10.8.
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
This mixture applied to bleached hair for 15 min at 25C gives them, after rinsing and shampooing, a sky blue coloring.
Example 16:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ............................ 0.73 g 2-methyl-N- (~ -hydroxyethyl) -5-amino phenol ......... 0.42 g Butylglycol ....................................... 5 g Lauryl alcohol oxyethylenated to 10.5 moles of oxide ethylene ........................................ 5 g Ammonia (at 22B) ............................... 10 g Water ... qs ........................................ 100 g The pH of this composition is 10.5.
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
- ~ This mixture applied to bleached hair for mn at 25C their conf ~ re, after rinsing and shampooing, a intense purple coloring.
Example 17:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ............................ 0.35 g 2,6-Dimethyl-5-acetylamino phenol .................. 0.21 g Sodium lauryl sulfate 19% oxy alcohol starting ethylene ................................ 20 g Ethylene-diamine-tetraacetic acid .............. 0.2 g :
11 '~ 183V
Ammonia (at 22B) ........, ........,. ,,,, ... .... ,, 10 g Thioglycolic acid ,,,, ..., .......................... 1 g Water .... qs ......................... ... ,, .... ,,,,,, 100 g The pH of this composition is 10.8, At the time of use, 100 g of oxygenated water are added 20 volumes, This mixture applied to bleached hair for 20 min at 25C gives them, after rinse, cage and shampoo, a clear sky blue coloring, Example 18:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ,,,. ,, .. ,, ............. ,,,, 0.98 g N, N- (ethyl, carbamylmethyl) -amino-4 aniline ,,,, 1,8 g ~ N- (~ -hydroxyethyl) -amino-2 dihydrochloride amino-4 ~ phenoxyethanol ,,. ,,,,, .., .................. 0.104 g Nitro-3 N- (~ -hydroxyethyl) -amino-4 phenol, .......... 0.36 g Ethanol (95) ..................................... 14.5 g Triethanolamine .., .................................. 6.3 g Water .... qs ......................................... 100 g O The pH of this composition is 8.6.
At the time of use, 60 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
This mixture applied to hair naturally white at 90% for 20 minutes at 25C gives them, after rinsing, age and shampoo, a very dark purple coloring.
Example 19:
We prepare the following dye composition:
Compound of Example 1 ............................... 1.18 g Resorcin ............................................ 0.43 g Sodium lauryl sulfate 19% oxyethyl alcohol starting line ....................................... 20 g Ethylene-diamine-tetraacetic acid ................. 0.2 g Ammonia (at 22B) ...., ............................ 10 g liZ183 ~
Sodium bisulphite (35B).,., ..................... 1 g Water .... qs. ,,,, .................................... 100 g The pH of this composition is equal to 10.7, At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added 20 volumes, This mixture on naturally white hair at 90%
for 20 min at 25C gives them, after rinsing, age and shampoo a light beige golden coloration, Example 20:
The following dye composition is prepared:
Compound of example 1 ,,,,,,,,,,,, .... ,, ............ 1.1 g N, N- dihydrochloride (ethyl, mesylamino-ethyl) -amino-4 aniline .... ,, .... ,, .... ,,,,. 3.1g ~ N- (~ -hydroxyethyl) dihydrochloride amino-2 amino-4 ~ phenoxyethanol ........ ,,,, 0.11 g Nitro-3 N- (~ -hydroxyethyl) -amino-4 phenol, 0.33 g Ethanol (96) ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ........... 16 g Triethanolamine. ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ..., 6 g Water ,,, qs ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 100 g The pH of this composition is equal to 8.2 At the time of use, 60 g of hydrogen peroxide are added 20 volumes, This mixture applied to hair naturally white at 90% for 25 min ~ 22C gives them, after rinsing, age and shampoo, a very dark navy blue coloring, Example 21 ~
