CA1109606A - Procede pour absorber des hydrocarbures ou des solvants organiques - Google Patents
Procede pour absorber des hydrocarbures ou des solvants organiquesInfo
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Abstract
Le nettoyage de milieux ou surfaces contenant des matières grasses est réalisé par absorption desdites matières au moyen d'une masse d'absorption. La masse d'absorption utilisée comprend des particules ou fibres de cuir de dimensions inférieures à 1 cm et résultant du tannage d'une peau animale et du broyage subséquent de la peau tannée. L'invention s'applique en particulier à l'épuration d'effluents aqueux huileux contenant des hydrocarbures, des huiles ou des graisses en suspension ou en émulsion.
Description
llQ~6~6 La présente invention concerne un procédé de nettoyage des sur-facas et milieux souillés par des matières grasses telles que hydrocarbu-res, huiles végétales DU animales, solvants organiques et composés organiques divers L'invention concerne également une nouvelle masse absorbante utilisable pour l'absorption desditeR matières.
Une première application concerne l'épuration d'effluents aqueux huileux contenant des hydrocarbures, des huiles ou des graisses en sus-pension ou émulsion. Les émulsions desdits composés qui peuvent être traitées selon l'invention sont des émulsions dites mécaniques, c'est-à-dire formées par le seul apport d'énergie d'agitation, ou des émulsionsdites chimiques, c'est-à-dire stabilisées par la présence decomposés tensio-actifs.
L'industrie du pétrDle engendre des effluents aqueux chargés d'hydrocarbures et qui doivent 8tre épurés avant ds pouvoir être réutili-sés ou rejetés dans les milieux naturels. Des exemples d'effluents qui peuvent être épurés selon llinvention sont constitués par les eaux de gisements pétroliers, les eaux de lavage des bateaux citernes, les eaux de raffineries, les eaux de citernes de stockage.
Un autre type d'effluents aqueux huileux susceptibles d'être épurés selon la présente invention est constitué par les rejets dlhuiles dites solubles utilisées dans l'industrie mécanique lors des diverses opérations de coupe et d'usinage des métaux. Ces rejets sont constitués par des émulsions d 'huiles, contenant de 0,1 à 20 % d'huile environ, stabilisées par des composés tensio-actifs divers en proportions variables.
D'autres industries et activités industrielle3 engendrent des eaux résiQuaires contenant en suspension des huiles et graisses végétales ou animales. On citera par exemple certains secteurs de l'industrie ali-mentaire et des corps gras (suif, saindoux etc..).
Il existe un certain nombre de techniques pour épurer des efflu-ents aqueux contenan-;; des hydrocarbu-es ou des huiles en émulsion. On peut par exemple réaliser une coagulation-floculation à l'aide de seis minéraux ; cette technique n'est cependant pas très Pfficace pour éliminer les hydrocarbures et les huiles finement émulsionnés et conduit en outre à
la production de boues partiellement incombustibles et à forte teneur en eau. L'utilisation de polymères organiques synthétiques donne de meilleurs résultats mais est relativement coûteuse. De même, l'adsorption sur char-bon actif.constitue une technique efficace mais dont le coût limite l'ap-plication aux sas difficiles ou aux traitements de finition.
~$~6 L'objet de l'invention est d'utiliser des matériaux absorbants peu co~teux, constitués par des déchets industriels, thermiquement des-tructibles après leur utilisation comme agent d'epuration.
Selon sa première applicationj l'invention peut s'adresser à
des effluents contenant des hydrocarbures, des huiles ou des graisses, à
ùne teneur quelconque, mais il va de soi qu'il est préférable de l'appli-quer à des effluents ayant subi un deshuilage primaire permettant de séparer gravitairement les hydrocaroures ou autres matières organiques - -facilement décantables Une seconde application de l'invention concerne le nettoyage de plans d'eaux pollués accidentellement par des hydrocarbures, des huiles ou des solvants organiques divers non miscibles à l'eau et de densité
inférieure à 1 L'usage industriel ou domestique des hydrocarbures pétroliers peut entra~ner, du fait d'accident d'origines diverses ou pour des raisons inhérentes à une activité industrielle, l'épandage sur des sols ou des eaux de tels produits sous forme, par exemple, de carburants, combustibles ou huiles de graissage.
Une troisi~me application de l'invention concerne la protection et le nettoyage de s015 pollués de fason accidentelle ou chronique par des hydrocarbures, des huiles ou des composés organiques divers, éventuelle-ment en mélange avec de l'eau.
L'épandage accidentel d'hydrocarbures (carburants, fuels, huiles minérales~ sur des sols ou des plans d'eau peut résulter du transport de ces produits et de leur utilisation tant industrielle qu'individuelle.
Les diverses activités de l'industrie mécanique entrainent des épandages chroniques d'huiles (huiles de graissage, huiles oe coupe~ sur les sols des ateliers qui, de ce fait, doivent être nettoyés.
