BRPI1105653A2 - Composições de tintas e desenvolvedores contendo tais tintas - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇOES DE TINTAS E DESENVOLVEDORES CONTENDO TAIS TINTAS. A presente invenção refere-se a uma composição de tinta com um novo pacote com aditivo de superfície para desenvolver imagens. O pacote de aditivo incluindo uma sílica sol-gel, uma sílica PDMS, um espaçador orgânico tal como sílicas PMMA e duas sílicas HMDS. A composição de tinta exibe um controle aprimorado de voltagem, densidade de impressão superi-or, quantidade menor de tinta sobrando no cilindro, menor consumo de tinta,e contaminação reduzida do tambor. A composição de tinta também exibe propriedades secas reológicas aprimoradas e propriedades fixas aprimora das. Essas propriedades aprimoradas tornam esta composição de tinta útil para impressão de alta velocidade ao mesmo tempo em que usa menos tinta.

Description

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES DE TINTAS E DESENVOLVEDORES CONTENDO TAIS TINTAS".

CAMPO TÉCNICO

A presente invenção refere-se, em geral, a composições de tinta, e métodos para produzir tais tintas, para uso na formação e desenvolvimento de imagens de boa qualidade. Mais especificamente, a presente invenção refere-se a composições de tinta contendo uma nova formulação de partícu- Ia de tinta e um novo pacote com aditivo de superfície, e métodos para pro- * duzir tais composições. Tais composições são úteis, por exemplo, como tin- tas em sistemas de desenvolvimento de componente único (SCD). ANTECEDENTES

A agregação de emulsão (EA) de tintas é usada na formação de impressão e/ou imagens xenográficas. As técnicas de agregação de emul- são tipicamente envolvem a formação de um látex de emulsão com partícu- las de resina que possuem um tamanho pequeno que varia, por exemplo, de cerca de 5 a cerca de 0 nanômetros de diâmetro, aquecendo-se uma resina, opcionalmente com solvente caso necessário, na água, ou formando um lá- tex na água usando-se uma polimerização de emulsão. Uma dispersão de corante, por exemplo, de um pigmento disperso na água, opcionalmente com resina adicional, é formada separadamente. A dispersão de corante é adicionada a uma mistura com látex de emulsão, e um agente agregante ou um agente complexante é então adicionado e/ou a agregação é iniciada de outro modo para formar partículas agregadas de tinta. As partículas agrega- das de tinta são aquecidas para permitir a coalescência/fusão, atingindo desse modo partículas de tinta agregadas e fundidas. Os documentos de patente dos Estados Unidos que descrevem a agregação de emulsão tintas incluem, por exemplo, Patente U.S. 5.278.020; 5.290.654; 5.308.734;

5.344.738 5.403.693 5.585.215 5.763.133 5.853.944

5.346.797 5.405.728 5.650.255 5.766.818 5.863.698

5.348.832 5.418.108 5.650.256 5.804.349 5.869.215

5.364.729; 5.366.841

5.496.676; 5.501.935

5.723.253; 5.744.520

5.827.633; 5.840.462

5.902.710; 5.910.387

5.370.963; 5.527.658; 5.747.215; 5.853.943; 5.916.725; 5.919.595; 5.925.488; 5.977.210; 6.576.389; 6.617.092; 6.627.373; 6.638.677; 6.656.657; 6.656.658; 6.664.017; 6.673.505; 6.730.450; 6.743.559; 6.756.176; 6.780.500; 6.830.860; e 7.029.817; e a Publicação do Pedido de Patente U.S Número 2008/0107989

As descrições de cada patente e publicação precedente são in- corporadas aqui para referência em sua totalidade. Os componentes e as- pectos de processo apropriados de cada patente e publicação precedente também podem ser selecionados paras presentes composições e processos nas modalidades dos mesmos.

As formulações atuais de tinta mostram a necessidade de um desempenho de fusão aprimorado. Fusão insuficiente cria problemas na a- desão do papel e no desempenho da impressão.

As formulações atuais de tinta mostram a necessidade de fluxo aprimorado. O fluxo insuficiente cria problemas nos cartuchos alimentados pela gravidade, fazendo com que a tinta pare de fluir devido às propriedades de fluxo insuficientes e levando ao apagamento no papel.

Sendo assim, permanece a necessidade de uma composição de tinta aprimorada e de um processo que supere ou alivie os problemas descri- tos acima e também os de outra natureza. E ainda permanece a necessida- de de uma composição de tinta adequada para impressão com alta veloci- dade, de maneira particular impressão monocromática com alta velocidade que possa oferecer fluxo, carga, baixo consumo de tinta excelentes e con- taminação reduzida do tambor. SUMÁRIO

A presente invenção refere-se a alguns ou todos os problemas descritos acima, e outros, fornecendo novas composições de tinta o que in- clui um novo pacote de aditivo. Portanto, presente invenção refere-se às tin- tas, desenvolvedores contendo tintas e dispositivos para gerar imagens de- senvolvidas com, por exemplo, impressão de alta qualidade.

Aqui é descrita uma composição de tinta que compreende partí- culas de tinta compostas por uma resina, uma cera opcional e um corante opcional; e um aditivo de superfície pelo menos parcialmente revestindo as superfícies da partícula de tinta. O aditivo de superfície compreende uma mistura de: uma sílica tratada com hexametildisilazano (HMDS), uma sílica sol-gel que não seja tratada na superfície, e uma sílica tratada na superfície com polidimetilsiloxano (PDMS).

Também é descrito um método para produzir a composição de

tinta formando-se uma pasta fluida através da mistura de uma emulsão con- tendo uma resina, opcionalmente uma cera, opcionalmente um corante, op- cionalmente um tensoativo, opcionalmente um coagulante, e um ou mais . aditivos adicionais opcionais; aquecendo-se a pasta fluida para formar partí- cuias agregadas na pasta fluida; congelando-se a agregação das partículas através do ajuste do pH; aquecendo-se as partículas agregadas na pasta . fluida para coalescer as partículas dentro das partículas de tinta; recuperan- do-se as partículas de tinta; e revestindo-se as partículas de tinta com um aditivo de superfície que compreende uma mistura de: uma sílica tratada com hexametildisilazano (HMDS), uma sílica sol-gel que não seja tratada na superfície, e uma sílica tratada na superfície com polidimetilsiloxano (PDMS). MODALIDADES

Neste relatório descritivo e nas reivindicações que se seguem, formas singulares tais como "um," "uma," e "o" "a" incluem as formas no plu- ral a menos que o conteúdo determine claramente o contrário. Todas as fai- xas descritas aqui incluem, a menos que especificamente indicado, todos os parâmetros e valores intermediários. Além disso, referência pode ser feita a um número de termos que deverão ser definidos como se segue: O termo "grupo funcional" refere-se, por exemplo, a um grupo de

átomos dispostos de tal modo a determinar as propriedades químicas do grupo e a molécula na qual ele está ligado. Exemplos de grupos funcionais incluem átomos de halogêneo, grupos hidroxila, grupos de ácido carboxilíco, e similares.

"Opcional" ou "opcionalmente" referem-se, por exemplo, a e-

xemplos nos quais uma circunstância subseqüentemente descrita pode ou não ocorrer e incluem exemplos nos quais a circunstância ocorre e exemplos nos quais a circunstância não ocorre.

Os termos "um ou mais" e "pelo menos um" referem-se, por e- xemplo, a exemplos nos quais uma circunstância subseqüentemente descri- ta ocorre, e a exemplos nos quais mais de uma circunstância subsequente- mente descrita ocorre.

Para os desenvolvedores de componente único, ou seja, desen- volvedores que não contenham veículos de carga como em dois desenvol- vedores de componente, é importante para as partículas de tinta exibir trans- . ferência de alta eficiência, o que inclui excelentes propriedades de fluxo e baixa coesividade. As tintas descritas nas modalidades possuem composi- ções e propriedades físicas apropriadas para serem adaptadas ao uso em - máquinas desenvolvedoras de componente único. Essas composições e propriedades serão detalhadas abaixo.

A tinta é fornecida compreendendo pelo menos um aglutinante, uma cera opcional, um corante opcional e um pacote com aditivo de superfí- cie. O pacote de aditivo é usado para revestir as superfícies externas das partículas de tinta. Ou seja, primeiro as partículas de tinta são formadas, se- guidas por uma mistura das partículas de tinta com os materiais do pacote de aditivo. O resultado é que o pacote de aditivo geralmente reveste ou se adere às superfícies externas das partículas de tinta, ao invés de ser incor- porado no volume das partículas de tinta.

Composições adequadas de tinta, as quais podem ser modifica- das para incluir o pacote externo de aditivo da presente invenção, incluem aquelas composições de tinta e partículas descritas, por exemplo, no Pedido de Patente U.S. Número 12/575,718, depositado em 08 de Outubro, descri- ção completa do qual é incorporada aqui para referência. RESINAS E POLÍMEROS

Qualquer monômero adequado para preparar um látex para uso na tinta pode ser usado. Conforme observado acima, a tinta pode ser produ- zida através da agregação de emulsão. Monômeros adequados úteis na formação de uma emulsão com polímero de látex, e resultando assim em partículas de látex na emulsão de látex, o que inclui, por exemplo, estirenos, acrilatos, metacrilatos, butadienos, isoprenos, ácidos acrílicos, ácidos meta- crílicos, acrilonitrilas, combinações dos mesmos, e similares.