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ,,.,. ,,. ,,.,., .... ,, 1.1 g N, N- dihydrochloride (ethyl, mesylaminoethyl) -4-amino aniline ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 3.1 g ~ N- (~ -hydroxyethyl) -amino- dihydrochloride 2 amino-4 ~ phenoxyethanol ,,,,,,,,,,,,,,,,, 0.11 g Nitro-3 N ~ hydroxyethyl) -amino-4 phenol,. ,,,,, 0.33 g 1,2,4-trihydroxy benzene ..,. ,,, .., .........., ....... 0.9 g Ethanol (96) ,,. ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,, 16 g Triethanolamine. ,,. ,,,, ... ,,,,,,,,,,.,. ,,. ,,,,,,. 6 g Water ,,, qs ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ... ,,,, 100 g The pH of this composition is equal to 7.9, At the time of use, 60 g of hydrogen peroxide are added 20 volumes, This mixture applied to hair naturally white at 90% for 25 minutes at 20C gives them, after rinsing and shampoo, a coppery brown coloring, Example 22:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1 ,,,,,,,,,,,,,,, .... ,,. 0.98 g N, N- (ethyl, carbamylmethyl) -amino-4 aniline. 1.8g 1,2,4-trihydroxy benzene.,., ...................... O, 90 g ~ N- (~ -hydroxyethyl) -amino-2 dihydrochloride amino-4 ~ phenoxyethanol ,,,,,,, ... ..,. ,,. ,,,, 0.104 g Nitro-3 N- (~ -hydroxyethyl) -amino phenol ,,,,, 0.36 g Ethanol (96) ,,,,,,,,,,,,,,,, .. ,,,,,,,,,,, 14.5 g Triethanolamine ,,, ...............,., ..., .. ,,, 6.3 g Water .... qs ...., ..., ...... ,,,,, ........... .., ... ,,,,,. 100g The pH of this composition is equal to 8.5, At the time of use, 60 g of hydrogen peroxide are added 20 volumes, This mixture applied to bleached hair for 20 min at 25C gives them, after rinsing and shampooing, a dark brown red copper coloring, Example 23:
The following dye composition is prepared:
Compound of Example 1,. ,,,,,,,,,,,. ,,,,,. ,,,,,,,., 1 g Paraphenylenediamine dihydrochloride,. ,,,,,,,,,,, 0.6 g :,.
11 ~ 1 ~
(2,4-diamino) phenoxyethanol dihydrochloride ...... 0.48 g Dihydroxy-4,4 '2-amino-5-methyl diphenylamine ....... 0.52 g Hydroxy-4 amino-2 methyl-5 N, N- (F3-hydroxyethyl) -amino-4l diphenylamine ............................. 1 g Sodium lauryl sulfate 19% oxyethylenated alcohol starting point. ,, ........... ,,, ... ,, .., .........., ...... 20 g Ethylene-diamine-tetraacetic acid ........ .., .... 0.2 g Triethanolamine ............................... 10 g Sodium bisulphite (35B) .................. 1 Y
Water ... qs .. ,, ..,. ,,. ,, .., ..., ..., ...., ..... 100 g The pH of this composition is 8.4.
At the time of use, 60 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.
This mixture applied to bleached hair for 20 minutes at 20C gives them, after rinsing, age and shampooing, a extremely dark purple coloring.
Example 24 The following dye composition is prepared:
Compound of example 1 ........................ 2 g Orthodiphenol ................................. 0.374 g / N- (~ -hydroxyethyl) -amino-2 dihydrochloride amino-4, ~ phenoxyethanol ....................... O, 03 g 2-methyl-5-amino phenol ....., ................. 0.1 g Nonylphenol with 4 moles of ethylene oxides ...... 16 g Nonylphenol with 9 moles of ethylene oxide ....... 16 g Propylene glycol .............................. 10 g Bisulfite solution 35B .................. 1 g Ammonia at 22B ............................. 7 g Water ... ..qsp ...................................... 100 g The pH of this composition is equal to 9.9.
At the time of use, 100 grams of water are added oxygenated to 20 volumes.
~ 1830 This mixture is applied 20 minutes at temperature ambient on bleached white hair. After rin, cage and shampoo, it gives them a steel gray coloring.
It is understood that the method of preparation and the examples of composition given above are in no way restrictive and may give rise to any modifications without departing from the scope of the invention.