De même certaines activités de type industriel telles que l'industrie des corps gras (huilerie, margarinerie), les coopérat.ves laitières, les conserveries, la boucherie et la charcuterie industrielles, les poissonneries, la fabrication de farines alimentaires ainsi que les abattoirs et les équarrissages, entra~nent l'~pandage accidentel ou chro-nique sur les sols d'huiles et graisses végétales ou animales et de pro-duits divers tels que sérum, sang, etc...
.
., . . ,, . _ _ ~S6~6 Le transport de solvants et de composés organiques divers constitue également une cause de déversements acciden-tels sur des routes, des sols divers, sur des cours d'eau, etc...
Une technique préventive et curative pour la protec-tion et le nettoyage des sols et des eaux pollués, ou suscep-tibles de l'être, par des hydrocarbures, huiles, graisses ou --produits organiques divers, consiste en l'utilisation de maté-riaux absorbant lesdits produits, matériaux que l'on répand sur la surface a protéger ou a nettoyer.
Il a été découvert que dans les applications décrites dans la présente invention on peut utiliser, en tant que maté-riaux absorbants, des produits issus de l'industrie du cuir et il est avantageux, d'un point de vue économique, d'utiliser des déchets produits lors des diverses transformations des peaux i animales.
La présente invention consiste en un procédé de net-toyage de milieux ou surfaces contenant des matieres grasses, par absorption desdites matieres au moyen d'une masse d'absorp-tion, caractérisé en ce que la masse d'absorption comprend des particules ou fibres de cuir de dimensions inférieures a 1 cm et résultant du tannage d'une peau animale et du broyage sub-séquent de la peau tannée, lesdites particules de cuir ayant des surfaces en contact direct avec lesdites matieres huileuses ou graisseuses pendant l'absorption.
Parmi les peaux et constituants de peaux dans leurs ; divers états résultant de la transformation de la peau brute en cuir fini, il a été trouvé qu'il est avantageux d'utiliser, comme matériau absorbant les hydrocarbures, des déchets de cuir tanné. Par cuir tanné on entend le matériau résultant du tan-nage par des tanins ou autres matieres tannantes de la peau 6~6 dite en tripe (lime hide~, l'operation de tannage étant carac-térisée par le fait qu'elle transforme la peau en tripe, pro-duit très hydraté, très putrescible, très sensible à l'eau chaude, corné et translucide à l'état sec, en cuir, produit peu hydraté, imputrescible, plus résistant à l'eau chaude, opaque, souple ou plastique a l'état sec.
Les tanins ou matières tannantes qui permettent d'ob-tenir le cuir dont les déchets sont utilisés selon la présente invention peuvent être quelconques, notamment des tanins végé-taux, des produits min~raux ou des produits organiques n'appar-tenant pas au regne v8gétal.
Les tanins végétaux sont obtenus par exemple à par-tir de certaines écorces, bois, feuilles, fruits ou racines.
Parmi les produits minéraux utilises pour le tannage, on citera par exemple: les sels de chrome, les sels d'aluminium, les sels de fer, les sels de zirconium, le soufre.
Parmi les produits organiques n'appartenant pas au règne v8gétal, on citera: le formol, la benzoquinone, les ta-nins synthétiques, les huiles d'animaux marins.
Ainsi qu'il a et8 dit plus haut, on utilise dans la presente _ . . . , ., _ ,, . , ,, . . ., _ .. . .. . _ . , ..... , _ . .
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S~i~$~
invention des particules de cuir provenant des diverses opérations de travail des peaux. Ces déchets se présentent en génFral sous des formes diverses : surfaces variées, lanières, copeaux. Pour absorber les hydro-carbures, huiles, graisses et composés organiques divers, selon les appli-cations décrites dans l'invention on utilise avantageusement les déchets sous forme de fibres ou de particules de taille inférieure à 1 centimètre, et de préférence les déchets obtenus par séchage éventuel et broyage des déchets bruts selon un procédé élaboré pour développer au maximum les propriétés absorbantes de ces matériaux et qui sera décrit plus loin.
Pour la production des particules ou fibres deux types de matière première sont à signaler plus particulièrement, les meilleurs résultats étant obtenus avec la matière du premier type.
1- Les déchets de "cuir en bleu" ou "Wet-Blue" résultant de l'homogénéisation en épaisseur du cuir issu du tannage au sel de chrome par refente (splitting) ou dérayage (shaving~ (opérations respectivement effectuées sur des scies à ruban et machines à cylindres à lame). Ces déchets se présentent soit sous la forme de minces feuilles de cuirs sans propriétés mécaniques, discontinues et irrégulières, soit sous ;orme de copeaux. Ils se caractérisent par des taux d'humidité compris entre 45 et 70 % et par de faibles teneurs en matières grasses (en général inférieures à 1 %).