Assim como a resina de tinta (ou aglutinante), qualquer resina de tinta convencional pode ser usada. Exemplos ilustrativos de resinas com tin- tura adequada incluem, por exemplo, resinas termoplásticas tais como resi- nas de vinila em geral ou resinas de estireno em particular, e poliésteres. Exemplos de resinas termoplásticas adequadas incluem metacrilato de esti- reno; poliolefinas; acrilatos de estireno, tais como obtidos de PSB a partir de . Hercules-Squalquero Inc.; estireno butadienos; polímeros de estireno reticu- lado; epóxes; poliuretanos; resinas de vinila, o que inclui homopolímeros ou copolímeros de dois ou mais monômeros de vinila; e produtos com esterifi- - cação polimérica de um ácido dicarboxílico e um diol que compreende um difenol. Outros monômeros de vinila adequados incluem estireno; p-cloro- estireno; mono-olefinas insaturadas tais como etileno, propileno, butileno, isobutileno, e similares; mono-olefinas saturadas tais como acetato de vinila, propionato de vinila, e butirado de vinila; vinil ésteres tais como ésteres de monoácidos carboxílicos o que inclui acrilato de metila, acrilato de etila, n- butilacrilato, acrilato de isobutila, acrilato de dodecila, acrilato de n-octila, acrilato de fenila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, e metacrilato de butila; acrilonitrila; metacrilonitrila; acrilamida; misturas dos mesmos; e simi- lares. Além disso, resinas reticuladas, o que inclui polímeros, copolímeros, e homopolímeros de polímeros de estireno, podem ser selecionadas.

O polímero de látex pode incluir pelo menos um polímero. Polí- meros exemplares incluem poli-acrilatos de estireno, poli-estireno butadie- nos, poli-metacrilato de estirenos, e mais especificamente, poli(acrilato de estireno-alquila), poli(estireno-1,3-dieno), poli(metacrilato de estireno-alqui- la), poli (ácido estireno-alquil acrilato-acrílico), poli(ácido estireno-1,3-dieno- acrílico), poli (estireno-alquil metacrilato-acrílico ácido), poli(alquil metacrila- to-alquil acrilato), poli(alquil metacrilato-aril acrilato), poli(aril metacrilato- alquil acrilato), poli(ácido alquil metacrilato-acrílico), poli(ácido estireno-alquil acrilato-acrilonitrila-acrílico), poli (ácido estireno-1,3-dieno-acrilonitrila-acríli- co), poli(ácido alquil acrilato-acrilonitrila-acrílico), poli(estireno-butadieno), poli(metilestireno-butadieno), poli(metil metacrilato-butadieno), poli(etil meta- crilato-butadieno), poli(propil metacrilato-butadieno), poli(butil metacrilato- butadieno), poli(acrilato de metila-butadieno), poli(acrilato de etila-butadie- no), poli(propil acrilato-butadieno), poli(butil acrilato-butadieno), poli(estireno- isopreno), poli(metilestireno-isopreno), poli (metil metacrilato-isopreno), po- li(etil metacrilato-isopreno), poli(propil metacrilato-isopreno), poli(butil meta- crilato-isopreno), poli(acrilato de metila -isopreno), poli(acrilato de etila-iso- preno), poli(propil acrilato-isopreno), poli(butil acrilato-isopreno), poli(estire- . no-propil acrilato), poli(estireno-butil acrilato), poli (ácido estireno-butadieno- acrílico), poli(ácido estireno-butadieno-metacrílico), poli (ácido estireno- butadieno-acrilonitrila-acrílico), poli(ácido estireno-butil acrilato-acrílico), po- . li(ácido estireno-butil acrilato-metacrílico), poli(estireno-butil acrilato-acrilono- nitrila), poli(ácido estireno-butil acrilato-acrilonitrila-acrílico), poli(estireno- butadieno), poli(estireno-isopreno), poli(estireno-butil metacrilato), poli(ácido estireno-butil acrilato-acrílico), poli(ácido estireno-butil metacrilato-acrílico), poli(butil metacrilato-butil acrilato), poli(ácido butil metacrilato-acrílico), po- li(ácido acrilonitrila-butil acrilato-acrílico), e combinações dos mesmos. Os polímeros podem ser copolímeros em bloco, aleatórios, ou alternados.

Um poli(estireno-butil acrilato) pode ser usado como o polímero de látex. A temperatura de transição vítrea deste látex pode ser de cerca de 35°C a cerca de 75°C, tal como de cerca de 40°C a cerca de70°C.

A resina polimérica ou polímero de látex pode estar presente em uma quantidade de cerca de 40% em peso da tinta a cerca de 90% em peso da tinta, tais como de cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso ou cerca de 65% em peso a cerca de 85% em peso e ter um peso molecular médio de de cerca de 2.000 Daltons a cerca de 65.000 Daltons.

O peso molecular pode ser calculado através de cromatografia misturada de permeação com camada de gel. CERAS

Além disso, na resina com aglutinante de polímero, as tintas

também podem conter uma cera, ou um tipo único de cera ou uma mistura de dois ou mais diferentes tipos de ceras. Uma cera simples pode ser adi- cionada às formulações de tinta, por exemplo, para melhorar as proprieda- des particulares da tinta, tais como formato da partícula de tinta, presença e quantidade cera na superfície da partícula de tinta, características de carre- gamento e/ou fusão, brilho, extração, propriedades de impressão litográfica, e similares. De maneira alternativa, uma combinação de ceras pode ser adi- cionada para oferecer múltiplas propriedades à composição de tinta.

Exemplos de ceras adequadas incluem ceras selecionadas de ceras vegetais naturais, ceras animais naturais, ceras minerais, ceras sinté- _ ticas, e ceras funcionalizadas. Ceras vegetais naturais incluem, por exemplo, cera de carnaúba, cera de candelila, cera de arroz, cera de sumagre, óleo de jojoba, cera do Japão, e cera do bago de loureiro. Exemplos de ceras ani- _ mais naturais incluem, por exemplo, cera de abelhas, cera púnica, lanolina, cera de laca, cera de goma-laca, e cera espermacete. As ceras à base de mineral incluem, por exemplo, cera de parafina, cera microcristalina, cera de Montana, cera ozocerite, cera de ceresina, cera de petrolato e cera de petró- leo. As ceras sintéticas incluem, por exemplo, cera Fischer-Tropsch; cera de acrilato; cera de amida com ácido graxo; cera de silicone; cera de politetra- fluoroetileno; cera de polietileno; ceras de éster obtidas de ácido graxo supe- rior e álcool superior, tais como estereato de estearila e beenato de beenila; ceras de éster obtidas de ácido graxo superior e álcool inferior monovalente ou multivalente, tais como estearato de butila, oleato de propila, monoestea- rato de glicedrídeo, diestearato de glicedrídeo, e tetra beenato de pentaeritri- tol; ceras de éster obtidas de ácido graxo superior e multímeros de álcool multivalente, tais como monoestearato de dietilenoglicol, diestearato de digli- cerila, diestearato de dipropilenoglicol, e tetraestearato de triglicerila; ceras de éster de ácido graxo superior sorbitano, tais como monoestearato de sor- bitano; e ceras de éster de ácido graxo superior de colesterol, tais como es- tearato de colesterila; cera de polipropileno; e misturas dos mesmos.

A cera pode ser selecionada de polipropilenos e polietilenos dis- poníveis comercialmente através da Allied Chemical e Baker Petrolite (por exemplo, ceras de polipropileno POLYWAX® da Baker Petrolite), emulsões de cera disponíveis através da empresa Michelman Inc. e da Daniels Pro- ducts, EPOLENO N- disponível comercialmente através da Eastman Chemi- cal Products, Inc., VISCOL O-P, um polipropileno com peso molecular médio de baixo peso disponível através da Sanyo Kasei K.K., e materiais similares. Polietilenos disponíveis comercialmente geralmente possuem um peso mo- lecular (Mw) a partir de cerca de 500 a cerca de 2000, tais como de cerca de 1000 a cerca de 1500, enquanto os polipropilenos disponíveis comercial- mente usados possuem um peso molecular a partir de cerca de 1000 a cer- ca de 10.000. Exemplos de ceras funcionalizadas incluem aminas, amidas, imidas, ésteres, aminas quaternárias, ácidos carboxílicos ou emulsão de po- límero acrílico, por exemplo, JONCRYL 74,89, 130 537 e 538, todos disponí- veis através da Johnson Diversey, Inc., e polietilenos clorinatados e polipro- pilenos disponíveis comercialmente através de Allied Chemical and Petrolite Corporation e Johnson Diversey, Inc. As composições de polietileno e poli- propileno podem ser selecionadas daquelas ilustradas na Patente britânica Número 1,442,835, descrição completa da qual é incorporada aqui para refe- rência.

As tintas podem conter a cera em qualquer quantidade a partir de, por exemplo, cerca de 1 a cerca de 25% em peso de tinta, tais como de cerca de 3 a cerca de 15% em peso de tinta, em uma base seca; ou de cer- ca de 5 a cerca de 20% em peso de tinta, ou de cerca de 5 a cerca de 12% em peso de tinta.

Em algumas modalidades, a cera pode ser uma cera de parafi- na. As ceras de parafina adequadas incluem ceras de parafina que possuem estruturas cristalinas modificadas, as quais podem ser referidas aqui ceras modificadas de parafina. Comparadas com as ceras de parafina convencio- nais, as quais podem possuem uma distribuição simétrica de carbonos linea- res e carbonos ramificados, as ceras modificadas de parafina podem possuir carbonos ramificados em uma quantidade a partir de cerca de 1 a cerca de 20% em peso de cera, tais como de cerca de 8 a cerca de 16% em peso de cera, com carbonos lineares presentes em uma quantidade de cerca 80% em peso a cerca de 99% em peso de cera, ou de cerca de 84% em peso a cerca de 92% em peso de cera. Além disso, os isômeros, ou seja, carbonos ramificados, presen- tes em tais ceras modificadas de parafina podem ter um número de peso molecular médio (Mn), a partir de cerca de 520 a cerca de 600, tais como de cerca de 550 a cerca de 570, ou cerca de 560. Os carbonos lineares, ás ve- zes referidos aqui como normais, presentes em tais ceras podem ter um Mn a partir de cerca de 505 a cerca de 530, tal como de cerca de 512 a cerca de 525, ou cerca de 518. O peso molecular médio do peso (Mw) dos carbonos ramificados nas ceras modificadas de parafina pode ser de cerca de 530 a _ cerca de 580, tal como de cerca de 555 a cerca de 575, e o Mw dos carbo- nos lineares nas ceras modificadas de parafina pode ser de cerca de 480 a cerca de 550, tal como de cerca de 515 a cerca de 535.

