CA1118744A - Procede de nettoyage de surfaces polluees par des hydrocarbures, graisses, huiles et matiere analogues et composition utilisable a cet effet - Google Patents
Procede de nettoyage de surfaces polluees par des hydrocarbures, graisses, huiles et matiere analogues et composition utilisable a cet effetInfo
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- CA1118744A CA1118744A CA000323084A CA323084A CA1118744A CA 1118744 A CA1118744 A CA 1118744A CA 000323084 A CA000323084 A CA 000323084A CA 323084 A CA323084 A CA 323084A CA 1118744 A CA1118744 A CA 1118744A
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- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Abstract
Le nettoyage de surfaces polluées par des hydrocarbures, graisses, huiles et matières analogues, est effectuée en répandant sur la surface polluée au moins une poudre minérale de silicate, et au moins un agent tensioactif de rapport hydrophile/lipophile inférieur ou égal à 12, sous forme d'une solution ou d'une émulsion dans un liquide polaire ou non-polaire, la proportion d'agent tensioactif étant de 0,5 à 5 % du poids de la poudre minérale. L'invention permet la mise en oeuvre simultanée d'un matériau adsorbant et/ou absorbant et d'un agent de détergence.
Description
L'invention es-t relative au nettoyage de surfaces polluées par des hydrocarbures, graisses, huiles et matières oléophiles analogues, notamment au nettoyage des eaux de mer ou terrestres ou des sols natu-rels (par exemple rochers, sable) ou artificiels (par exemple sols d'ateliers, de routes, de parkings).
On a déjà proposé l'emploi, pour ce type de nettoyage, de matériaux adsorbants et/ou absorbants qui, après slêtre imprégnés d'hydrocarbures, sont ramassés ou bien encore laissés sur place.
Llutilisation de ces matériaux laisse le plus souvent à
désirer car ils ne sont pas capables à eux seuls de détacher le pétrole du support pollué quand il s'agit d'un solide ~sable de plage, sol d'atelier, etc...) C'est pourquoi on préfère souvent nettoyer les sur-faces polluées en l.es lavant avec un ou plusieurs agents tensioactifs en solution dans l'eau ou dans un so].vant organique. Mais alors la fixation ultérieure sur un matériau adsorbant et/ou absorbant tel que mousse de polyuréthane, sciure de bois ou tourbe n'est plus possible, à cause de la présence dans le milieu d'un agent -tensioactif en propor-tion incontrôlée, qui conserve son effet de lavage vis-à-vis du maté-riauO
Par ailleurs, l'u-tilisation de produits tensioactifs appelés dispersants, si elle est efficace du point de vue du nettoyage, se heurte a l'avis défavorable des écologistes qui observent, au moment de la dispersion du polluant sous forme de flnes gouttelet-tes, une augmentation des effets toxiques vis-à-vis des organismes aquatiques du milieu naturel. D'où l'intérêt évident de la découverte d'un procédé
de nettoyage, qui permette la mise en oeuvre simultanée d'un matériau adsorbant et/ou absorbant et d'un agent de détergence. Il est en outre indispensable que ce procéde conditionne le polluant sous une forme favorable à sa biodégradation ultérieure quand il n'est pas possible d'en assurer la collecte.
L'invention, qui satisfait à ces divers objectis, fournit un procédé qui comprend la mise en contact de la surface polluée avec une composition formée essentiellement ~a) par mélange d'au moins un agent tensioactif de rapport hydrophile/lipophile au plus égal à 12 avec un liquide polaire ; et (b) par addition au mélange ains:i constitué, .''-`. ~
7~ ~
sous forme de solution ou d'émulsion J d'au moins une poudre minérale de silicate, la proportion de l'agent tensioactif étant de 0,5 à 5 %
du poids de la poudre minérale.
Pour réaliser la solution ou l'émulsion de l'agent tensio-actif, on utilise un liquide polaire, tel que l'eau, seule ou en asso-ciation avec au moins un liquide organique renfermant au moins l'une des fonctions chimiques suivantes : alcool, acide, ester, éther, ce qui n'exclut pas la présence additionnelle d'autres fonctions.
Dans certains applications, la mise en solution ou en émul-sion de l'agent tensioactif peut se faire directement dans le milieuaqueux pollué, dont une partie joue alors le role de liquide polaire.
.:
La composition, considérée dans l'invention, est formée plus particulièrement à partir de 0,5 à 50 % en poids de matière miné-rale, de 0,1 à 2,5 % en poids d'agent tensioactif et le camplément de liquide polaire.