Une première application concerne l'épuration d'effluents aqueux huileux contenant des hydrocarbures, des huiles ou des graisses en sus-pension ou émulsion. Les émulsions desdits composés qui peuvent être traitées selon l'invention sont des émulsions dites mécaniques, c'est-à-dire formées par le seul apport d'énergie d'agitation, ou des émulsionsdites chimiques, c'est-à-dire stabilisées par la présence decomposés tensio-actifs.
L'industrie du pétrDle engendre des effluents aqueux chargés d'hydrocarbures et qui doivent 8tre épurés avant ds pouvoir être réutili-sés ou rejetés dans les milieux naturels. Des exemples d'effluents qui peuvent être épurés selon llinvention sont constitués par les eaux de gisements pétroliers, les eaux de lavage des bateaux citernes, les eaux de raffineries, les eaux de citernes de stockage.
Un autre type d'effluents aqueux huileux susceptibles d'être épurés selon la présente invention est constitué par les rejets dlhuiles dites solubles utilisées dans l'industrie mécanique lors des diverses opérations de coupe et d'usinage des métaux. Ces rejets sont constitués par des émulsions d 'huiles, contenant de 0,1 à 20 % d'huile environ, stabilisées par des composés tensio-actifs divers en proportions variables.
D'autres industries et activités industrielle3 engendrent des eaux résiQuaires contenant en suspension des huiles et graisses végétales ou animales. On citera par exemple certains secteurs de l'industrie ali-mentaire et des corps gras (suif, saindoux etc..).
Il existe un certain nombre de techniques pour épurer des efflu-ents aqueux contenan-;; des hydrocarbu-es ou des huiles en émulsion. On peut par exemple réaliser une coagulation-floculation à l'aide de seis minéraux ; cette technique n'est cependant pas très Pfficace pour éliminer les hydrocarbures et les huiles finement émulsionnés et conduit en outre à
la production de boues partiellement incombustibles et à forte teneur en eau. L'utilisation de polymères organiques synthétiques donne de meilleurs résultats mais est relativement coûteuse. De même, l'adsorption sur char-bon actif.constitue une technique efficace mais dont le coût limite l'ap-plication aux sas difficiles ou aux traitements de finition.
~$~6 L'objet de l'invention est d'utiliser des matériaux absorbants peu co~teux, constitués par des déchets industriels, thermiquement des-tructibles après leur utilisation comme agent d'epuration.
Selon sa première applicationj l'invention peut s'adresser à
des effluents contenant des hydrocarbures, des huiles ou des graisses, à
ùne teneur quelconque, mais il va de soi qu'il est préférable de l'appli-quer à des effluents ayant subi un deshuilage primaire permettant de séparer gravitairement les hydrocaroures ou autres matières organiques - -facilement décantables Une seconde application de l'invention concerne le nettoyage de plans d'eaux pollués accidentellement par des hydrocarbures, des huiles ou des solvants organiques divers non miscibles à l'eau et de densité
inférieure à 1 L'usage industriel ou domestique des hydrocarbures pétroliers peut entra~ner, du fait d'accident d'origines diverses ou pour des raisons inhérentes à une activité industrielle, l'épandage sur des sols ou des eaux de tels produits sous forme, par exemple, de carburants, combustibles ou huiles de graissage.
Une troisi~me application de l'invention concerne la protection et le nettoyage de s015 pollués de fason accidentelle ou chronique par des hydrocarbures, des huiles ou des composés organiques divers, éventuelle-ment en mélange avec de l'eau.
L'épandage accidentel d'hydrocarbures (carburants, fuels, huiles minérales~ sur des sols ou des plans d'eau peut résulter du transport de ces produits et de leur utilisation tant industrielle qu'individuelle.
Les diverses activités de l'industrie mécanique entrainent des épandages chroniques d'huiles (huiles de graissage, huiles oe coupe~ sur les sols des ateliers qui, de ce fait, doivent être nettoyés.
De même certaines activités de type industriel telles que l'industrie des corps gras (huilerie, margarinerie), les coopérat.ves laitières, les conserveries, la boucherie et la charcuterie industrielles, les poissonneries, la fabrication de farines alimentaires ainsi que les abattoirs et les équarrissages, entra~nent l'~pandage accidentel ou chro-nique sur les sols d'huiles et graisses végétales ou animales et de pro-duits divers tels que sérum, sang, etc...
.
., . . ,, . _ _ ~S6~6 Le transport de solvants et de composés organiques divers constitue également une cause de déversements acciden-tels sur des routes, des sols divers, sur des cours d'eau, etc...
Une technique préventive et curative pour la protec-tion et le nettoyage des sols et des eaux pollués, ou suscep-tibles de l'être, par des hydrocarbures, huiles, graisses ou --produits organiques divers, consiste en l'utilisation de maté-riaux absorbant lesdits produits, matériaux que l'on répand sur la surface a protéger ou a nettoyer.