Para os carbonos ramificados, o peso molecular médio do peso (Mw) das ceras modificadas de parafina pode demonstrar um número de átomos de carbono a partir de 31 a cerca de 59 átomos de carbono, tais co- mo de cerca de 34 a cerca de 50 átomos de carbono, com o pico cerca de 41 átomos de carbono, e para os carbonos lineares, the Mw pode demons- trar um número de átomos de carbono a partir de cerca de 24 a cerca de 54 átomos de carbono, ou de cerca de 30 a cerca de 50 átomos de carbono, com o pico cerca de 36 átomos de carbono. A parafina de cera modificada pode estar presente em uma

quantidade a partir de cerca de 2% em peso a cerca de 20% em peso pelo peso da tinta, tais como de cerca de 4% em peso a cerca de 15% em peso pelo peso da tinta, ou de cerca de 5% em peso a cerca de 13% em peso pelo peso da tinta. CORANTES

As tintas também podem conter pelo menos um corante. Por e- xemplo, corantes ou pigmentos conforme usado aqui incluem pigmento, tin- tura, misturas de pigmento e tintura, misturas de pigmentos, misturas de tin- turas, e similares. Por questões de simplicidade, o termo "corante" conforme usado aqui pretende englobar tais corantes, tinturas, pigmentos, e misturas, a menos que especificado como um pigmento particular ou outro componen- te de corante. O corante pode compreender um pigmento, a tintura, misturas dos mesmos, negro de fumo, magnetita, preto, ciano, magenta, amarelo, vermelho, verde, azul, marrom, e misturas dos mesmos, em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 35% em peso com base no peso total da compo- sição, tal como de cerca de 1 a cerca de 25% em peso.

Em geral, corantes adequados incluem Paliogen Violet 5100 e

5890 (BASF), Normandy Magenta RD-2400 (Paul Uhlrich), Permanent Violet VT2645 (Paul Uhlrich), Heliogen Green L8730 (BASF), Argyle Green XP- 111-S (Paul Uhlrich), Brilliant Green Toner GR 0991 (Paul Uhlrich), Lithol . Scarlet D3700 (BASF), Toluidine Red (Aldrich), Scarlet para Thermoplast NSD Red (Aldrich), Lithol Rubine Toner (Paul Uhlrich), Lithol Scarlet 4440, NBD 3700 (BASF), Bon Red C (Dominion Color), Royal Brilliant Red RD- . 8192 (Paul Uhlrich), Oracet Pink RF (Ciba Geigy), Paliogen Red 3340 e 3871K (BASF), Lithol Fast Scarlet L4300 (BASF), Heliogen Blue D6840, D7080, K7090, K6910 e L7020 (BASF), Sudan Blue OS (BASF), Neopen Blue FF4012 (BASF), PV Fast Blue B2G01 (American Hoechst), Irgalite Blue BCA (Ciba Geigy), Paliogen Blue 6470 (BASF), Sudan II, Ill e IV (Matheson, Coleman, Bell), Sudan Orange (Aldrich), Sudan Orange 220 (BASF), Palio- gen Orange 3040 (BASF), Ortho Orange OR 2673 (Paul Uhlrich), Paliogen Yellow 152 e 1560 (BASF), Lithol Fast Yellow 0991K (BASF), Paliotol Yellow 1840 (BASF), Novaperm Yellow FGL (Hoechst), Permanerit Yellow YE 0305 (Paul Uhlrich), Lumogen Yellow D0790 (BASF), Suco-Gelb 1250 (BASF), Suco-Yellow D1355 (BASF), Suco Fast Yellow D1165, D1355 e D1351 (BASF), Hostaperm Pink E (Hoechst), Fanal Pink D4830 (BASF), Cinquasia Magenta (DuPont), Paliogen Black L9984 9BASF), Pigment Black K801 (BASF), ee negros de fumos tais como REGAL 330 (Cabot), Carbon Black 5250 e 5750 (Columbian Chemicals) e similares, e misturas dos mesmos.

Corantes adicionais incluem pigmentos em dispersões à base de água tais como aqueles comercialmente disponíveis a partir de Sun Chemi- cal, por exemplo, SUNSPERSE BHD6011X (do Tipo Azul 15), SUNSPERSE BHD 9312X (Pigmento Azul 1574160), SUNSPERSE BHD 600X (Pigmento Azul 15:3 74160), SUNSPERSE GHD 9600X e GHD 6004X (Pigmento Verde 774260), SUNSPERSE QHD 6040X (Pigmento Vermelho 122 73915), SUNSPERSE RHD 9668Χ (Pigmento Vermelho 185 12516), SUNSPERSE RHD 9365X e 9504X (Pigmento Verde 15850:1, SUNSPERSE YHD 6005X (Pigmento Amarelo 83 21108), FLEXIVERSE YFD 4249 (Pigmento Amarelo 17 21105), SUNSPERSE YHD 6020X e 6045X (Pigmento Amarelo 74 11741), SUNSPERSE YHD 600X e 9604X (Pigmento Amarelo 14 21095), FLEXIVERSE LFD 4343 e LFD 9736 (Pigmento Preto 7 77226), e similares, e misturas dos mesmos. Outras dispersões de corantes à base de água in- cluem aqueles comercialmente disponíveis através da Clariant, por exemplo, . HOSTAFINE Yellow GR, HOSTAFINE Black T e Black TS, HOSTAFINE Blue B2G, HOSTAFINE Rubine F6B, e pigmentos magenta secos tais como Toner Magenta 6BVP2213 e Toner Magenta E02 que pode ser disperso na . água e/ou tensoativo antes do uso.

Outros corantes incluem, por exemplo, magnetitas, tais como magnetitas Mobay M08029, M08960; magnetitas Columbian, MAPICO PRETOS e magnetitas tratadas na superfície; magnetitas Pfizer CB4799, CB5300, CB5600, MCX6369 Bayer, BAYFERROX 8600, 8610; magnetitas Northern Pigments magnetitas, NP-604, NP-608; Magnox magnetitas TMB- 100 ou TMB-104; e similares, e misturas dos mesmos. Exemplos adicionais específicos de pigmentos incluem ftalocianina HELIOGEN BLUE L6900, D6840, D7080, D7020, PYLAM OIL BLUE, PYLAM OIL YELLOW, PIGMENT BLUE 1 disponíveis a partir de Paul Uhlrich & Company, Inc., PIGMENT Vl- OLET 1, PIGMENT RED, LEMON CHROME YELLOW DCC 1026, E.D. TO- LUIDINA RED e BON RED C disponíveis a partir de Dominion Cor Corpora- tion, Ltd., Toronto, Ontário, NOVAPERM YELLOW FGL, HOSTAPERM PINK Ea partir de Hoechst, e CINQUASIA MAGENTA disponíveis a partir de E.l. DuPont de Nemours & Company, e similares. Exemplos de magentas inclu- em, por exemplo, quinacridona substituída por 2,9-dimetila e tintura de an- traquinona identificada no índice de Cor como Cl 60710, Vermelho Disperso Cl 15, tintura diazo identificada no índice de Cor como Cl 26050, Cl Solvente Vermelho 19, e similares, e misturas dos mesmos. Exemplos ilustrativos de cianos incluem cobre tetra(octadecil sulfonamida) ftalocianina, pigmento x- cobre ftalocianina listado no índice de Cor como CI74160, Cl Pigmento Azul, e Azul Antratreno identificado no índice de Cor como Dl 69810, Azul Especi- al X-, 2137e similares, e misturas dos mesmos. Exemplos ilustrativos de amarelos que podem ser selecionados incluem diarilida amarelo 3,3- diclorobenzideno acetoacetanilidas, um pigmento monoazo identificado no índice de Cor como Cl 12700, Cl Solvente Amarelo 16, uma nitrofenil amina sulfonamida identificada no índice de Cor como Foron Amarelo SE/GLN, Amarelo Disperso CI33 2,5-dimetóxi-4-sulfonanilida fenilazo-4'-cloro-2,4- dimetóxi acetoacetanilida, e Amarelo Permanente FGL. Magnetitas coridas, . tais como misturas de MAPICOBLACK e componentes ciano, também po- dem ser selecionadas como pigmentos.

O corante, tais como o corante negro de fumo, ciano, magenta, - e/ou amarelo, é incorporado em uma quantidade suficiente para fornecer a cor desejada à tinta. Em geral, o pigmento ou a tintura é empregada em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 35% em peso das partículas 15 de tinta em uma base sólida, tal como de cerca de 5 a cerca de 25% em pe- so, ou de cerca de 5 a cerca de 15% em peso. Entretanto, quantidades fora dessas faixas também podem ser usadas.

CQAGU LANTES

Os coagulantes usados nos processos de agregação de emul- são para produzir tintas incluem coagulantes de metal monovalente, coagu- lantes de metal divalente, coagulantes de poliíon, e similares. Conforme u- sado aqui, " coagulante de poli-íon " refere-se a um coagulante ou seja um sal ou um óxido, tal como um sal de metal ou um óxido de metal, formado a partir de uma espécie de metal que possua uma valência de pelo menos 3, pelo menos 4, ou pelo menos 5. Coagulantes adequados incluem, por e- xemplo, coagulantes à base de alumínio tais como haletos de polialumínio tais como fluoreto de polialumínio e cloreto de polialumínio (PAC), sílicatos de polialumínio tais como sulfossílicato de polialumínio (PASS), hidróxido de polialumínio, fosfato de polialumínio, sulfato de alumínio, e similares. Outros coagulantes adequados incluem titinatos de tetra-alquila, óxido de dialquilti- na, óxido hidróxido de tetra-alquiltina, óxido hidróxido de dialquiltina, alcóxi- dos de alumínio, alquilzinco, dialquil zinco, óxidos de zinco, óxido estanoso, óxido de dibutiltina, óxido hidróxido de dibutiltina, estanho de tetra-alquila, e similares. Onde o coagulante é um coagulante de poliíon, os coagulantes podem ter qualquer número desejado de átomos de poli-íon presentes. Por exemplo, compostos adequados de polialumínio podem ter de cerca de 2 a 5 cerca de 13, tais como de cerca de 3 a cerca de 8, íons de alumínio presen- tes no composto.