La poudre minérale renferme un ou plusieurs silicates, par exemple ~gile, bentonite, talc, montmorillonite, kaolinite et/ou sépiolite.
L'agent tensiocatif est de préférence un composé organique o~cyalkyléné, par exemple un alcool oxyalkyléné ou un ester à longue chaîne de glycol ou de polyalky]èneglycol ; un ester à ]ongue chaine de sorbitan, par exemple un ]aurate ou oléate de sorbitan donne aussi de bons résultats.
:
Pour une liste détaillée d'agents tensioactifs, on peut se référer, par exemple, à la publication : Detergents and Emulsifiers/
International, 1977, pages 200-203.
La solubilité de l'agent dans l'eau est avantageusement inférieure à 50 g par litre et de préIérence inférieure à 10 g par litre.
7~L
Le choix de l'agent tensioactif est, dans une certaine mesure, fonction de la na-ture de l'adsorbant : on carac-térise les agents tensioactifs par leur rapport hydrophile/lipophile (HLB), défini par exemple par H.E. Garrett, Surface Active Chemicals, Pergamon Press, 1972, page 55.
Ainsi des exemples de compositions uti.lisables dans l'inven-tion comprennent :
- talc et agent tensioactif de HLB de 0,5 à 8.
- bentonite et agen-t tensioactif de HLB de 5 a 12, de préfé-rence de 6 à 8.
Au-dessous des valeurs de HLB indiquées, le net-toyage est insuffisant ; au-delà, l'hydrocarbure se retrouve non fixé par l'adsor-bant mais dispersé à l'état de fines gout-telettes dans la phase aqueuse.
Suivant la nature de l'huile polluante, on utilise habituel-lement de 10 à 300 % de préférence, 50 a 200 %, en poids d'une composi-tion proposée, par rapport à l'huile, mais généralement il suffit d'en utiliser un poids égal à celui de l'huile à traiter.
Dès l'application de la composition, les organismes vivants peuvent être soustraits à l'action toxique des hydrocarbures, ce que l'on peut mettre en évidence par des tests de toxicité, et en outre la biodégradation des hydrocarbures s'effec-tue rapidement (-tests d'acti-vité microbienne par respirométrie et mesure de la dégradation par extraction au solvant et pesée (norme AFNO~ T 90 202) ou spectrophotomé-trie (norme AFNOR T 90 203).
On a vérifié, comme le montre l'exemple 6 ci-après, que l'utilisation des cornposi-tions décrites dans l'invention assure une biodégradation des hydrocarbures fixés aussi efficace, sinon plus, que l'emploi simultané d'un agent tensioactif et d'une agitation méca-nique.
Outre l'app].ication à la réduction de la pollution en mer et sur les côtes, la composition de l'invention peut être employée pour protéger une sta-tion d'épuration urbaine contre l'arrivée inopinée de produits pé-troliers rejetés à l'égollt. On évite ainsi l'inhibition du système d'épura-tion qui peu-t entrainer l!arrêt complet de la station.
Une station d'épuration par boues activées peut ainsi être proté~ée.
.~ - 4 -~
~8~44 Cette compo~ition peut aussi etre utilisée pour le traitement ter-tiaire des effluents de raffinerie dont l~étape biologique est très sensible aux variations qualitatives et quentit tives de la charge en hydrocarbures.
Pour assurer à la masse biologique d'épuration une bonne capacit~ de fonction nement, on peut ajouter ladite composition.
Une autre application de l'invention permet le nettoyage des cuves d'un naYire pétrolier et le traitement de ses e2ux de ballastage en vue de leur utilisation en irrigation du sol. Une fois sa cargaison de pétrole brut d~échargé, le tanker peut ballaster ~ l'eau douce, et durant sa trav~rsée vers les pays producteurs de pétrole effectuer le nettoyage de ses ~uves à l'aide d'une des compositions proposées dont l'agent tensioactif peut etre choisi parmi les inhibiteurs de corrosion (amines par exe~ple) ou des accél~rateurs de la biodégradation des hydrocarbures ou bien, encore des produits favorables -~ la croissance des vég~taux A l'arrivée, le navire pétrolier peut décbarger d'une part une eau douce non polluée directement utilisable pour l'irri~ation, ~;
~'autre part un compost pétrolier valorisable pour le traitement des sols~ par exPmple pour les stabiliser (duncs~ et favoriser leur mise en culture.
` :
On a r~pandu sur un sol cimenté un litre de fuel n 2 chaufé ~ 50~ C
pour qu'il puisse s'étaler. On traite eette salissure en pulv~risant sur le sol 200 ml d'un produit de nettoyage constitué d'une solution à 15 % de monolaurate da sorbitan (HLB = 6,8) dans le white spirit. On r~pand ensuite sur le sol un kilogramme de bentonite pulvëris~e. Un balayage sou.s jet dleau nettoie totale~
ment le sol cimenté.