Il a été découvert que dans les applications décrites dans la présente invention on peut utiliser, en tant que maté-riaux absorbants, des produits issus de l'industrie du cuir et il est avantageux, d'un point de vue économique, d'utiliser des déchets produits lors des diverses transformations des peaux i animales.
La présente invention consiste en un procédé de net-toyage de milieux ou surfaces contenant des matieres grasses, par absorption desdites matieres au moyen d'une masse d'absorp-tion, caractérisé en ce que la masse d'absorption comprend des particules ou fibres de cuir de dimensions inférieures a 1 cm et résultant du tannage d'une peau animale et du broyage sub-séquent de la peau tannée, lesdites particules de cuir ayant des surfaces en contact direct avec lesdites matieres huileuses ou graisseuses pendant l'absorption.
Parmi les peaux et constituants de peaux dans leurs ; divers états résultant de la transformation de la peau brute en cuir fini, il a été trouvé qu'il est avantageux d'utiliser, comme matériau absorbant les hydrocarbures, des déchets de cuir tanné. Par cuir tanné on entend le matériau résultant du tan-nage par des tanins ou autres matieres tannantes de la peau 6~6 dite en tripe (lime hide~, l'operation de tannage étant carac-térisée par le fait qu'elle transforme la peau en tripe, pro-duit très hydraté, très putrescible, très sensible à l'eau chaude, corné et translucide à l'état sec, en cuir, produit peu hydraté, imputrescible, plus résistant à l'eau chaude, opaque, souple ou plastique a l'état sec.
Les tanins ou matières tannantes qui permettent d'ob-tenir le cuir dont les déchets sont utilisés selon la présente invention peuvent être quelconques, notamment des tanins végé-taux, des produits min~raux ou des produits organiques n'appar-tenant pas au regne v8gétal.
Les tanins végétaux sont obtenus par exemple à par-tir de certaines écorces, bois, feuilles, fruits ou racines.
Parmi les produits minéraux utilises pour le tannage, on citera par exemple: les sels de chrome, les sels d'aluminium, les sels de fer, les sels de zirconium, le soufre.
Parmi les produits organiques n'appartenant pas au règne v8gétal, on citera: le formol, la benzoquinone, les ta-nins synthétiques, les huiles d'animaux marins.
Ainsi qu'il a et8 dit plus haut, on utilise dans la presente _ . . . , ., _ ,, . , ,, . . ., _ .. . .. . _ . , ..... , _ . .
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invention des particules de cuir provenant des diverses opérations de travail des peaux. Ces déchets se présentent en génFral sous des formes diverses : surfaces variées, lanières, copeaux. Pour absorber les hydro-carbures, huiles, graisses et composés organiques divers, selon les appli-cations décrites dans l'invention on utilise avantageusement les déchets sous forme de fibres ou de particules de taille inférieure à 1 centimètre, et de préférence les déchets obtenus par séchage éventuel et broyage des déchets bruts selon un procédé élaboré pour développer au maximum les propriétés absorbantes de ces matériaux et qui sera décrit plus loin.
Pour la production des particules ou fibres deux types de matière première sont à signaler plus particulièrement, les meilleurs résultats étant obtenus avec la matière du premier type.
1- Les déchets de "cuir en bleu" ou "Wet-Blue" résultant de l'homogénéisation en épaisseur du cuir issu du tannage au sel de chrome par refente (splitting) ou dérayage (shaving~ (opérations respectivement effectuées sur des scies à ruban et machines à cylindres à lame). Ces déchets se présentent soit sous la forme de minces feuilles de cuirs sans propriétés mécaniques, discontinues et irrégulières, soit sous ;orme de copeaux. Ils se caractérisent par des taux d'humidité compris entre 45 et 70 % et par de faibles teneurs en matières grasses (en général inférieures à 1 %).
2- Les déchets de cuir fini ou sur stain (-crust leather~ résul-tant des opérations d'échantillonage (rognage de lanières à la péripherie du cuir pour en améliorer la présentation), et de découpe des industries utilisatrices (chaussure, maroquinerie, ganterie, vêtement, ameublement, etc..). Ils se caractérisent par des taux d'humidité asse2 homog2nes et voisins de 12 à 14 %. Leur composition est très variable compte tenu des traitements auxquels ils ont été soumis ; ils renferment notamment des substances de retannagc, des charges, des colorants et ~urtout des matières grasse~ ou huiles d'origine animale ou synthétique dans des proportions qui peuvent varier de 3 à 25 %.
Il a été trouvé qu'il est avantageux d'utiliser dans les appli-cations décrites dans la présente invention des fibres et/ou particules dont le taux d'humidité est de 15 à 25 %,de préférence 15 à 20 % en poids.