Os coagulantes podem ser incorporados às partículas de tinta durante a agregação da partícula. Tal como, o coagulante pode estar pre- . sente nas partículas de tinta, exclusivo dos aditivos externos em uma base de peso seco, em quantidades a partir de 0 a cerca de 5% em peso das par- tículas de tinta, tais como de cerca de greater tan 0 a cerca de 3% em peso . das partículas de tinta.

TENSOATIVOS

Corantes, ceras, e outros aditivos usados para formar composi- 15 ções de tinta podem estar em dispersões que incluem tensoativos. As partí- culas de tinta podem ser formadas através dos métodos de agregação de emulsão onde uma resina e outros componentes da tinta são colocados em contatos com um ou mais tensoativos, uma emulsão é formada, partículas de tinta são agregadas, coalescidas, opcionalmente lavadas e secas, e re- 20 cuperadas.

Um, dois, ou mais tensoativos podem ser usados. Os tensoati- vos podem ser selecionados a partir de tensoativos iônicos e tensoativos não iônicos. Tensoativos aniônicos e tensoativos catiônicos são englobados pelo termo "tensoativos iônicos." O tensoativo pode estar presente em uma 25 quantidade a partir de cerca de 0,01 a cerca de 5% em peso da composição de tinta, tais como de cerca de 0,75 a cerca de 4% em peso peso da compo- sição de tinta, ou de cerca de 1 a cerca de 3% em peso da composição de tinta.

Exemplos de tensoativos não iônicos adequados incluem, por exemplo, metalose, metil celulose, etil celulose, propil celulose, hidróxi etil celulose, carbóxi metil celulose, polioxietileno cetil éter, polioxietileno Iauril éter, polioxietileno octil éter, polioxietileno octilfenil éter, polioxietileno oleil éter, polioxietileno sorbitano monolaurato, polioxietileno estearil éter, polioxi- etileno nonilfenil éter, dialquilfenóxi poli(etileno-óxi) etanol, disponíveis a par- tir de Rhone-Poulenac como IGEPAL CA-2100®, IGEPAL CA-520®, IGE- PAL CA-720®, IGEPAL C0-890®, IGEPAL CO-720®, IGEPAL CO-290®, 5 IGEPAL CA-210®, ANTAROX 890®, e ANTAROX 897®. Outros exemplos de tensoativos não iônicos adequados incluem um copolímero em bloco de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, o que inclui aqueles comercial- mente disponíveis como SYNPERONIC PE/F, tais como SYNPERONIC . PE/F 8.

Tensoativos aniônicos adequados incluem sulfatos e sulfonatos,

dodecilsulfato de sódio (SDS), dodecilbenzeno sulfonato de sódio, dodecil- . naftaleno sulfato de sódio, sulfatos de dialquil benzenoalquila e sulfonatos, ácidos tais como ácido abítico disponível a partir de Aldrich, NEOGEN R®, NEOGEN SC® obtido de Daiichi Kogyo Seiyaku, combinações dos mesmos, e similares. Outros tensoativos aniônicos adequados incluem DOWFAX® 2A1, um dissulfonato de alquildifenilóxido a partir de The Dow Chemical Company, e/ou TAYCA POWER 2060BN a partir de Tayca Corporation (Ja- pão), os quais são sulfonatos de sódio dodecil benzeno ramificados. Combi- nações desses tensoativos e de qualquer tensoativo aniônico precedente podem ser usadas.

INICIADORES

Os iniciadores podem ser adicionados para a formação do polí- mero de látex. Exemplos de iniciadores adequados incluem iniciadores solú- veis em água, tais como persulfato de amônio, persulfato de sódio e persul- 25 fato de potássio, e iniciadores solúveis orgânicos o que inclui peróxidos or- gânicos e azo compostos o que inclui Vazo peróxidos, tais como VAZO 64®, 2-metil 2-2'-azobis propanonitrila, VAZO 88 ®, 2-2'- di-hidrato de azobis iso- butiramida, e combinações dos mesmos. Outros iniciadores solúveis em á- gua que podem ser usados incluem compostos de azoamidina, por exemplo, 30 di-hidrocloreto de 2,2'-azobis(2-metil-N-fenilpropionamidina), di-hidrocloreto de 2,2'-azobis[N-(4-clorofenil)-2- metilpropionamidina], di-hidrocloreto de 2,2'-azobis[N-(4-hidróxifenil)-2-metil-propionamidina], tetra-hidrocloreto de 2,2'-azobis[N-(4-amino-fenil)-2-metilpropionamidina], di-hidrocloreto de 2,2'- azobis[2-metil-N(fenilmetil)propionamidina], di-hidrocloreto de 2,2'-azobis[2- metil-N-2-propenilpropionamidina], di-hidrocloreto de 2,2'-azobis[N-(2-hidróxi- etil)2-metilpropionamidina], di-hidrocloreto de 2,2'-azobis[2(5-metil-2-imida- zolin-2-il)propano], di-hidrocloreto de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il) propa- no]di-hidrocloreto, 2,2'-azobis[2-(4,5,6,7-tetra-hidro-1 H-1,3-diazepin-2-il) pro- pano], 2,2'-azobis[2-(3,4,5,6-tetra-hidropirimidin-2-il)propano]di-hidrocloreto, 2,2'-azobis[2-(5-hidróxi-3,4,5,6-tetra-hidropirimidin -2-il)propano]di-hidroclo- . reto, 2,2'-azobis {2-[1-(2-hidroxietil)-2-imidazolin-2-il]propano}di-hidrocloreto, combinações dos mesmos, e similares.

Os iniciadores podem ser adicionados em quantidades adequa- . das, tais como de cerca de 0,1 a cerca de 8% em peso de the monômeros, ou de cerca de 0,2 a cerca de 5% em peso de the monômeros.

AGENTES DE TRANSFERÊNCIA DE CADEIA Os agentes de transferência de cadeia também podem ser usa-

dos na formação do polímero de látex. Agentes de transferência de cadeia adequados incluem dodecano tiol, octano tiol, carbono tetrabromida, combi- nações dos mesmos, e similares, em quantidades de cerca de 0,1 a cerca de 10% em peso, tais como de cerca de 0,2 a cerca de 5% em peso de mo- 20 nômeros, para o controle das propriedades de peso molecular do polímero de látex quando a polimerização da emulsão é conduzida de acordo com a presente invenção.

LÁTEX SECUNDÁRIO

Um látex secundário pode ser adicionado na resina de látex não reticulada suspensa no tensoativo. Conforme usado aqui, um látex secundá- rio pode referir-se a uma resina ou um polímero reticulado, ou misturas dos mesmos, ou uma resina não reticulada conforme descrito acima que tenha sido submetida à reticulação.

O látex secundário pode incluir partículas reticuladas de submí- cron de resina tendo um tamanho a partir de cerca de 10 a cerca de 200 éte- res em diâmetro médio de volume, tais como de cerca de 20 a 100 nanôme- tros. O látex secundário pode ser suspenso em uma fase aquosa de água contendo um tensoativo, onde o tensoativo está presente em uma quantida- de a partir de cerca de 0,5 a cerca de 5% em peso de sólidos totais, tais co- mo de cerca de 0,7 a cerca de 2% em peso de sólidos totais.

A resina reticulada pode ser um polímero reticulado tais como poli-acrilatos reticulados de estireno, poli-estireno butadienos, e/ou poli- metacrilato de estirenos. Resinas reticuladas exemplares incluem po- li(estireno-alquil acrilato) reticulado, poli(estireno-butadieno), poli(estireno- isopreno), poli(estireno-alquil metacrilato), poli(ácido estireno-alquil acrilato- acrílico), poli(ácido estireno-butadieno-acrílico), poli(ácido estireno-isopreno- acrílico), poli(ácido estirenoalquil metacrilato-acrílico), poli(acrilato de alquil metacrilato-alquila), poli(acrilato de alquil metacrilato-arila), poli(acrilato de . aril metacrilato-alquila), poli(ácido alquil metacrilato-acrílico), poli(ácido esti- reno-alquil acrilato-acrilonitrila acrílico), poli(ácido alquil acrilato-acrilonitrila- acrílico) reticulado, e misturas dos mesmos.

Um reticulador, tais como divinil benzeno ou outro divinil aromá-

tico ou acrilato de divinila ou monômeros de metacrilato podem ser usados na resina reticulada. O reticulador pode estar presente em uma quantidade a partir de cerca de 0,01 a cerca de 25% em peso de resina reticulada, tais como de cerca de 0,5 a cerca de 15% em peso de resina reticulada.

As partículas reticuladas de resina podem estar presentes em

uma quantidade a partir de cerca de 1 a cerca de 20% em peso de tinta, tais como de cerca de 4 a cerca de 15 porcento de % em peso, ou de cerca de 5 a cerca de % em peso de tinta.

Uma resina usada para formar a tinta pode ser uma mistura de uma resina em gel e uma resina não reticulada.