Exemple 2 On a introduit dans une station pilote d'epuration par boues activées d'~n volume réactionnel de 500 1 un lit~e d'huile de vidange. On traite cette pollution accidentelle par l'addition successive d'un litre d'une émulsian aqueu~e à 2 % de Trioléate de sorbitan (HL~ , 2,5~ e-t de 800 grammes de bzntonite. L'huile de vi~ange se fixe sur la compasition qui se mélange avec l'ensemble des baues dont l'indice de flocula-tion n'est pa~ modifié.
- 5 ~
Exemple 3 On a introduit 50 grammes de pétrole brut ~ype Arabian Light dans un aquarium de 10 litres rempli d'eau de mer où on maintient une légère houle par un moyen mécanique. On traite la nappe de pétrole dont une partie salit les ~arois de l'aquarium par 1 ml de monolaurate de glycerol polyoxyethylene et on observe la dispersion du pétrole dans l'ensemble de la masse aqueuse, cé qui luidonne une couleur brun foncé. On ajoute 50 g de bentonite qui reste en suspen-sion dans l'eau sans pour autant diminuer la coloration de l'eau.
On reprend l'essai en remplaçant le produit tensioactif ci~dessus, d'un HLB de 15,6 par un monool~ate de polyéthyleneglycol 300 d'un HLB de 9~5 et cette ois-ci la ben~onite ixe l'enscmble du pétro]e brut et l'eau de mer perd sa coloration brune tandis que les parois de l'aquarium sont propres.
Exemple 4 On a introduit 100 grammes de pétrole brut étété par distillation (200 C~) dans un seau rempli de 10 litres d'eau et on r~alise une agitation parvortex à l'àide d'un agitateur plongeant ; on verse ensuite 800 g d'un mélange de talc, d'eau et d'un monooléate de propylèneglycol (HLB = 2,3) dans 12 proportion pond~rale 10/89/1. Au repos on observe la coalescence de tout le pétrole brut fixé sur la composition tandis que l'eau est claire et que les parols du seau son~ propres.
Un test de toxicit~ sur des daphnies montre l'absence Be pollution de l'eau.
~xemple 5 On se propose de mesurer la biodégrada~ion d'un p~trole brut Kuweit ~têté à 150 C traité par une composition décrite dans la ~résente invention en comparaison avec celle du même pétrole non traité. Pour cela on introduit dans des fioles de 500 ml de l'eau de mer (200 ml), du pétrole (150 mg) e~ on les place ouvertes dans une chambre ~clairéé a ia température de 15 C. Après vingt jours on extrait le pétrole résiduel par du tétrachlorure de carbone e~
30 on dose les h~drocarbures résiduels par spectrophotometrie en infrarouge.
L'analyse d'un témoin stérile met en éviden~e une perte de 30 mg attribuée à l'évaporation. La fiole non traitée perd 50 mg sous l'effet d'une ~ ~87~L
colonisation microbienne. La fiole trait~ par un produit dispersant seul (alcool primaire oxy~thyléné en C12 de HLB = 6,2) n'en perd pas davantage ~(48 mg~. La fiole trait~e par le m~me produit dispersant en m~lange avec de la bentonite perd 120 mg. Sans agitation on met ainsi en évidence une biodégrada~ion `
de 60 %.
Les agents tensioactifs utilisés dans les Exemples ci-d~ssus pr~sen-taient tous une solubilité dans l'eau inférieure à 10 g/litre, ce qui correspondau mode de réalisation préfér~ de l'invention.
Exemple 6 -On se propose de ~esurer la blodsgrsdation d'un pé-trole léger d'Arabie, polluant de l'eau de mar, traité par une composition décrite dens la présente invention, en comparaison avec celle du m@me pétrole traité par un dispersant du commsrce tel le produit ~P 1100 WD.(~ ~ Q ~E P E co r~ E R C E).