~ 5 -- .
-$Çi Les meilleurs résultats sont obtenus quand le broyage porte sur du cuir déjà amené à ce taux d'humidité par séchage ou réhumidification.
L'emploi de cuir ayant perdu toutes ses propriétés absorbantes,
Il a été trouvé qu'il est avantageux d'utiliser dans les appli-cations décrites dans la présente invention des fibres et/ou particules dont le taux d'humidité est de 15 à 25 %,de préférence 15 à 20 % en poids.
~ 5 -- .
-$Çi Les meilleurs résultats sont obtenus quand le broyage porte sur du cuir déjà amené à ce taux d'humidité par séchage ou réhumidification.
L'emploi de cuir ayant perdu toutes ses propriétés absorbantes,
3 la suite d'un traitementd~imperméabili5ation~d~enrobflge ou autre, est exclu de l'invention.
- Dans le cas de la première catégorie de déchets (cuir en bleu~ le séchage doit être conduit dans des conditions de température douces de manière que le processus d'élimination d'eau soit progressif et ne con-duise à aucune rétraction et aucun collage des fibres, phénomènes engen-drant une dégradation irréversible de la structure.
- Dans le cas de la seconde catégorie de déchets (cuir fini) le condition-nement se fait par absorption d'eau ou de vapeur d'eau. Pour l'obtention de particules ou fibres à partir des deux types de déchets, le broyage est effectué de préférence dans des broyeurs à couteaux munis d'une grille calibrée définissant la granulométrie et le temps de séjour de la matière dans la chambre de broyage, ce dernier pouvant par ailleurs être fixé per réglage de l'intensité de l'extraction pneumatique des granulés. Le temps de séjour dans le broyeur doit etre suffisant pour que la modification de structure interne des produits soit telle que les propriétés d'absorption soient les meilleurs possibles.
Le matériau ainsi obtenu se présente habituellement sous forme d'un mélange de grains et de fibres dont les proportions respectives dépendent de la durée du traitement. On adopte de préférence une durée de broyage engendrant un mélange de fibres et de grains contenant de 10 à 30 % en poids de fibres, un tel mélange présentant des propriétés d'absorption particulièrement remarquables.
Il a ~té observé que la présence des fibres dans ces mélanges est favorable à l'absorption des hydrocarbures, huiles, graisses et ~-produits divers, en particulier sur des surfaces présentant de fines Lnfractuosités.
Pour l'obtention de fibres seules, le mélange de grains et de fibres peut être traité ultérieurement dans un broyeur à percussion.
Le matériau sous forme de fibre présente un taux d'absorption plus élevé
que sous forme de grains mais dans certains cas sa manutention et sa mise en oeuvre est plus aisée sous forme de grains.
,, ~ . . :
i~i396~6 On utilise avantageusement dans la présente invsntion des grains et des fibres dont la plus grande dimensiDn est inférieure à 1 cm.
Une composition préférée renferme 10 - 100 % de fibres et O - 90 % de grains en poids.
Selon la première application, indiquée plus haut (épuration d'effluents aqueux huileux), l'invention peut être mise en oeuvre en utilisant un appareil de contact muni dlun agitateur mécanique permettant de maintenir les particules ou les fiores de cuir en suspension dans l'effluent à épurer. On peut également effectuer une percolation de l'effluent à épurer sur un lit de granulés ou de fibres de cuir maintenus dans une colonne.
Selon la deuxième et la troisième application, le materiau peut être mis en oeuvre par épandage en vrac ou contenu dans des enveloppes de natures et de fDrmes diverses telles que coussins, boudins etc...
Fermettant la diffusion des matières à absorber ; cette dernière mise en oeuvrs permet une récupération plus aisée du matériau imprégné.
Pour sa troisième application, c'est-~-dire 30n utilisation pour nettoyer des sols, on a trouvé qu'on pouvait améliorer cer~aines proprié-tés par mélange des particules et fibres de cuir avec un adjuvant minéral pulvérulent insoluble dans l'eau. En particulier, on a trouvé qu'on peut améliorer le caractère antidérapant du matériau en le mélangeant intime-ment avec une poudre minéra~einsoluble dans l'eau. Parmi les poudres minérales qu'on peut utiliser on citera à titre d'exemples : le carbonate de calcium naturel ou précipité, la kaolinite, la bentonite, la montmo-rillonite, le talc et d'une fason générale tous les silicates naturels.
On utilisera avantageusement le carbonate de calcium. La poudre minérale est mélangée avec les particules et/ou fibres de cuir à raisGn de 1 à 30 %
en poids de poudre minérale par rapport au cuir et de préférence à raison de 5 à 15 %.
Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent la présente invention.