MONÔMEROS FUNCIONAIS

Um monômero funcional pode ser incluído durante a formação de um polímero de látex e das partículas que formam o polímero. Monôme- ros funcionais adequados incluem monômeros que tenham a funcionalidade do ácido carboxílico. Tais monômeros funcionais podem ter a seguinte fór- mula (I): Rl OO

H2C=C-C-O

-R2-C-O-

—R3-C-OH

u

0 d) onde R1 é hidrogênio ou um grupo metila; R2 e R3 são independentemente selecionadas a partir de grupos alquila contendo de cerca de 1 a cerca de 12 átomos de carbono ou um grupo fenila; n é de cerca de O a cerca de 20, tais como de cerca de 1 a cerca de 10. Exemplos de tais monômeros funcionais incluem acrilato de beta carboxietila (β-CEA), acrilato de poli(2-carboxietil), metacrilato de 2-carboxietila, combinações dos mesmos, e similares. Outros ~ monômeros funcionais que podem ser usados incluem, por exemplo, ácido acrílico e seus derivativos.

O monômero funcional tendo funcionalidade do ácido carboxílico 10 também pode conter uma pequena quantidade de íons metálicos, tais como sódio, potássio, e/ou cálcio, para atingir resultados melhores da polimeriza- ção da emulsão. Os íons metálicos podem estar presentes em uma quanti- dade de cerca de 0,001 a cerca de 10% em peso de monômero funcional tendo a funcionalidade do ácido carboxílico, tais como de cerca de 0,5 a cer- 15 ca de 5% em peso.

Onde presente, o monômero funcional pode ser adicionado em quantidades de cerca de 0,01 a cerca de 5% em peso de tinta, tais como de cerca de 0,05 a cerca de 2% em peso de tinta.

REVESTIMENTO

Um revestimento pode ser formado nas partículas agregadas.

Qualquer látex observado acima usado para formar o látex principal pode ser usado para formar o látex do revestimento. Em algumas modalidades, um copolímero de acrilato de estireno-n-butila é usado para formar um látex de revestimento. O látex de revestimento pode ter uma temperatura de transi- 25 ção vítrea a partir de cerca de 35°C a cerca de 75°C, tais como de cerca de 40°C a cerca de 70°C.

Onde presente, um látex de revestimento pode ser aplicado em qualquer método dentro do campo de ação daqueles versados na técnica, o que inclui imersão, aspersão e similares. O látex de revestimento pode ser aplicado até que o tamanho final desejado das partículas de tinta seja atingi- do, tal como de cerca de 3 a cerca de 12 mícrons, tais como de cerca de 4 mícrons a cerca de 9 mícrons. O látex do revestimento pode ser preparado 5 através copolimerização da emulsão semicontínua semeada in-situ do látex e o látex do revestimento sendo adicionado uma vez que as partículas agre- gadas tenham se formado.

Onde presente, o látex do revestimento pode estar presente em . uma quantidade a partir de cerca de 20 a cerca de 40% em peso da partícu- Ia de tinta seca, tais como de cerca de 26 a cerca de 36% em peso, ou de cerca de 27 a cerca de 34% em peso da partícula de tinta seca.

. MÉTODOS

As tintas da presente invenção podem ser preparadas em com- binação com um polímero de látex, uma cera, e um corante opcional no pro- 15 cesso de agregação e coalescência, seguido pela lavagem e secagem das partículas e então da mistura das partículas de tinta com o pacote com aditi- vo de superfície. O polímero de látex pode ser preparado através de qual- quer método dentro do campo de ação daqueles versados na técnica. Uma maneira pela qual o polímero de látex pode ser preparado é através de mé- 20 todos para a polimerização da emulsão, o que inclui polimerização da emul- são semicontínua.

Os procedimentos de agregação de emulsão incluem tipicamen- te as etapas básicas do processo para misturar uma emulsão contendo um polímero ou uma resina, opcionalmente um ou mais ceras, opcionalmente 25 um ou mais corantes, opcionalmente um ou mais tensoativos, um coagulante opcional, e um ou mais aditivos adicionais opcionais para formar uma pasta fluida; aquecendo-se a pasta fluida para formar partículas agregadas na pas- ta fluida; opcionalmente adicionando-se o revestimento e congelando a a- gregação das partículas por meio do ajuste do pH; e aquecendo-se as partí- 30 cuias agregadas na pasta fluida para coalescer as partículas dentro das par- tículas de tinta; e em seguida lavando e secando as partículas de tinta da agregação de emulsão. Agente de Ajuste do pH

Um agente de ajuste do pH pode ser adicionado para controlar a taxa da agregação de emulsão e do processo de coalescência. O agente de ajuste do pH pode ser qualquer ácido ou base que não afete de maneira ad- 5 versa os produtos sendo produzidos. Bases adequadas incluem hidróxidos de metal, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de amônio, e combinações dos mesmos. Ácidos adequados incluem ácido nítri- co, ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido cítrico, ácido acético, e combina- ções dos mesmos.

PACOTE COM ADITIVO DE SUPERFÍCIE

Um pacote com aditivo de superfície pode ser aplicado nas par- . tículas de tinta. O pacote de aditivo geralmente reveste ou se adere às su- perfícies externas das partículas de tinta, ao invés de ser incorporado no volume das partículas de tinta. Os componentes do pacote de aditivo são 15 selecionados para permitir propriedades superiores no fluxo da tinta, alta carga de tinta, estabilidade na carga, imagens mais densas, e menor conta- minação do tambor.

O pacote com aditivo de superfície pode compreender uma pri- meira sílica e uma segunda sílica, onde a primeira sílica é tratada na super- fície com hexametildissilazano (HMDS), e a segunda sílica possui uma su- perfície não tratada, a segunda sílica tendo um diâmetro médio de volume, ou seja, na ordem de 10 a 20 vezes maior do que diâmetro médio de volume da primeira sílica. O HMDS sílica pode ter um diâmetro médio de volume a partir de cerca de 5 a cerca de 50 nm, tais como de cerca de 10 a cerca de 50 nm, ou de cerca de 20 a cerca de 40 nm, ou de cerca de 5 a cerca de 10 nm, ou de cerca de 8 a cerca de 15 nm, ou de cerca de 7 a cerca de 9 nm, tais como 5 nm, 6 nm, 7 nm, 8 nm, 9 nm, 10 nm, 11 nm, 12 nm, 13 nm, 14 nm, 15 nm, 35 nm, ou 40 nm. Em algumas modalidades, 8 nanômetros de HMDS sílica são usados. Em algumas modalidades, 40 nanômetros de HMDS sílica são usados. A segunda sílica pode ser uma sílica sol-gel. A se- gunda sílica pode ter um diâmetro médio de volume a partir de cerca de 100 a cerca de 180 nm, tais como de cerca de 100 a cerca de 150 nm, ou de cerca de 140 a cerca de180 nm, ou de cerca de 120 a cerca de 150 nm. Em algumas modalidades, 140 nanômetros de a sílica sol-gel são usados.

O pacote com aditivo de superfície pode compreender ainda uma sílica polidimetilsiloxano (PDMS). A sílica PDMS pode ter um diâmetro 5 médio de volume a partir de cerca de 5 a cerca de 50 nm, tais como de cer- ca de 10 a cerca de 50 nm, ou de cerca de 20 a cerca de 40 nm, ou de cerca de 5 a cerca de 10 nm, ou de cerca de 8 a cerca de 15 nm, ou de cerca de 7 a cerca de 9 nm, tais como 5 nm, 6 nm, 7 nm, 8 nm, 9 nm, 10 nm, 11 nm, 12 nm, 13 nm, 14 nm, 15 nm, 35 nm, ou 40 nm. Em algumas modalidades, 40 10 nanômetros de sílica PDMS são usados.

A sílica HMDS tratada na superfície pode estar presente em uma . quantidade a partir de cerca de 0,05 a cerca de 2% em peso de partícula, tais como de cerca de 0,8 a cerca de 1,8% em peso, ou de cerca de 0,9 a cerca de 1,4% em peso, ou de cerca de 1 a cerca de 1,25% em peso, ou de cerca de 0,05 a cerca de 0,25% em peso se uma sílica adicional menor for necessária. Além disso, a proporção de peso da sílica HMDS tratada na su- perfície para a sílica sol-gel pode ser em uma faixa a partir de cerca de 3:1 a cerca de 3:2, tal como de cerca de 1.5:0.5 a cerca de 2:1, ou de cerca de 1:0.5. A sílica sol-gel pode estar presente em uma quantidade a partir de cerca de 0,10 a cerca de 1,3% em peso de partícula, tais como de cerca de 0,30 a cerca de 0,90% em peso, ou de cerca de 0,40 a cerca de 0,80% em peso, ou de cerca de 0,45 a cerca de 0,65% em peso. A sílica PDMS pode estar presente em uma quantidade a partir de cerca de 0,10 a cerca de 3,00% em peso de partícula, tais como de cerca de 0,30 a cerca de 1% em peso, ou de cerca de 0,40 a cerca de 0,9% em peso, ou de cerca de 0,5 a cerca de 0,85% em peso.

O pacote externo com aditivo de superfície pode estar presente em uma quantidade de cerca de 2,5 a cerca de 5% em peso pelo peso de partícula de tinta, tais como de cerca de 3 a cerca de 4,5% em peso de par- 30 tícula. O pacote com os aditivos totais pode estar na faixa a partir de cerca de 3,0 a cerca de 4% em peso de tinta. O total de sílicas diferentes do paco- te com aditivo de superfície pode ser cerca de 1,5 a cerca de 4,5% em peso, tal como de cerca de 2 a cerca de 4,0%, ou de cerca de 2,5 a cerca de 3,9% em peso.