Pour cela, on introduit dans de3 fioles des volumes identiques d'eau de mer (200 ml) et de p~trole ét@té à 100 C (150 mg) et on traite la pollution d'une part par l'addition du dispersant BP 1100 WD a la concentration de 3 %
p~r rapport ~u pétrole et d'autre part par O,S ml d'une `oouillie constituée parun mélange de talc (33 % poids), d'eau (66 %~ ~t de mono-oléate de polyéthylène-glycol 400 (1~%). Les fioles sont bouchées mais ouvertes chaque jour pour renouveler ~'air et cumpenser la consommation d'oxygène. Une moitié des essais seulement a été menée sous agitation, Dix jours apr~s l'introduction simultanée d'un inoculum microbien et d'un milieu minéral source d'~20te et de phosphore, le contenu de toutes les t`ioles est extrait au solvant pour récupérer le pétrole résiduel et pouvoir apprécier la biodégradation :
- sous l'influence du dispersant BP 1100 WD, en l'absence d'agitation % biodégradation ~ 32 90us l'influence du dispersant BP 1100 WD et avec agitation % biodégradation n 55 - sous l'influence de la bouillie ùe talc de l'invention, en liabsence d'agitation - 30 % biodégradation ~ 55 - sous l'influence dP la bouillie de talc de l'in~ention et avec agitation % biodégradation n 57 4~
On observe qu'une composition ccnforme à l'invention assure un conoitionnement du pétrole suffisant pour que l~épuration du pDlluant puisse 8tre assurée par une mirro flore locale m~eme en l'absence d'agitati~n.
L'analyse du pétrole résiduel recuzilli à la fin des différents tr2itements montre qua l'évolution ds ses constituant3 n'est pas limitée aux 'nydrocflrbures satures contrairement ~ ce qui se passe sous l'influence d'un produit dispersant du commerce~:
__._ _ _ __ Pétrole traité Pétrole traité
Composition Pétrole . . por le par la bouillie poid témorn dispersant de talc ,. _ _ _ _ _ Résines 23,18 40,~7 34,13 .
Hydrocarbures 76,82 .59913 65,87 dont . _ saturés 42,B6 14,32 30,08 aromatiques 33,96 44,81 35,79 rapport saturés/aromatique 1,26 0,32 0,84 . .
. - --; .__ _ . . ~
On observe que le résidu de dégradation après 10 jours d'épuration~
est, dans le ca du traitement par la bouillie de t~lc, ~ormé de constituants ~oins complexes donc moins résistants ~ une biod~gradation ultériaure.
On a déjà proposé l'emploi, pour ce type de nettoyage, de matériaux adsorbants et/ou absorbants qui, après slêtre imprégnés d'hydrocarbures, sont ramassés ou bien encore laissés sur place.
Llutilisation de ces matériaux laisse le plus souvent à
désirer car ils ne sont pas capables à eux seuls de détacher le pétrole du support pollué quand il s'agit d'un solide ~sable de plage, sol d'atelier, etc...) C'est pourquoi on préfère souvent nettoyer les sur-faces polluées en l.es lavant avec un ou plusieurs agents tensioactifs en solution dans l'eau ou dans un so].vant organique. Mais alors la fixation ultérieure sur un matériau adsorbant et/ou absorbant tel que mousse de polyuréthane, sciure de bois ou tourbe n'est plus possible, à cause de la présence dans le milieu d'un agent -tensioactif en propor-tion incontrôlée, qui conserve son effet de lavage vis-à-vis du maté-riauO
Par ailleurs, l'u-tilisation de produits tensioactifs appelés dispersants, si elle est efficace du point de vue du nettoyage, se heurte a l'avis défavorable des écologistes qui observent, au moment de la dispersion du polluant sous forme de flnes gouttelet-tes, une augmentation des effets toxiques vis-à-vis des organismes aquatiques du milieu naturel. D'où l'intérêt évident de la découverte d'un procédé
de nettoyage, qui permette la mise en oeuvre simultanée d'un matériau adsorbant et/ou absorbant et d'un agent de détergence. Il est en outre indispensable que ce procéde conditionne le polluant sous une forme favorable à sa biodégradation ultérieure quand il n'est pas possible d'en assurer la collecte.
L'invention, qui satisfait à ces divers objectis, fournit un procédé qui comprend la mise en contact de la surface polluée avec une composition formée essentiellement ~a) par mélange d'au moins un agent tensioactif de rapport hydrophile/lipophile au plus égal à 12 avec un liquide polaire ; et (b) par addition au mélange ains:i constitué, .''-`. ~
7~ ~
sous forme de solution ou d'émulsion J d'au moins une poudre minérale de silicate, la proportion de l'agent tensioactif étant de 0,5 à 5 %
du poids de la poudre minérale.
Pour réaliser la solution ou l'émulsion de l'agent tensio-actif, on utilise un liquide polaire, tel que l'eau, seule ou en asso-ciation avec au moins un liquide organique renfermant au moins l'une des fonctions chimiques suivantes : alcool, acide, ester, éther, ce qui n'exclut pas la présence additionnelle d'autres fonctions.