Exemple 1 Pour nettoyer un sol en beton sur lequel a été répandu 1 kg de gas oil, on répand sur la flaque des particules de cuir en bleu de taille inférieure à 5 mm et contenant 15 % en poids de fibres, préparés par broyage de déchets de cuir en bleu préalablement amené~ par séchage jus-qu'à un taux d'humidité de 18 %.
i~9~
L'absorption complète de l litre de gas oil nécessite 330 9 de ce matériau, ce qui correspond 3 une capacité d'absorption de 300 % en poids.
Exemple_2 Pour effectuer la m~me opération de nettoyage que dans l'exemple 1, on utilise des particules de même taille préparées par broyage de déchets de cuir en bleu identiques mais non séchés avant broyage (teneur en eau : 60 % en poids).
L'absorption de 1 kg de gas oil nécessite dans ce cas 1 080 9 de matériau, ce qui correspond à une capacité d'absorption de 92 % en poids seulement.
Dans le cas où les mêmes déchets (teneur en eau : 60 % en poids) sont d'abord broyés puis séchés jusqu'à un taux d'humidité de 18 % en poids, on obtient un materiau présentant, dans les m8mes conditions, une capacité d'abscrption qui n'est encore que de lSO % en poids.
Ceci démontre la supériorit6 du mode de traitement de l'sxemple Exemple 3 Dn effectue la même opération de nettoyage que dan~ l'exemple 1 en utilisant des particules de m8mes caractéristiques granulométriques, préparées par broyage de déchets de cuir sur stain tanné au chrome. Le -matériau, qui contient 12 % d'humidité et 16 % de matières grasses, pré-sente une capacité d'absorption de 123 % en poids.
Exemple 4 i On sf~ectue la m@me opération de nettoyage que dans l'exemple 1 en utilisant des particules de cuir de mêmes caractéristiques granulomé-triques, préparées selon le m8me processus de broyage, mais à partir de déchets de cuir sur stain tannés par un tanin végétal et préalablement humidifiés pour amener leur teneur en ~au de 13 % à 18 % en poids.
Le matériau obtenu qui contient 18 ~ d'humidité et 8 % de matières grasses présente une capacité d'absorption de 195 % en poids, une valeur moins élevée que-dans l'exemple 1.
Exempie 5 On effectue la m8me opération de nettoyage que dans l'exemple 1 sn utilisant des fibres résultant du broyage poussé des particules décri-tes dans cet exemple. On trouve dans ce cas une capacité d'absorption de 66D % en poids.
.. . . .
1ll9~3~;r'~
Exemple 6 On utilise un mat~riau identique à celui de l'exemple 1 pour absorber divers produits répandus sur un sol en béton.
Pour les divers produits on trouve les capacités d'absorption suivantes :
Huile moteur 20 W 50 ~80 % en poids Huile végétale (arachide) 415 % en poids Alcool éthylique 310 % en poids Acide acétique 41D % en poids 1D Méthyl éthyl cétone 205 % en poids Acrylonitrile 225 % en poids Exemple 7 On agite, pendant 1 heure, 1 litre d'une fine émulsion de gas-oil dans l'eau contenant 355 mg d'hydrocarbures avec 200 mg de particules de cuir identiques à celles utilisées dans l'exemple 1. Après filtration on dose les hydrocarbures restant par extraction au t~trachlorure de carbone et spectrographie infrarouge. On trouve 93 mg, ce qui correspond 3 une absorption de 131 % par rapport aux granulés secs.
Exemple 8 Un traite 1 litrP d'une huile ~'soluble'l usée ayant servi dans un atelier d'usinage, contenant 15 % en huile. Après ajustement du pH
à 2, on agite l'émulsion pendant 30 minutes avec 15 g de déchets de cuir identiques à CBUX utilisés danq l'exemple 1. Apr~s filtration, on extrait les huiles absorbées et on trouve que 90 g d'huile ont été éliminén de l'émulsion.
Exemple 9 Pour traiter une nappe de 2 litres de pétrole brut (d _ D,990 flottant sur de l'eau contenue dans un bassin, on répand des granulés identiques à ceux utilisés dans l'exemple 1. Après absorption complète du pétrole brut, le matériau saturé est collecté au moyen d'une grille métallique. On a utilisé 560 9 de granulés, ce qui correspond à une capacité d'absorption de 320 % en poids.
- Dans le cas de la première catégorie de déchets (cuir en bleu~ le séchage doit être conduit dans des conditions de température douces de manière que le processus d'élimination d'eau soit progressif et ne con-duise à aucune rétraction et aucun collage des fibres, phénomènes engen-drant une dégradation irréversible de la structure.