Outros Aditivos Opcionais

Além disso, para o pacote com aditivo de superfície descrito a- cima, outros aditivos opcionais podem ser combinados com a tinta. Eles in- cluem qualquer aditivo para melhorar as propriedades das composições de tinta. Por exemplo, a tinta pode incluir agentes de controle de carga positiva ou negativa em uma quantidade, por exemplo, a partir de cerca de 0,1 a cer- ca de 10% em peso de tinta, tais como de cerca de 1 a cerca de 3% em pe- so. Exemplos de agentes adequados de controle de carga incluem compos- tos com amônio quaternário inclusivo os compostos haletos de alquil piridí- . nio; bisulfatos; alquil piridínio, o que inclui aqueles descritos na Patente U.S. Número 4.298.672, descrição a qual é incorporada aqui para referência em sua totalidade; composições de sulfato e sulfonato orgânico, o que inclui a- quelas descritas na Patente U.S. Número 4.338.390, descrição a qual é in- corporada aqui para referência em sua totalidade; tetrafluoroboratos de cetil piridínio; sulfato de diestearil dimetil amônio metila; sais de alumínio tais co- mo BONTRON E88®, ou sais de zinco tais como E-84 (Orient Chemical); combinações dos mesmos, e similares.

Outros aditivos incluem um espaçador orgânico, tais como poli-

metilmetacrilato (PMMA). O espaçador orgânico pode ter um diâmetro médio de volume a partir de cerca de 300 a cerca de 600 nm, tais como de cerca de 300 a cerca de 400 nm, ou de cerca de 350 a cerca de 450 nm, tais como 300 nm, 350 nm, 400 nm, 450 nm, or 500 nm. Em algumas modalidades, um espaçador orgânico PMMA com 400 nanômetros é usado.

Outros aditivos incluem aditivos de superfície, realçadores de cor, etc. Aditivos de superfície que podem ser adicionados às composições de tinta após a lavagem ou secagem incluem, por exemplo, sais de metal, sais de metal de ácido graxos, sílicas coloidais, óxidos de metal, titanatos de 30 estrôncio, combinações dos mesmos, e similares, aditivos esses que podem estar presentes, cada um deles, em uma quantidade a partir de cerca de 0,1 a cerca de 10% em peso de tinta, tais como de cerca de 0,5 a cerca de 7% em peso. Exemplos de tais aditivos incluem, por exemplo, aqueles descritos na Patente U.S. Números 3.590.000, 3.720.617, 3.655.374 e descrições as quais são incorporadas aqui para referência em sua totalidade. Outros aditi- vos incluem estereato de zinco e AEROSIL R972® disponíveis a partir de 5 Degussa. As sílicas revestidas da Patente U.S. Número 6.190.815 e Patente U.S. Número 6.004.714, descrições as quais são incorporadas aqui para referência em sua totalidade, também podem ser selecionadas em quantida- des, por exemplo, a partir de cerca de 0,05 a cerca de 5% em peso de tinta, tais como de cerca de 0,1 a cerca de 2% em peso de tinta. Esses aditivos 10 podem ser adicionados durante a agregação ou misturados dentro do produ- to de tinta formado.

. PROPRIEDADES PA TlNTA

Os processos de agregação de emulsão oferecem um controle maior sobre a distribuição dos tamanhos de partícula de tinta através da Iimi- 15 tação da quantidade tanto das partículas finas quanto das partículas grossas de tinta na tinta. Em algumas modalidades, as partículas de tinta possuem uma distribuição do tamanho de partícula relativamente estreita com um nú- mero menor de desvio padrão geométrico proporcional (GSDn) de cerca de 1,15 a cerca de 1,40, tais como de cerca de 1,15 a cerca de 1,25, ou de cer- 20 ca de 1,20 a cerca de 1,35. As partículas de tinta também podem exibir um desvio padrão geométrico superior pelo volume (GSDv) na faixa a partir de cerca de 1,15 a cerca de 1,35, tal como de cerca de 1,15 a cerca de 1,21 ou de cerca de 1,18 a cerca de 1,30.

As partículas de tinta podem ter um diâmetro médio de volume 25 (também referido como "diâmetro médio de partícula de volume" ou "D50v") a partir de cerca de 3 a cerca de 25 μιτι, tais como de cerca de 4 a cerca de 15 μιτι, ou de cerca de 5 a cerca de 12 pm, ou de cerca de 6,5 a cerca de 8 μιτι. D50V, GSDv, e o GSDn pode ser determinado usando-se um instrumento de cálculo tal como um "Beckman Coulter Multizer" 3, operado de acordo com 30 as instruções do fabricante. Uma amostragem representativa pode ocorrer como se segue: uma pequena quantidade de amostra de tinta, cerca de 1 grama, pode ser obtida e filtrada através de uma tela de micrômetro 25, em seguida colocar uma solução isotônica para obter uma quentração de cerca de10%, com a amostra então sendo processada em um Beckman Coulter Multizer 3.

Aperfeiçoando-se o tamanho de partícula das partículas, em al- 5 guns casos em cerca de 6,5 a cerca de 7,7 μιτι, as tintas da presente inven- ção podem ser especialmente adequadas para sistemas de limpeza sem lâmina, ou seja, sistemas de desenvolvimento do componente único (SCD). Com uma esfericidade apropriada, as tintas da presente invenção podem assistir no desempenho aprimorado da máquina.

As partículas de tinta podem ter uma circularidade de cerca de

0,920 a cerca de 0,999, tal como de cerca de 0,940 a cerca de 0,980, ou de . cerca de 0,950 a cerca de 0,998, ou de cerca de 0,970 a cerca de 0,995, ou de cerca de 0,962 a cerca de 0,980, de cerca de maior do que ou igual a

0,962 a cerca de 0,999, ou de cerca de maior do que ou igual a 0,965 a cer- ca de 0,990. Uma circularidade de 1,0 indica uma esfera completamente cir- cular. A circularidade pode ser calculada, por exemplo, com um Sysmex FPIA ou um analisador.

As partículas de tinta podem ter um fator de formato a partir de cerca de 105 a cerca de 170, tais como de cerca de 110 a cerca de 160, 20 SF1*a. A microscopia eletrônica de varredura (SEM) pode ser usada para determinar a análise do fator de formato das tintas através da SEM e da aná- lise de imagem (IA). Os formatos médios de partícula são quantificados em- pregando-se o seguinte fator de formato (SF1*a) fórmula: SF1*a =^d2/(4A), onde A é a área da partícula e d é seu maior eixo geométrico. Uma partícula 25 perfeitamente circular ou esférica possui um fator de formato de exatamente 100. O fator de formato SF1*a aumenta à medida que o formato e torna mais irregular ou alongado com uma área de superfície maior.

As partículas de tinta podem ter uma área de superfície a partir de cerca de 0,5 m2/g a cerca de 1,4 m2/g, tal como de cerca de 0,6 m2/g a cerca de 1,2 m2/g, ou de cerca de 0,7 m2/g a cerca de 1,0 m2/g. A área da superfície pode ser determinada pelo método Brunauer, Emmett, e Teller (BET). A área da superfície BET de uma esfera pode ser calculada seguin- do-se a equação:

Área da superfície (m2/g) = QI (Diâmetro da partícula (um)* Den- sidade (g/cc)).

As partículas de tinta podem ter um peso molecular médio (Mw) na faixa a partir de cerca de 2.500 a cerca de 65.000 daltons, um número de peso molecular médio (Mn) a partir de cerca de 1.500 a cerca de 28.000 dal- tons, e um MWD (uma proporção do Mw para o Mn das partículas de tinta, um cálculo da polidispersidade, ou largura do polímero) a partir de cerca de 1,2 a cerca de 10. Para as tintas ciano e amarelo, as partículas de tinta po- dem exibir um Mw a partir de cerca de 2.500 a cerca de 65.000 daltons, um Mn a partir de cerca de 1.500 a cerca de 28.000 daltons, e um MWD a partir . de cerca de 1,2 a cerca de 10. Para o preto e magenta, as partículas de tinta podem exibir um Mw a partir de cerca de 2500 a cerca de 60.000 daltons, um Mn a partir de cerca de 1.500 a cerca de 28.000 daltons, e an MWD a partir de cerca de 1,2 a cerca de 10.

As características das partículas de tinta podem ser determina- das por qualquer técnica e aparelho adequado e não estão limitadas aos instrumentos e às técnicas indicadas acima.

As tintas, se desejado podem possuir uma relação específica en- tre o peso molecular do látex aglutinante e o peso molecular das partículas de tinta obtido seguindo o procedimento de agregação de emulsão. Confor- me entendido na técnica, o aglutinante passa por uma reticulação durante processamento, e até que ponto a reticulação pode ser controlada durante o processo. A relação pode ser vista melhor em relação aos valores de pico molecular (Mp) para o aglutinante, o qual representa o pico mais alto do Mw. Na presente invenção, o aglutinante pode ter valores Mp na faixa a partir de cerca de 5.000 a cerca de 50.000 daltons, tais como de cerca de 7.500 a cerca de 45.000 daltons. As partículas de tinta preparadas a partir do agluti- nante também exibemum pico molecular alto, por exemplo, a partir de cerca de 5000 a cerca de 43000 tais como de cerca de 7.500 a cerca de 40.500 daltons, indicando que o pico molecular é conduzido pelas propriedades do aglutinante ao invés de outro componente tal como o corante. As tintas da presente invenção possuem propriedades excelen- tes o que inclui um valor mínimo fixo, proporção de fusão, e densidade. Por exemplo, as tintas podem ter temperaturas com um baixo valor mínimo fixo, ou seja, temperaturas nas quais as imagens produzidas com a tinta podem se tornar fixas a um substrato, a partir de cerca de 135°C a cerca de 220°C, tal como de cerca de 155°C a cerca de 220°C. As tintas podem ter uma por- centagem de fusão a partir de cerca de 50% a cerca de 100%, ou de cerca de 60% a cerca de 90%. A porcentagem de fusão de uma imagem pode ser avaliada da seguinte maneira. A tinta é fundida a partir de temperaturas de baixas a altas dependendo do ponto de ajuste inicial. A aderência da tinta no papel é calculada através da remoção de fita das áreas de interesse com o . cálculo subsequente da densidade. A densidade da área testada é dividida pela densidade da área antes da remoção e em seguida multiplicada por 100 para obter a percentagem do fundido. A densidade ótica é calculada com um espectômetro (por exemplo, um Espectrodensitômetro 938, fabricado pela X-Rite). E então, as densidades óticas determinadas desse modo são usa- das para calcular a proporção de fusão de acordo com a seguinte equação.