Dans certains applications, la mise en solution ou en émul-sion de l'agent tensioactif peut se faire directement dans le milieuaqueux pollué, dont une partie joue alors le role de liquide polaire.
.:
La composition, considérée dans l'invention, est formée plus particulièrement à partir de 0,5 à 50 % en poids de matière miné-rale, de 0,1 à 2,5 % en poids d'agent tensioactif et le camplément de liquide polaire.
La poudre minérale renferme un ou plusieurs silicates, par exemple ~gile, bentonite, talc, montmorillonite, kaolinite et/ou sépiolite.
L'agent tensiocatif est de préférence un composé organique o~cyalkyléné, par exemple un alcool oxyalkyléné ou un ester à longue chaîne de glycol ou de polyalky]èneglycol ; un ester à ]ongue chaine de sorbitan, par exemple un ]aurate ou oléate de sorbitan donne aussi de bons résultats.
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Pour une liste détaillée d'agents tensioactifs, on peut se référer, par exemple, à la publication : Detergents and Emulsifiers/
International, 1977, pages 200-203.
La solubilité de l'agent dans l'eau est avantageusement inférieure à 50 g par litre et de préIérence inférieure à 10 g par litre.
7~L
Le choix de l'agent tensioactif est, dans une certaine mesure, fonction de la na-ture de l'adsorbant : on carac-térise les agents tensioactifs par leur rapport hydrophile/lipophile (HLB), défini par exemple par H.E. Garrett, Surface Active Chemicals, Pergamon Press, 1972, page 55.
Ainsi des exemples de compositions uti.lisables dans l'inven-tion comprennent :
- talc et agent tensioactif de HLB de 0,5 à 8.
- bentonite et agen-t tensioactif de HLB de 5 a 12, de préfé-rence de 6 à 8.
Au-dessous des valeurs de HLB indiquées, le net-toyage est insuffisant ; au-delà, l'hydrocarbure se retrouve non fixé par l'adsor-bant mais dispersé à l'état de fines gout-telettes dans la phase aqueuse.
Suivant la nature de l'huile polluante, on utilise habituel-lement de 10 à 300 % de préférence, 50 a 200 %, en poids d'une composi-tion proposée, par rapport à l'huile, mais généralement il suffit d'en utiliser un poids égal à celui de l'huile à traiter.
Dès l'application de la composition, les organismes vivants peuvent être soustraits à l'action toxique des hydrocarbures, ce que l'on peut mettre en évidence par des tests de toxicité, et en outre la biodégradation des hydrocarbures s'effec-tue rapidement (-tests d'acti-vité microbienne par respirométrie et mesure de la dégradation par extraction au solvant et pesée (norme AFNO~ T 90 202) ou spectrophotomé-trie (norme AFNOR T 90 203).
On a vérifié, comme le montre l'exemple 6 ci-après, que l'utilisation des cornposi-tions décrites dans l'invention assure une biodégradation des hydrocarbures fixés aussi efficace, sinon plus, que l'emploi simultané d'un agent tensioactif et d'une agitation méca-nique.
Outre l'app].ication à la réduction de la pollution en mer et sur les côtes, la composition de l'invention peut être employée pour protéger une sta-tion d'épuration urbaine contre l'arrivée inopinée de produits pé-troliers rejetés à l'égollt. On évite ainsi l'inhibition du système d'épura-tion qui peu-t entrainer l!arrêt complet de la station.
Une station d'épuration par boues activées peut ainsi être proté~ée.
.~ - 4 -~
~8~44 Cette compo~ition peut aussi etre utilisée pour le traitement ter-tiaire des effluents de raffinerie dont l~étape biologique est très sensible aux variations qualitatives et quentit tives de la charge en hydrocarbures.
Pour assurer à la masse biologique d'épuration une bonne capacit~ de fonction nement, on peut ajouter ladite composition.
Une autre application de l'invention permet le nettoyage des cuves d'un naYire pétrolier et le traitement de ses e2ux de ballastage en vue de leur utilisation en irrigation du sol. Une fois sa cargaison de pétrole brut d~échargé, le tanker peut ballaster ~ l'eau douce, et durant sa trav~rsée vers les pays producteurs de pétrole effectuer le nettoyage de ses ~uves à l'aide d'une des compositions proposées dont l'agent tensioactif peut etre choisi parmi les inhibiteurs de corrosion (amines par exe~ple) ou des accél~rateurs de la biodégradation des hydrocarbures ou bien, encore des produits favorables -~ la croissance des vég~taux A l'arrivée, le navire pétrolier peut décbarger d'une part une eau douce non polluée directement utilisable pour l'irri~ation, ~;
~'autre part un compost pétrolier valorisable pour le traitement des sols~ par exPmple pour les stabiliser (duncs~ et favoriser leur mise en culture.