- Dans le cas de la seconde catégorie de déchets (cuir fini) le condition-nement se fait par absorption d'eau ou de vapeur d'eau. Pour l'obtention de particules ou fibres à partir des deux types de déchets, le broyage est effectué de préférence dans des broyeurs à couteaux munis d'une grille calibrée définissant la granulométrie et le temps de séjour de la matière dans la chambre de broyage, ce dernier pouvant par ailleurs être fixé per réglage de l'intensité de l'extraction pneumatique des granulés. Le temps de séjour dans le broyeur doit etre suffisant pour que la modification de structure interne des produits soit telle que les propriétés d'absorption soient les meilleurs possibles.
Le matériau ainsi obtenu se présente habituellement sous forme d'un mélange de grains et de fibres dont les proportions respectives dépendent de la durée du traitement. On adopte de préférence une durée de broyage engendrant un mélange de fibres et de grains contenant de 10 à 30 % en poids de fibres, un tel mélange présentant des propriétés d'absorption particulièrement remarquables.
Il a ~té observé que la présence des fibres dans ces mélanges est favorable à l'absorption des hydrocarbures, huiles, graisses et ~-produits divers, en particulier sur des surfaces présentant de fines Lnfractuosités.
Pour l'obtention de fibres seules, le mélange de grains et de fibres peut être traité ultérieurement dans un broyeur à percussion.
Le matériau sous forme de fibre présente un taux d'absorption plus élevé
que sous forme de grains mais dans certains cas sa manutention et sa mise en oeuvre est plus aisée sous forme de grains.
,, ~ . . :
i~i396~6 On utilise avantageusement dans la présente invsntion des grains et des fibres dont la plus grande dimensiDn est inférieure à 1 cm.
Une composition préférée renferme 10 - 100 % de fibres et O - 90 % de grains en poids.
Selon la première application, indiquée plus haut (épuration d'effluents aqueux huileux), l'invention peut être mise en oeuvre en utilisant un appareil de contact muni dlun agitateur mécanique permettant de maintenir les particules ou les fiores de cuir en suspension dans l'effluent à épurer. On peut également effectuer une percolation de l'effluent à épurer sur un lit de granulés ou de fibres de cuir maintenus dans une colonne.
Selon la deuxième et la troisième application, le materiau peut être mis en oeuvre par épandage en vrac ou contenu dans des enveloppes de natures et de fDrmes diverses telles que coussins, boudins etc...
Fermettant la diffusion des matières à absorber ; cette dernière mise en oeuvrs permet une récupération plus aisée du matériau imprégné.
Pour sa troisième application, c'est-~-dire 30n utilisation pour nettoyer des sols, on a trouvé qu'on pouvait améliorer cer~aines proprié-tés par mélange des particules et fibres de cuir avec un adjuvant minéral pulvérulent insoluble dans l'eau. En particulier, on a trouvé qu'on peut améliorer le caractère antidérapant du matériau en le mélangeant intime-ment avec une poudre minéra~einsoluble dans l'eau. Parmi les poudres minérales qu'on peut utiliser on citera à titre d'exemples : le carbonate de calcium naturel ou précipité, la kaolinite, la bentonite, la montmo-rillonite, le talc et d'une fason générale tous les silicates naturels.
On utilisera avantageusement le carbonate de calcium. La poudre minérale est mélangée avec les particules et/ou fibres de cuir à raisGn de 1 à 30 %
en poids de poudre minérale par rapport au cuir et de préférence à raison de 5 à 15 %.
Les exemples suivants, non limitatifs, illustrent la présente invention.
Exemple 1 Pour nettoyer un sol en beton sur lequel a été répandu 1 kg de gas oil, on répand sur la flaque des particules de cuir en bleu de taille inférieure à 5 mm et contenant 15 % en poids de fibres, préparés par broyage de déchets de cuir en bleu préalablement amené~ par séchage jus-qu'à un taux d'humidité de 18 %.
i~9~
L'absorption complète de l litre de gas oil nécessite 330 9 de ce matériau, ce qui correspond 3 une capacité d'absorption de 300 % en poids.
Exemple_2 Pour effectuer la m~me opération de nettoyage que dans l'exemple 1, on utilise des particules de même taille préparées par broyage de déchets de cuir en bleu identiques mais non séchés avant broyage (teneur en eau : 60 % en poids).
L'absorption de 1 kg de gas oil nécessite dans ce cas 1 080 9 de matériau, ce qui correspond à une capacité d'absorption de 92 % en poids seulement.
Dans le cas où les mêmes déchets (teneur en eau : 60 % en poids) sont d'abord broyés puis séchés jusqu'à un taux d'humidité de 18 % en poids, on obtient un materiau présentant, dans les m8mes conditions, une capacité d'abscrption qui n'est encore que de lSO % en poids.
Ceci démontre la supériorit6 du mode de traitement de l'sxemple Exemple 3 Dn effectue la même opération de nettoyage que dan~ l'exemple 1 en utilisant des particules de m8mes caractéristiques granulométriques, préparées par broyage de déchets de cuir sur stain tanné au chrome. Le -matériau, qui contient 12 % d'humidité et 16 % de matières grasses, pré-sente une capacité d'absorption de 123 % en poids.