Área após a remoção

Fusão (%) =-x 100

Área antes da remoção

O valor fixo de enrugamento MFT é calculado dobrando-se as imagens que foram fundidas sobre uma ampla faixa de temperaturas de fu- são e em seguida enrolando uma massa definida através da área dobrada. A impressão também pode ser dobrada usando-se uma dobradeira comercial- 25 mente disponível tal como a dobradeira de papel Duplo D-590. As folhas de papel são em seguida desdobradas e a tinta que foi fraturada a partir da fo- lha de papel é enxugada na superfície. A comparação da área fraturada é em seguida feita para um gráfico de referência interna. As áreas fraturadas menores indicam melhor adesão da tinta e a temperatura necessária para 30 atingir a melhor adesão aceitável é definida como o valor de enrugamento fixo MFT. As composições de tinta podem ter um valor de enrugamento fixo MFT, por exemplo, de cerca de 115°C a cerca de 145°C, tal como de cerca de 120°C a cerca de 140°C, ou de cerca de 125°C a cerca de 135°C.

As tintas também podem ter características excelentes de carre- gamento quando expostas a condições de umidade relativa extrema (RH). A zona de baixa umidade pode ser cerca de 12°C/15% RH, enquanto a zona 5 de alta umidade pode ser cerca de 28°C/85% RH. As tintas da presente in- venção podem ter uma carga de tinta progenitora pela proporção de massa (Q/M) a partir de cerca de -2 pC/g a cerca de 50 - pC/g, tal como de cerca de -4 pC/g a cerca de - 35 pC/g, e uma tinta final que carrega depois que a mistura do aditivo de superfície mistura de -8 pC/g a cerca de - 40 pC/g, tal 10 como de cerca de -10 pC/g a cerca de - 25 μθ/g.

As tintas podem exibir uma coesão de calor a 54 0C de, por e- xemplo, de cerca de 0% a cerca de 60%, tal como de cerca de 5% a cerca de 20%, ou de cerca de 0% a cerca de 10%, ou a cerca de 5%. As tintas podem exibir uma coesão de calor a 55°C, por exemplo, de cerca de 0% a 15 cerca de 80%, tais como de cerca de 5% a cerca de 20%, ou de cerca de 0% a cerca de 60%, ou cerca de 8%. As tintas podem exibir uma coesão de calor a 56°C de, por exemplo, de cerca de 0% a cerca de 90%, tal como de cerca de 5% a cerca de 30%, ou de cerca de 0% a cerca de 70%, ou cerca de 20%.

As tintas podem exibir uma temperatura de impressão alta quen-

te de, por exemplo, de cerca de 200°C a cerca de 230°C, tais como de cerca de 200°C a cerca de 220°C, ou de cerca de 205°C a cerca de 215°C.

As composições de tinta podem ter um fluxo calculado pelo Tes- tador de Fluxo Hosakawa Powder. As tintas da presente invenção podem exibir um fluxo a partir de cerca de 25 a cerca de 55%, ou de cerca de 30 a cerca de 40%.

A composição de tinta pode ser calculada quanto à compressibi- lidade, a qual é parcialmente uma função de fluxo. As tintas da presente in- venção podem exibir uma compressibilidade a partir de cerca de 8 a cerca de 14%, ou de cerca de 10 a cerca de 12% a 9,5-10,5 kPa.

A contaminação do tambor depois do uso das composições de tinta pode ser calculada removendo-se o tambor e subsequentemente pe- sando-o. As tintas da presente invenção podem exibir uma contaminação de tambor de cerca de 0 a cerca de 20%, ou de cerca de 1 a cerca de 8%.

A densidade das composições de tinta pode ser calculada pelo densitômetro. As tintas da presente invenção podem exibir uma densidade a 5 partir de cerca de 1,2 a cerca de 1,8, ou de cerca de 1,4 a cerca de 1,6. CRIAÇÃO DE IMAGEM

As tintas de acordo com a presente invenção podem ser usadas em uma variedade de dispositivos para a criação de imagem o que inclui impressoras, máquinas de cópia, e similares. As tintas geradas de acordo 10 com a presente invenção são excelentes para a criação de processos de imagem, especialmente processos xenográficos, e são capazes de fornecer imagens coloridas de alta qualidade com imagem de excelente resolução, proporção aceitável sinal-ruído, e uniformidade de imagem. Além disso, as tintas da presente invenção podem ser selecionadas para processos de cria- 15 ção de imagem e impressão eletrofotográfica tais como sistemas e proces- sos de criação de imagem digital.

Qualquer tipo conhecido do sistema de desenvolvimento de i- magem pode ser usado em um dispositivo de desenvolvimento de imagem para formar imagens com o conjunto de tinta descrito aqui, o que inclui, por 20 exemplo, desenvolvimento de escova magnética, desenvolvimento do com- ponente único (SCD), desenvolvimento híbrido sem vasculhamento (HSD), e similares. Como esses sistemas de desenvolvimento são conhecidos na téc- nica, uma explicação adicional sobre a operação desses dispositivos para formar uma imagem não é necessária.

Um benefício da formulação descrita aqui é a redução na con-

taminação do cilindro de carga de polarização (BCR). Essas tintas são parti- cularmente muito adequadas para o uso em impressoras com sistemas de limpeza o que inclui um cilindro BCR e cilindro eletrostático para carregar o fotorreceptor. Isso significa que as formulações também são particularmente muito adequadas para o uso em pequenas impressoras de escritório.

Os seguintes exemplos pretendem ser apenas ilustrativos e não limitam o escopo da presente invenção. EXEMPLOS

As tintas foram preparadas usando-se um misturador Henschel de IOIitros misturando-se as partículas de tinta EA preparadas pelo processo de agregação com os aditivos externos. As partículas EA foram preparadas 5 no reator. A formulação geral da partícula EA está resumida abaixo na Tabe- la 1. Água foi adicionada para que o reator tivesse um conteúdo sólido de cerca de 14%. A quantidade de látex secundário e de cera foi aprimorada para evitar problemas na impressão a quente e na fusão mínima. As propri- edades alvo da tinta são um volume mediano da partícula seca de cerca de 10 6,8-7,4 μιτι e uma circularidade de >0,980.

Tabela 1: Formulação da Partícula de Tinta

Matéria-prima Partes Látex principal (estireno/ acrilato de butila) 11,8 Látex de revestimento (estireno/acrilato de butila) 8,79 Látex secundário (estireno/acrilato de butila reticulado) 3,52 Regal 330 (pigmento negro de fumo) 2,77 Pigmento Azul 15:3 (pigmento ciano) 0,71 Dispersão de cera 4,51 Cloreto de polialumínio (PAC) 0,187 A formulação de tinta encontrou-se ser cerca de 5- 10% de látex

secundário, cerca de 8- 15% cera, 3-6% pigmento negro de fumo, 1% pig- mento ciano usando-se uma resina de látex tendo tamanho de partícula de cerca de 180 a cerca de 280 nm, a cerca de 40% de sólidos e cerca de 25 a cerca de 35% no revestimento. A formulação é resumida abaixo na tabela 2. Tabela 2: Faixa de porcentagem da Partícula de Tinta Seca

Partícula de tinta 100 Volume da Resina 35-45 Resina de Revestimento 25-35 Látex Secundário 5-10 Pigmento Regal 0 3-6 PB:3 Pigmento 1,00 Cera 8-15 Vários pacotes de aditivos foram adicionados na composição ge-

ral de partícula listada acima para criar sete tintas diferentes exemplares. Acomposição dos pacotes de aditivo é resumida na tabela 3.

Tabela 3: Aditivos em Exemplos

Tinta 40 nm 140 nm 40 nm 8 nm 400 nm Sílica Sílica Sílica Sílica Espaçador PDMS Sol-Gel HMDS HMDS Orgânico (Faixa p/p) (Faixa p/p) (Faixa p/p) (Faixa p/p) (Faixa p/p) Exemplo 1 0,64-1,00 0,90-1,30 1,4-1,8 0,05-0,25 0,05-0,25 Exemplo 2 0,45-0,65 0,45-0,65 0,95-1,35 0,05-0,25 0,4-0,7 Exemplo 1

Exemplo 1 foi preparado pela mistura Henschel dos componen- tes por 5-15 minutos a 2500-3500 RPM.

Exemplo 2

Exemplo 2 foi preparado no mesmo modo que o Exemplo 1,

Os exemplos preparados por um processo de agregação de e-

mulsão (EA). As partículas de tinta foram formadas através de um processo EA combinando-se um estireno/butilacrilato de polímero de látex com uma cera de baixa viscosidade, negro de fumo, e pigmentos ciano em uma pro- porção de 10.2:2:1 em recipiente de reação. Cloreto de polialumínio foi em 15 seguida adicionado ao sistema e à mistura homogenizada. Uma vez homo- genizada, a mistura foi aquecida próxima à temperatura de transição vítrea (50-60°C) do polímero até que a partícula alcançasse o tamanho de pré- revestimento de 6,0-6,5 pm. Uma vez que o agregado chegou ao tamanho apropriado, o mesmo polímero látex foi adicionado para criar um revestimen- 20 to de não menos que 20% da adição total de látex. Depois que o revestimen- to foi adicionado, o recipiente de reação foi mantido na temperatura por um período de tempo e uma base foi adicionada para congelar o tamanho de partícula. Depois de congelada, a temperatura foi elevada a não menos do que 90 °C, e o pH foi ajustado a não mais do que 4,5. A mistura em seguida 25 coalesceu até que a esfericidade da partícula era de 0,980 ou maior. A série foi em seguida resfriada, o pH foi ajustado até 8-9, lavado e seco. A particu- Iar seca foi em seguida retirada e misturada com um pacote de aditivo para produzir a tinta. O pacote de aditivo incluiu 0,45-0,65% em peso de sílica média PDMS, 0,45-0,65% em peso de sílica sol gel grande, 0,95-1,35% em peso de sílica HMDS média, e 0,4-0,7% em peso do espaçador orgânico 400 nm PMMA.