` :
On a r~pandu sur un sol cimenté un litre de fuel n 2 chaufé ~ 50~ C
pour qu'il puisse s'étaler. On traite eette salissure en pulv~risant sur le sol 200 ml d'un produit de nettoyage constitué d'une solution à 15 % de monolaurate da sorbitan (HLB = 6,8) dans le white spirit. On r~pand ensuite sur le sol un kilogramme de bentonite pulvëris~e. Un balayage sou.s jet dleau nettoie totale~
ment le sol cimenté.
Exemple 2 On a introduit dans une station pilote d'epuration par boues activées d'~n volume réactionnel de 500 1 un lit~e d'huile de vidange. On traite cette pollution accidentelle par l'addition successive d'un litre d'une émulsian aqueu~e à 2 % de Trioléate de sorbitan (HL~ , 2,5~ e-t de 800 grammes de bzntonite. L'huile de vi~ange se fixe sur la compasition qui se mélange avec l'ensemble des baues dont l'indice de flocula-tion n'est pa~ modifié.
- 5 ~
Exemple 3 On a introduit 50 grammes de pétrole brut ~ype Arabian Light dans un aquarium de 10 litres rempli d'eau de mer où on maintient une légère houle par un moyen mécanique. On traite la nappe de pétrole dont une partie salit les ~arois de l'aquarium par 1 ml de monolaurate de glycerol polyoxyethylene et on observe la dispersion du pétrole dans l'ensemble de la masse aqueuse, cé qui luidonne une couleur brun foncé. On ajoute 50 g de bentonite qui reste en suspen-sion dans l'eau sans pour autant diminuer la coloration de l'eau.
On reprend l'essai en remplaçant le produit tensioactif ci~dessus, d'un HLB de 15,6 par un monool~ate de polyéthyleneglycol 300 d'un HLB de 9~5 et cette ois-ci la ben~onite ixe l'enscmble du pétro]e brut et l'eau de mer perd sa coloration brune tandis que les parois de l'aquarium sont propres.
Exemple 4 On a introduit 100 grammes de pétrole brut étété par distillation (200 C~) dans un seau rempli de 10 litres d'eau et on r~alise une agitation parvortex à l'àide d'un agitateur plongeant ; on verse ensuite 800 g d'un mélange de talc, d'eau et d'un monooléate de propylèneglycol (HLB = 2,3) dans 12 proportion pond~rale 10/89/1. Au repos on observe la coalescence de tout le pétrole brut fixé sur la composition tandis que l'eau est claire et que les parols du seau son~ propres.
Un test de toxicit~ sur des daphnies montre l'absence Be pollution de l'eau.
~xemple 5 On se propose de mesurer la biodégrada~ion d'un p~trole brut Kuweit ~têté à 150 C traité par une composition décrite dans la ~résente invention en comparaison avec celle du même pétrole non traité. Pour cela on introduit dans des fioles de 500 ml de l'eau de mer (200 ml), du pétrole (150 mg) e~ on les place ouvertes dans une chambre ~clairéé a ia température de 15 C. Après vingt jours on extrait le pétrole résiduel par du tétrachlorure de carbone e~
30 on dose les h~drocarbures résiduels par spectrophotometrie en infrarouge.
L'analyse d'un témoin stérile met en éviden~e une perte de 30 mg attribuée à l'évaporation. La fiole non traitée perd 50 mg sous l'effet d'une ~ ~87~L
colonisation microbienne. La fiole trait~ par un produit dispersant seul (alcool primaire oxy~thyléné en C12 de HLB = 6,2) n'en perd pas davantage ~(48 mg~. La fiole trait~e par le m~me produit dispersant en m~lange avec de la bentonite perd 120 mg. Sans agitation on met ainsi en évidence une biodégrada~ion `
de 60 %.
Les agents tensioactifs utilisés dans les Exemples ci-d~ssus pr~sen-taient tous une solubilité dans l'eau inférieure à 10 g/litre, ce qui correspondau mode de réalisation préfér~ de l'invention.
Exemple 6 -On se propose de ~esurer la blodsgrsdation d'un pé-trole léger d'Arabie, polluant de l'eau de mar, traité par une composition décrite dens la présente invention, en comparaison avec celle du m@me pétrole traité par un dispersant du commsrce tel le produit ~P 1100 WD.(~ ~ Q ~E P E co r~ E R C E).