Exemple 4 i On sf~ectue la m@me opération de nettoyage que dans l'exemple 1 en utilisant des particules de cuir de mêmes caractéristiques granulomé-triques, préparées selon le m8me processus de broyage, mais à partir de déchets de cuir sur stain tannés par un tanin végétal et préalablement humidifiés pour amener leur teneur en ~au de 13 % à 18 % en poids.
Le matériau obtenu qui contient 18 ~ d'humidité et 8 % de matières grasses présente une capacité d'absorption de 195 % en poids, une valeur moins élevée que-dans l'exemple 1.
Exempie 5 On effectue la m8me opération de nettoyage que dans l'exemple 1 sn utilisant des fibres résultant du broyage poussé des particules décri-tes dans cet exemple. On trouve dans ce cas une capacité d'absorption de 66D % en poids.
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Exemple 6 On utilise un mat~riau identique à celui de l'exemple 1 pour absorber divers produits répandus sur un sol en béton.
Pour les divers produits on trouve les capacités d'absorption suivantes :
Huile moteur 20 W 50 ~80 % en poids Huile végétale (arachide) 415 % en poids Alcool éthylique 310 % en poids Acide acétique 41D % en poids 1D Méthyl éthyl cétone 205 % en poids Acrylonitrile 225 % en poids Exemple 7 On agite, pendant 1 heure, 1 litre d'une fine émulsion de gas-oil dans l'eau contenant 355 mg d'hydrocarbures avec 200 mg de particules de cuir identiques à celles utilisées dans l'exemple 1. Après filtration on dose les hydrocarbures restant par extraction au t~trachlorure de carbone et spectrographie infrarouge. On trouve 93 mg, ce qui correspond 3 une absorption de 131 % par rapport aux granulés secs.
Exemple 8 Un traite 1 litrP d'une huile ~'soluble'l usée ayant servi dans un atelier d'usinage, contenant 15 % en huile. Après ajustement du pH
à 2, on agite l'émulsion pendant 30 minutes avec 15 g de déchets de cuir identiques à CBUX utilisés danq l'exemple 1. Apr~s filtration, on extrait les huiles absorbées et on trouve que 90 g d'huile ont été éliminén de l'émulsion.
Exemple 9 Pour traiter une nappe de 2 litres de pétrole brut (d _ D,990 flottant sur de l'eau contenue dans un bassin, on répand des granulés identiques à ceux utilisés dans l'exemple 1. Après absorption complète du pétrole brut, le matériau saturé est collecté au moyen d'une grille métallique. On a utilisé 560 9 de granulés, ce qui correspond à une capacité d'absorption de 320 % en poids.
Claims (13)
1. Procédé de nettoyage de milieux ou surfaces con-tenant des matières grasses, par absorption desdites matières au moyen d'une masse d'absorption, caractérisé en ce que la masse d'absorption comprend des particules ou fibres de cuir de dimensions inférieures à 1 cm et résultant du tannage d'une peau animale et du broyage subséquent de la peau tannée, lesdites particules de cuir ayant des surfaces en contact direct avec lesdites matières huileuses ou graisseuses pendant l'absor-ption.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de tannage est un tanin végétal, un produit mi-néral choisi parmi le soufre et les sels de chrome, d'aluminium, de fer ou de zirconium, ou un produit tannant organique n'appar-tenant pas au règne végétal.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent de tannage est un sel de chrome.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules ou fibres résultent du broyage de déchets de cuir bleu (wet blue) dans des conditions doucesd'asséchement jusqu'à un taux d'humidité de 15-25% en poids.
5. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que les particules ou fibres résultent du broyage de déchets de cuir tanné préalablement amenés à un taux d'humidité de 15 à 25% en poids.
6. Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que le taux d'humidité est de 15 à 20% en poids.
7. Procédé selon la revendication 1 ou 4, caractérisé
en ce que la masse d'absorption consiste en un mélange de par-ticules et de fibres, la teneur en fibres étant de 10 - 30%
en poids.
en ce que la masse d'absorption consiste en un mélange de par-ticules et de fibres, la teneur en fibres étant de 10 - 30%
en poids.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la masse d'absorption consiste en un mélange de 70 -99% en poids, de particules ou fibres de cuir avec 1 à 30% en poids, d'une poudre minérale insoluble dans l'eau.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le milieu ou la surface à nettoyer est un sol et que la poudre minérale est le carbonate de calcium.
10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite poudre minérale est dans une proportion de 5 -15% en poids.
11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu ou surface à nettoyer est un plan d'eau.
12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu ou surface à nettoyer est un effluent aqueux.
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'effluent aqueux à été soumis à une étape préliminaire de déshuilage primaire.
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