Teste de Fusão e Compressibilidade

A compressibilidade da tinta foi calculada por um reômetro de fluxo em pó Freeman FT4. A tabela 4 oferece os resultados dos testes de compressibilidade para os exemplos 1 e 2.

A compressibilidade é uma função de pelo menos fluxo. Os

exemplos 1 e 2 mostraram fluxo aprimorado. Conforme discutido acima, o . fluxo é importante para impressão de alta velocidade.

Tabela 4: Resultados de Compressibilidade

2 kPa 6 kPa 8 kPa 10 kPa 14 kPa Exemplo 1 6,66 9,14 9,69 10,1 10,92 Exemplo 2 5,9 8 8,45 8,9 9,86 A fusão também foi testada para os exemplos 1 e 2. A fusão foi calculada em várias temperaturas a partir de 150°C a 220°C. O valor fixo de cerca de 80% foi alcançado a 160°C, enquanto cerca de 100% de fusão foi alcançada a 180°C. Nenhuma impressão a quente foi observada até 220°C. Condições de Teste

Os exemplos foram em seguida colocados em teste em duas 20 condições extremas de impressão. Primeiro, as condições de impressão fri- as e secas; e segundo, as condições de impressão quentes e úmidas. É de- sejável que as tintas e os desenvolvedores sejam funcionais sob uma ampla faixa de condições ambientais para permitir uma boa qualidade imagem da impressora. Desse modo, é desejável que as tintas e os desenvolvedore 25 funcionem em baixa umidade e baixa temperatura, por exemplo, a 10°C (50°F) e 20% de umidade relativa, e alta umidade e temperatura, por exem- plo, a 26,6°C (80°F) e 80-85% de umidade relativa.

Densidade

A densidade da imagem foi testada pelo densitômetro Xrite. De- pois da impressão, os resultados foram calculados usando-se máquina ma- nual para calcular a densidade da imagem de uma área controlada da pági- na impressa.

A densidade da imagem foi surpreendentemente alta para os exemplos 1 e 2. Resultados de densidade mais alta em uma imagem mais escura na página impressa. Os exemplos 1 e 2 atingiram uma imagem com alta densidade quando se usou menos tinta.

Será apreciado se o que foi descrito acima e outras característi- cas e funções ou alternativas dos mesmos puderem ser desejavelmente 10 combinadas em vários outros sistemas ou aplicações diferentes. E se as várias alternativas, modificações, variações e aprimoramentos presentemen- . te previstos ou não antecipados aqui puderem ser realizados subsequente- mente por aqueles versados na técnica, os quais pretendem também ser englobados nas reivindicações a seguir.

Claims (27)

1. Composição de tinta compreendendo: partículas de tinta compreendendo: uma resina; uma cera opcional; e um corante opcional; e um aditivo de superfície revestindo pelo menos parcialmente as superfícies da partícula de tinta, o aditivo de superfície compreendendo a mistura de: uma sílica tratada com hexametildisilazano (HMDS), uma sílica sol-gel que não seja tratada na superfície, e uma sílica tratada com polidimetilsiloxano (PDMS).

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a sílica tratada na superfície com HMDS possui um diâmetro médio da partícula a partir de cerca de 5 a cerca de 50 nm.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, que ainda compreende uma segunda sílica tratada na superfície com HMDS com um diâmetro médio da partícula a partir de cerca de 5 a cerca de 20 nm.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a sílica sol-gel possui um diâmetro médio da partícula a partir de cerca de 100 a cerca de 150 nm.

5. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a sílica PDMS possui um diâmetro médio da partícula a partir de cerca de 5 a cerca de 50 nm.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que uma proporção de peso da sílica tratada na superfície com HMDS para a sílica sol-gel está em uma faixa a partir de cerca de 1.5:1:1 a cerca de 2:1:1.

7. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que uma proporção de peso da sílica tratada na superfície com HMDS para a sílica sol-gel para a sílica PDMS está em uma faixa a partir de cerca de 1.5:1:1 a cerca de 2:1:1.

8. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a mis- tura de Sílica tratada na superfície com HMDS e a sílica sol-gel está presen- te na composição de tinta em uma quantidade a partir de cerca de 1,9 a cer- ca de 2,9% em peso com base no peso total da composição de tinta.

9. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a mis- tura de Sílica tratada na superfície com HMDS, a sílica sol-gel e a sílica PDMS está presente na composição de tinta em uma quantidade a partir de cerca de 2,5 a cerca de 3,7% em peso com base no peso total da composi- ção de tinta.

10. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que as partículas de tinta compreendem uma cera com parafina modificada tendo carbonos ramificados em combinação com os carbonos lineares.

11. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que as partículas de tinta compreendem: um núcleo e um revestimento, o núcleo compreendendo uma resina o que inclui um primeiro polímero não reticulado em combinação com um polímero reticulado, e o revestimento compreendendo um segundo polímero não reti- culado presente em uma quantidade a partir de cerca de 20 a cerca de 40% em peso de tinta; uma cera com parafina modificada que possui carbonos ramifi- cados em combinação com carbonos lineares; e um corante opcional.

12. Composição de acordo com a reivindicação 11, em que o primeiro polímero não reticulado, o segundo polímero não reticulado, ou am- bos compreendem pelo menos um monômero selecionado do grupo que consiste em estirenos, acrilatos, metacrilatos, butadienos, isoprenos, ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, acrilonitrilas, e combinações dos mesmos.

13. Composição de acordo com a reivindicação 11, em que o po- límero reticulado está presente em uma quantidade a partir de cerca de 6 a cerca de 14% em peso de tinta.

14. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que as partículas de tinta possuem uma circularidade a partir de cerca de 0,920 a cerca de 0,999.

15. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que as partículas de tinta possuem um diâmetro médio de volume a partir de cerca de 3 a cerca de 25 μιτι.

16. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a mis- tura está presente na composição de tinta em uma quantidade de cerca de 2,5 a cerca de 3,9% em peso com base no peso total da composição de tin- ta.

17. Método para produzir uma composição de tinta, o método compreendendo: formar uma pasta fluida através da mistura de: uma emulsão contendo uma resina; opcionalmente uma cera; opcionalmente um corante; opcionalmente um tensoativo; opcionalmente um coagulante; e um ou mais aditivos adicionais opcionais; aquecer uma pasta fluida para formar partículas agregadas na pasta fluida; congelar a agregação das partículas ajustando o pH; aquecer as partículas agregadas na pasta fluida para coalescer as partículas dentro das partículas de tinta; lavar e secar as partículas de tinta; e revestir as partículas de tinta com um aditivo de superfície que compreende uma mistura de: uma sílica tratada com hexametildisilazano (HMDS), uma sílica sol-gel que não seja tratada na superfície, e uma sílica tratada na superfície com polidimetilsiloxano (PDMS).

18. Método de acordo com a reivindicação 17,em que: a sílica tratada na superfície com HMDS possui um diâmetro médio da partícula a partir de cerca de 5 a cerca de 50 nm, e a sílica sol-gel possui um diâmetro médio da partícula a partir de cerca de 100 a cerca de 150 nm.

19. Método de acordo com a reivindicação 18, ainda compreen- dendo: uma segunda sílica tratada na superfície com HMDS com um di- âmetro médio da partícula a partir de cerca de 5 a cerca de 20 nm.

20. Método de acordo com a reivindicação 17, em que uma pro- porção de peso da sílica tratada na superfície com HMDS para a sílica sol- gel está em uma faixa a partir de cerca de 1.5:1 a cerca de 2:1.

21. Método de acordo com a reivindicação 17, em que uma pro- porção de peso da sílica tratada na superfície com HMDS para a sílica sol- gel para a sílica PDMS está em uma faixa a partir de cerca de 1.5:1:1 a cer- ca de 2:1:1.

22. Método de acordo com a reivindicação 20, em que a mistura de sílica tratada na superfície com HMDS e a sílica sol-gel está presente na composição de tinta em uma quantidade a partir de cerca de 2,0 a cerca de 2,9% em peso com base no peso total da composição de tinta.

23. Método de acordo com a reivindicação 21, em que a mistura de sílica tratada na superfície com HMDS, a sílica sol-gel, e a sílica PDMS está presente na composição de tinta em uma quantidade a partir de cerca de 2,50 a cerca de 3,7% em peso com base no peso total da composição de tinta.

24. Método de acordo com a reivindicação 17, em que a mistura de sílica tratada na superfície com HMDS, a sílica sol-gel, e sílica PDMS a- inda compreende um espaçador orgânico.

25. Método de acordo com a reivindicação 24, em que a mistura de sílica tratada na superfície com HMDS, a sílica sol-gel, sílica PDMS, e espaçador orgânico está presente na composição de tinta em uma quantida- de a partir de cerca de 3,0% em peso a cerca de 3,9% em peso com base no peso total da composição de tinta.

26. Método de acordo com a reivindicação 24, em que o espa- çador orgânico possui um diâmetro médio de volume a partir de cerca de 300 a cerca de 600 nm.

27. Composição de tinta compreendendo: um aditivo de superfície revestindo pelo menos parcialmente as superfícies da partícula de tinta, o aditivo de superfície compreendendo uma mistura de: uma sílica tratada com hexametildisilazano (HMDS); uma sílica sol-gel que não seja tratada na superfície; uma sílica tratada na superfície com polidimetilsiloxano (PDMS); * e um espaçador orgânico tais como polimetilmetacrilato (PMMA); em que a composição de tinta exibe: um fluxo a partir de cerca de 25 a cerca de 55%; uma compressibilidade a partir de cerca de 8 a cerca de 11% (em kPa); e uma densidade de imagem a partir de cerca de 1,2 a cerca de 1,8.