Pour cela, on introduit dans de3 fioles des volumes identiques d'eau de mer (200 ml) et de p~trole ét@té à 100 C (150 mg) et on traite la pollution d'une part par l'addition du dispersant BP 1100 WD a la concentration de 3 %
p~r rapport ~u pétrole et d'autre part par O,S ml d'une `oouillie constituée parun mélange de talc (33 % poids), d'eau (66 %~ ~t de mono-oléate de polyéthylène-glycol 400 (1~%). Les fioles sont bouchées mais ouvertes chaque jour pour renouveler ~'air et cumpenser la consommation d'oxygène. Une moitié des essais seulement a été menée sous agitation, Dix jours apr~s l'introduction simultanée d'un inoculum microbien et d'un milieu minéral source d'~20te et de phosphore, le contenu de toutes les t`ioles est extrait au solvant pour récupérer le pétrole résiduel et pouvoir apprécier la biodégradation :
- sous l'influence du dispersant BP 1100 WD, en l'absence d'agitation % biodégradation ~ 32 90us l'influence du dispersant BP 1100 WD et avec agitation % biodégradation n 55 - sous l'influence de la bouillie ùe talc de l'invention, en liabsence d'agitation - 30 % biodégradation ~ 55 - sous l'influence dP la bouillie de talc de l'in~ention et avec agitation % biodégradation n 57 4~
On observe qu'une composition ccnforme à l'invention assure un conoitionnement du pétrole suffisant pour que l~épuration du pDlluant puisse 8tre assurée par une mirro flore locale m~eme en l'absence d'agitati~n.
L'analyse du pétrole résiduel recuzilli à la fin des différents tr2itements montre qua l'évolution ds ses constituant3 n'est pas limitée aux 'nydrocflrbures satures contrairement ~ ce qui se passe sous l'influence d'un produit dispersant du commerce~:
__._ _ _ __ Pétrole traité Pétrole traité
Composition Pétrole . . por le par la bouillie poid témorn dispersant de talc ,. _ _ _ _ _ Résines 23,18 40,~7 34,13 .
Hydrocarbures 76,82 .59913 65,87 dont . _ saturés 42,B6 14,32 30,08 aromatiques 33,96 44,81 35,79 rapport saturés/aromatique 1,26 0,32 0,84 . .
. - --; .__ _ . . ~
On observe que le résidu de dégradation après 10 jours d'épuration~
est, dans le ca du traitement par la bouillie de t~lc, ~ormé de constituants ~oins complexes donc moins résistants ~ une biod~gradation ultériaure.
Claims (22)
1. Procédé de nettoyage de surface polluées par des hydrocarbures, graisses, huiles et matières analogues, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact de ladite surface polluée avec une composition formée essentiel-lement a) par mélange d'au moins un agent tensioactif de rapport hydrophile/lipophile au plus égal à 12, avec un liquide polaire; et b) par addition au mélange ainsi constitué d'au moins une poudre minérale de silicate; la proportion dudit agent tensioactif étant de 0,5 à 5% du poids de ladite poudre minérale.
2. Procède selon la revendication 1, caractérisé
en ce que ledit agent tensioactif présenté une solubilité
dans l'eau inférieure à 10 g/litre.
en ce que ledit agent tensioactif présenté une solubilité
dans l'eau inférieure à 10 g/litre.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que ladite composition est formée a partir de 0.5 à 50%
en poids de poudre minérale, de 0,1 à R5 en poids d'agent tensioactif et le complément de liquide polaire.
en ce que ladite composition est formée a partir de 0.5 à 50%
en poids de poudre minérale, de 0,1 à R5 en poids d'agent tensioactif et le complément de liquide polaire.
4. Procède selon la revendication 1, caractérisé
en ce que ledit liquide polaire est l'eau.
en ce que ledit liquide polaire est l'eau.
5. Procède selon la revendication 1 caractérisé
en ce que ledit liquide polaire comprend de l'eau et au moins un liquide organique renfermant au moins une fonction choisie parmi les fonctions alcool, acide, ester et éther.
en ce que ledit liquide polaire comprend de l'eau et au moins un liquide organique renfermant au moins une fonction choisie parmi les fonctions alcool, acide, ester et éther.
6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que ladite poudre minérale est de l'argile, de la bentonite, du talc, de la montmorillonite, de la kaolinite et/ou de la sépiolite.
en ce que ladite poudre minérale est de l'argile, de la bentonite, du talc, de la montmorillonite, de la kaolinite et/ou de la sépiolite.
7. Procédé selon la. revendication 1, caractérisé
en ce que ledit agent tensioactif est choisi parmi le groupe constitue par les alcools oxyalkyléné, les esters à
longue chaîne de glycol, les esters à longue chaîne de polyalkylèneglycol et les esters à longue chaîne de sorbitan.
en ce que ledit agent tensioactif est choisi parmi le groupe constitue par les alcools oxyalkyléné, les esters à
longue chaîne de glycol, les esters à longue chaîne de polyalkylèneglycol et les esters à longue chaîne de sorbitan.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que ladite poudre minérale est du talc et ledit agent tensioactif a un rapport hydrophile/lipophile de 0,5 à 8.
en ce que ladite poudre minérale est du talc et ledit agent tensioactif a un rapport hydrophile/lipophile de 0,5 à 8.
9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que ladite poudre minérale est de la bentonite et ledit agent tensioactif a un rapport hydrophile/lipophile de 5 à 12.
en ce que ladite poudre minérale est de la bentonite et ledit agent tensioactif a un rapport hydrophile/lipophile de 5 à 12.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé
en ce que ledit agent tensioactif a un rapport hydrophile/
lipophile de 6 à 8.
en ce que ledit agent tensioactif a un rapport hydrophile/
lipophile de 6 à 8.
11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que ladite composition est mise en contact avec des hydrocarbures polluants a raison d'une proportion de 10 à
300% en poids par rapport a ces derniers.
en ce que ladite composition est mise en contact avec des hydrocarbures polluants a raison d'une proportion de 10 à
300% en poids par rapport a ces derniers.
12. Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce que ladite composition est mise en contact avec une nappe de pétrole brut déversée en mer.
13. Composition pour le nettoyage de surfaces polluées par des hydrocarbures, graisses, huiles et matières analogues, caractérisée en ce qu'elle est formée essentiel-lement:
a) par mélange d'au moins un agent tensioactif de rapport hydrophile/lipophile au plus égal à
12, avec un liquide polaire; et b) par addition au mélange ainsi constitue d'au moins une poudre minérale de silicate; la proportion dudit agent tensioactif étant de 0,5 à 5% du poids de ladite poudre minérale.
a) par mélange d'au moins un agent tensioactif de rapport hydrophile/lipophile au plus égal à
12, avec un liquide polaire; et b) par addition au mélange ainsi constitue d'au moins une poudre minérale de silicate; la proportion dudit agent tensioactif étant de 0,5 à 5% du poids de ladite poudre minérale.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que ledit agent tensioactif présente une solubilité dans l'eau inférieure à 10 g/litre.
15. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle renferme en poids de 0.5 à 50% de poudre minérale, de 0,1 à 2,5% d'agent tensioactif et le complément de liquide polaire.
16. Composition selon la revendication 13, carac-térisée en ce que ledit liquide polaire est l'eau.
17. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que ledit liquide polaire comprend de l'eau et au moins un liquide organique renfermant au moins une fonction choisie parmi les fonctions alcool, acide, ester et éther.
18. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que ladite poudre minérale est choisi parmi le groupe constitué par l'argile, la bentonite, le talc, la montmorillonite, la kaolinite et la sépiolite.
19. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que ledit agent tensioactif est un alcool oxyalkyléné, un ester à longue chaîne de glycol, un ester à longue chaîne de polyalkyléneglycol ou un ester à longue chaîne de sorbitan.
20. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que ladite poudre minérale est du talc et ledit agent tensioactif a un rapport hydrophile/lipophile de 0,5 a 8.
21. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que ladite poudre minérale de la bentonite et ledit agent tensioactif a un rapport hydrophile/lipophile de 5 à 12.
22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que ledit agent tensioactif a un rapport hydrophile/lipophile de 6 à 8.
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|---|---|---|---|
| FR7808085 | 1978-03-21 | ||
| FR7808085A FR2420561A1 (fr) | 1978-03-21 | 1978-03-21 | Procede de nettoyage de surfaces polluees par des hydrocarbures, graisses, huiles et matieres analogues et composition utilisable a cet effet |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1118744A true CA1118744A (fr) | 1982-02-23 |
Family
ID=9206064
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| FR2557127B1 (fr) * | 1983-12-27 | 1987-06-19 | Lafarge Coppee | Materiau absorbant ayant des proprietes oleophiles et hydrofuges et son application pour l'absorption des huiles polluant les eaux |
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1978
- 1978-03-21 FR FR7808085A patent/FR2420561A1/fr active Granted
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1979
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- 1979-03-20 NL NL7902181A patent/NL7902181A/xx not_active Application Discontinuation
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| GB2016509B (en) | 1982-07-21 |
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